Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
CS II dr. Simona VARVARA

2 ore curs + 2 ore lab Examen 70 % Laborator (obligatoriu) 30 % Recuperrile - pe parcursul semestrului.

TEMATICA CURSULUI
1. Obiectul disciplinei. Importana disciplinei 2. Noiuni fundamentale de chimie 3. Structura atomului 4. Sistemul periodic al elementelor. 5. Legturi chimice. Ionii si proprietile lor 6. Soluii, concentraia soluiilor 7. Teoria protolitica a acizilor i bazelor. Reacii acido-bazice 8. Reacii cu formare de precipitate; 9. Reacii cu formare de combinaii complexe. 10. Reacii redox 11. Echilibrul chimic. Principiul deplasarii echilibrului chimic. 12. Analiza volumetric

BIBLIOGRAFIE
1. Neniescu, C. D, Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985 2. Literat, L., Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980 3. Popa, M., Varvara, S., Bostan, R., Chimie- Indrumator de laborator, Seria Didactica, Alba Iulia, 2008 4. Roman, L., Sndulescu, R., Analiza chimic cantitativ, Ed. Did. i Pedag., Bucureti, 1999; 5. Gergen,I., Chimie analitic i analiz fizico-chimic, Edit. Mirton, Timioara, 1998; 7. Literat, L. - Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1975; 8. Kekedy, L. - Analiza fizico-chimic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1971 ; 9 Poper, E., Liteanu, C. - Chimie analitic calitativ, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1970 ; 10. Pauling, Chimie general, Editura Academiei, Bucureti, 1978;

CHIMIA
- tiina care are ca obiect studierea substanelor i a
transformrilor lor. - tiin fundamental a naturii, care studiaz compoziia, structura, proprietile i transformrile substanelor n alte substane (reaciile chimice), fenomenele cauzale, legile acestor transformri Scurt istoric - Sec. al 2-lea e.n. n Alexandria (Egipt). - mpratul Diocletian, 296 e.n. - arderea crilor egiptenilor despre chemeia, sau arta facerii Au i Ag. - tradiia greac s a rspndit n Europa apusean medieval prin intermediul arabilor alchimia - ALCHIMIA - transmutaia metalelor n aur i n existena unui medicament universal, piