Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia UESB Departamento de Qumica e Exata (DQE) DQE 295 - Qumica Inorgnica

Experimento 04: Eletroqumica: Clulas Eletroqumicas e Equao de Nernst

Objetivos

Montar clulas eletroqumicas e determinar a diferena de potencial para cada uma delas e identificar ctions atravs da sua reao com alguns metais.

Introduo

As reaes de oxirreduo (redox) esto entre as reaes qumicas mais comuns e importantes. Elas esto envolvidas em uma grande variedade de processos essenciais incluindo a ferrugem do ferro, a fabricao e ao de alvejantes e a respirao dos animais. A oxidao refere-se perda de eltrons, contrariamente, a reduo refere-se ao ganho de eltrons. Portanto as reaes de oxirreduo ocorrem quando os eltrons so transferidos do tomo oxidado para o tomo reduzido. Quando o zinco metlico adicionado a um cido forte, por exemplo, os eltrons so transferidos dos tomos de zinco (o zinco oxidado) para os ons de hidrognio (o hidrognio reduzido). A transferncia de eltrons que ocorre na reao produz energia em forma de calor, a reao termodinamicamente em declive e ocorre espontaneamente. A transferncia de eltrons que ocorre durante as reaes de oxirreduo pode tambm ser usada para produzir energia na forma de eletricidade. Em outras instncias usa-se a energia para fazer com que determinados processos no espontneos ocorreram. A eletroqumica o estudo das relaes entre a eletricidade e as reaes qumicas. A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para realizar trabalho eltrico. Essa tarefa efetuada por uma clula voltaica (ou galvnica), dispositivo no qual a transferncia de eltrons ocorre pelo caminho externo em vez de diretamente entre os reagentes. Os processos qumicos que constituem qualquer clula voltaica so

espontneos. De forma simples, podemos comparar o fluxo de eltrons provocado por

uma clula voltaica ao fluxo de gua em uma queda dgua. A gua flui espontaneamente sobre uma queda dgua por causa da diferena na energia potencial entre o topo da queda e o rio abaixo. Igualmente, os eltrons fluem do anodo de uma clula voltaica para o catodo devido diferena na energia potencial (a energia potencial dos eltrons mais alta no anodo que no catodo), a qual fornece a fora diretora que empurra os eltrons por um circuito externo. Uma bateria ou pilha uma fonte de energia eletroqumica fechada que contm uma ou mais clulas voltaicas. As baterias so baseadas em uma variedade de diferentes reaes redox.

Materiais e Reagentes Bqueres Esponja de ao ou lixa Fios condutores Tubos de ensaio Tubos em U Vaso poroso Voltmetro Lmina de chumbo metlico Lmina de cobre metlico Lmina de zinco metlico Soluo saturada de Cloreto de Potssio Soluo de Sulfato de Cobre 1,0 mol.L-1 Soluo de Sulfato de Zinco 1,0 mol.L-1 Cloreto de cobalto hexahidratado Nitrato de Prata/Soluo de Sulfato de Prata 1,0 mol.L-1 Soluo de Sultafo de Chumbo Procedimento Experimental

1. Pilha com ponte salina. Montou-se uma clula eletroqumica e determinou-se com um voltmetro a diferena de potencial eltrico entre as semi-clulas. Anotou-se o resultado. 2. Pilha com separao porosa.

Montou-se uma clula eletroqumica e determinou-se com um voltmetro a diferena de potencial eltrico entre as semi-clulas. Fizeram-se as anotaes necessrias.

3. Identificao de ctions. Limparam-se com uma lixa, as lminas metlicas de cobre, zinco e chumbo at que ficassem brilhantes. Em seguida, limpou-se com toalha de papel. Adicionou-se uma gota de cada uma das solues A, B, C e D as trs lminas e observou-se o que aconteceu. O aparecimento de uma mancha na lmina indica reao. Como as reaes nem sempre so instantneas, esperou-se trs minutos para chegar a uma concluso definitiva. Em uma tabela escreveu-se (+) se ocorreu reao e (-) em caso contrrio. Com o auxlio de uma tabela de potenciais de reduo, identificaram-se os ctions presentes nas solues A- Cobre, B- Chumbo, C- Zinco e D- Prata. Resultados e Discusso

1. Pilha com ponte salina Na montagem de uma clula eletroqumica com ponte salina determinou-se usando o Cloreto de Potssio como um voltmetro, a diferena de potencial eltrico entre as semi-clulas. O voltmetro mediu 1,10 volts: O polo positivo foi o Cobre (ctodo) e o polo negativo foi o Zinco (anodo). Foi uma reao espontnea, pois o resultado de = 1,10 volts, pois quando esse resultado maior que zero a

reao ocorreu espontaneamente. A figura abaixo mostra uma montagem de uma clula eletroqumica produzindo energia para ligar uma lmpada, onde a soluo de cobre est no bquer e a soluo de zinco dentro da vasilha porosa. Na montagem que foi feita em sala, os polos ligaram-se ao voltmetro, a soluo de zinco estava no bquer e a soluo de cobre dentro da vasilha porosa, onde foi possvel fazer a medio da corrente eltrica. Posteriormente, inverteu-se os polos: o polo positivo foi o Cobre (ctodo) e o polo negativo foi o Zinco (anodo), no qual o voltmetro mediu -1,10 volts, no ocorrendo espontaneamente.

2. Pilha com separao porosa Na montagem de uma clula eletroqumica com separao porosa determinouse com um voltmetro a diferena de potencial eltrico entre as semi-clulas. O voltmetro mediu 1,08 volts: O plo positivo foi o Cobre (ctodo) e o plo negativo foi o Zinco (anodo). Foi uma reao espontnea, pois o resultado de = +0,9 volts, e

quando esse resultado maior que zero a reao ocorreu espontaneamente. A figura

abaixo mostra uma montagem de uma clula eletroqumica produzindo energia para ligar uma lmpada, onde a soluo de cobre est no bquer e a soluo de zinco dentro da vasilha porosa. Na montagem que foi feita em sala, os plos ligaram-se ao voltmetro e a soluo de zinco estava no bquer e a soluo de cobre dentro da vasilha porosa, onde foi possvel fazer a medio da corrente eltrica.

3. Identificao de ctions Ao utilizarem-se as solues A - Cobre, B- Chumbo, C- Zinco e D- Prata, nos slidos de Cobre(s), Chumbo(s) e Zinco(s), obteveram-se os seguintes resultados: Soluo A - Cobre B Chumbo C - Zinco D - Prata Lmina de cobre + + + Lmina de zinco + + Lmina de chumbo + + + +

Na tabela demonstrado com (+) a reao que aconteceu e com (-) onde no ocorreu reao alguma. Reaes com a soluo A Cobre: Cobre + Zinco: Z (s) + Cu2+(aq) Zn2+ + C Zn2+ + 2e2+

Semi-reao de oxidao: Z Semi-reao de reduo: Cu Resultado: + 2e

-

= +0,76volts +0,34volts = +1,1volts

Cobre + Chumbo: P (s) + Cu2+(aq) C + Pb2+ Pb2++ 2e2+ -

Semi-reao de oxidao: P Semi-reao de reduo: Cu + 2e Resultado:

= + 0,13volts = + 0,34volts = + 0,45volts

Cobre + Cobre: C + Cu2+ (aq) Cu2+ (aq) + C Cu2+ + 2e2+ -

Semi-reao de oxidao: C Semi-reao de reduo: Cu + 2e Resultado:

= - 0,34volts = + 0,34volts = 0 volts

Reaes com a soluo B Chumbo:

Chumbo + Chumbo: Pb2+(aq) + P Pb0 + Pb2+ (aq) Pb2+ + 2e2+

Semi-reao de oxidao: P Semi-reao de reduo: Pb + 2eResultado:

+0,13volts - 0,13volts 0 volts

Chumbo + Zinco: Pb2+(aq) + Z (s) P + Zn2+ Zn2+ + 2e2+

Semi-reao de oxidao: Z Semi-reao de reduo: Pb Resultado: + 2e

+0,76volts - 0,13volts = +0,63volts

Chumbo + Cobre: Pb2+(aq) + C P (s) + Cu2+(aq) Cu2+ +2e2+ -

Semi-reao de oxidao: C Semi-reao de reduo: Pb + 2e Resultado:

= - 0,34volts - 0,13volts = - 0,47volts

Reaes com a soluo C Zinco: Zinco + Chumbo: Zn2+(aq) + P Z (s) + P (s) Pb2+ +2eZ (s) +0,13volts - 0,76volts - 0,63volts

Semi-reao de oxidao: P

Semi-reao de reduo: Zn2+(aq)+2eResultado:

Zinco + Zinco: Zn2+(aq) + Z Z + Zn2+(aq) (s) Zn2+ +2eZ (s) +0,76volts - 0,76volts 0 volts

Semi-reao de oxidao: Z

Semi-reao de reduo: Zn2+(aq) + 2eResultado:

Zinco + Cobre: Zn2+(aq) + C (s) Z + Cu2+ Cu2+ +2eZ (s) = - 0,34volts - 0,76volts = - 1,10volts

Semi-reao de oxidao: C

Semi-reao de reduo: Zn2+(aq) + 2eResultado:

Reaes com a soluo D Prata Prata + Chumbo: Ag+(aq) + P (s) A + Pb+ Pb+ + eA + 0,13volts +0,80volts = +0,93volts

Semi-reao de oxidao: P Semi-reao de reduo: Ag+ +eResultado:

Prata + Zinco: Ag+(aq) + Z A + Zn+ Zn+ + eA +0,76volts +0,80volts = +1,56volts

Semi-reao de oxidao: Z Semi-reao de reduo: Ag+ + eResultado:

Prata + Cobre: Ag+(aq) + C A + Cu+ Cu+ + eA - 0,34volts +0,80volts +0,46volts

Semi-reao de oxidao: C Semi-reao de reduo: Ag+ + eResultado:

Em todos os sistemas, as reaes s ocorreram espontaneamente quando o da clula foi maior que zero, quando esse foi menor que zero, a reao no

ocorreu espontaneamente. Foi observado que os resultados obtidos nessa prtica no foram corres Concluso

Pode-se comprovar com esse experimento que atravs de clulas voltaicas, as reaes de oxirreduo espontneas produzem energia. Concluiu-se tambm na prtica que o eletrodo onde ocorre a oxidao o anodo, e aquele onde ocorre a reduo o catodo. Uma reao s acontece espontaneamente quando o clula maior que zero. Com essa prtica pode-se determinar a diferena de potencial das clulas voltaicas e tambm identificaram-se os ctions atravs das suas reaes com alguns metais, logo o sucesso da prtica foi alcanado com xito. da

Referncias Brown, Theodore L. Qumica, A Cincia Central 9 ed. SP: Pearson Prentice Hall, 2005. Peter Atkins, Princpios de Qumica Questionando a vida moderna e o meio ambiente. Ed.Bookman, Porto Alegre, 2001. Questionrio:

Questo 1. Semi-reao de oxidao: Semi-reao de reduo: Resultado: Zn(s) Zn2+(aq) + 2eCu(s) C +0,76volts +0,34volts = +1,1volts

Cu2+(aq) +2e-

Cu2+(aq) + Z

Questo 2. O eletrodo de Cobre o catodo, ele foi o plo positivo da pilha de Daniel. Ele o catodo, pois ganhou eltrons. O eletrodo de Zinco o anodo, ele foi o plo negativo da pilha de Daniel. Ele anodo, pois perdeu eltrons.

Questo 3. Pilha com separao porosa: Zn(s)+ Zn2+(aq) Cu2+(aq) Cu(s) Pilha com ponte salina: Zn(s)+ Zn2+(aq) Cu2+(aq) Cu(s)

Questo 4. Cu2+(aq) + 2eZn2+(aq) +2eResultado: C Z = + 0,34volts = - 0,76volts = - 0,42volts

Questo 5. O valor calculado na prtica foi o mesmo que o valor da literatura porque as condies de formao da clula na prtica foram s mesmas condies da literatura. Na prtica o foi de 1,1volts e na teoria o de 1,1volts.

O valor calculado na prtica no foi exatamente o mesmo que o valor da literatura, mas as condies de formao da clula na prtica foram s mesmas condies da literatura, porm pode ter ocorrido alguma pequena variao na temperatura, nas concentraes do zinco e do cobre, ou na resistncia dos fios, entre outros fatores. Na prtica o foi de 1,08 volts e na teoria o de 1,1volts.

A medida na prtica obteve um erro percentual de: 100% X X= 108/ 1,1 X= 98,2% Logo, o erro percentual de 100% - 98,2% = 1,8%. 1,1 volts 1,08 volts

Questo 6. Uma ponte salina e o material poroso servem para unir os dois compartimentos de eletrodo e completam assim o circuito eltrico. Eles previnem a mistura das solues e permitem uma migrao de ons que matem a neutralidade eltrica das solues. Qualquer que seja o meio utilizado para permitir que os ons migrem entre as semiclulas, os nions sempre migram no sentido do anodo e os ctions no sentido do catodo. Questo 7. Quando a diferena de potencial eltrico de uma clula eletroqumica d positiva, a reao acontece espontaneamente. Quando a diferena de potencial eltrico d negativo, ela no acontece espontaneamente. Questo 8. A reduo do zinco e a oxidao do cobre no ocorrem espontaneamente, porque na clula o zinco age como anodo (gerando os eltrons), e o cobre age como ctodo recebendo os eltrons. Se o zinco age como anodo ele oxidado, e o cobre como ctodo ele reduzido. Reaes de reduo do zinco e oxidao do cobre que no ocorrem espontaneamente: Semi-reao de oxidao: Cu(s) Cu2+(aq) + 2eZ - 0,34volts -0,76volts Semi-reao de reduo: Zn2+(aq) + 2e-

Resultado: Esse resultado tem

- 1,1volts. - 1,1volts, esse valor negativo diz que essas

reaes no ocorrem espontaneamente. Para que esses processos de reduo do zinco e a oxidao do cobre ocorressem seria necessrio fornecer energia ao sistema para que ocorra a reao ao contrrio do que acontece espontaneamente, j que essa reao no ocorre espontaneamente. Questo 9 e 10. Esto inclusos na discusso.

Questo 11. Soluo Magnsio Cdmio Chumbo Ouro Lmina alumnio + + + Lmina nquel + + Lmina cobre + + + +

Soluo de Magnsio: Magnsio(x3) + Alumnio(x2): = -2,36 + 1,66 = - 0,70volts. M No reage = - 2,36volts = +1,66volts = - 0,70volts

Semi-reao de reduo: 3Mg2+ + 6eSemi-reao de oxidao: 2A Resultado: 3Mg2+ + 2A 3M

2Al3+ + 6e+ 2Al2+

Magnsio + Nquel:

= -2,36 + 0,23 = - 1,13volts. M

No reage = - 2,36volts = +0,23volts = - 2,13volts

Semi-reao de reduo: Mg2+ + 2eSemi-reao de oxidao: N Resultado: Mg2+ + N M

Ni2+ + 2e+ Ni2+

Magnsio + Cobre:

= -2,36 0,34 = -2,70volts. M

No reage = - 2,36volts = - 0,34volts = - 2,70volts

Semi-reao de reduo: Mg2+ + 2eSemi-reao de oxidao: C Resultado: Mg2+ + C M

Cu2+ + 2e+ Cu2+

Soluo de Cdmio: Cdmio(x3) + Alumnio(x2): = - 0,40 + 1,66 = + 1,26volts = - 0,40volts = +1,66volts = + 1,26volts

Semi-reao de reduo: 3Cd2+ + 6eSemi-reao de oxidao: 2A Resultado: 3Cd2+ + 2A 3 2Al3+ + 6e+ 2Al3+

Cdmio + Nquel:

= - 0,40 + 0,23 = - 0,17volts.

No reage = - 0,40volts = +0,23volts = - 0,17volts

Semi-reao de reduo: Cd2+ + 2eSemi-reao de oxidao: N Resultado: Cd2+ + N Ni2+ + 2e+ Ni2+

Cdmio + Cobre:

= -0,40 - 0,34 = - 0,74volts.

No reage = - 0,40volts = - 0,34volts = - 0,74volts

Semi-reao de reduo: Cd2+ + 2eSemi-reao de oxidao: C Resultado: Cd2+ + C Cu2+ + 2e+ Cu2+

Soluo de Chumbo: Chumbo(x3) + Alumnio(x2): Semi-reao de oxidao: 2A 2Al3+ + 6e3P = +1,66volts = - 0,13volts = +1,53volts

Semi-reao de reduo: 3Pb2+ + 6eResultado: 2A + 3Pb2+ 2Al3+ + 3P

Chumbo + Nquel: Semi-reao de oxidao: N Ni2+ +2eP = +0,23volts = - 0,13volts = +0,10volts

Semi-reao de reduo: Pb2+ +2eResultado: N + Pb2+ Ni2+ + P

Chumbo + Cobre:

= - 0,47volts Cu2+ +2eP

No reage = - 0,34volts = - 0,13volts = - 0,47volts

Semi-reao de oxidao: C

Semi-reao de reduo: Pb2+ +2eResultado: C + Pb2+ Cu2+ + P

Soluo de Ouro: Ouro + Alumnio: Semi-reao de oxidao: A Al3+ + 3eA = +1,66volts = + 1,69volts = + 3,35volts

Semi-reao de reduo: Au3+ + 3eResultado: Au3+ + A Al3+ +A

Ouro(x2) + Nquel(x3): Semi-reao de oxidao: 3N 3Ni2+ + 6e= +0,23volts

Semi-reao de reduo: 2Au3+ + 6eResultado: 2Au3+ + 3N 3Ni2+ +2A

= + 1,69volts = +1,92volts

Ouro(x2) + Cobre(x3): Semi-reao de oxidao: 3C 3Cu2+ + 6e2A = +0,34volts = + 1,69volts

Semi-reao de reduo: 2Au3+ + 6eResultado: 2Au3+ + 3C 2A

+ 3Cu2+

= +2,03volts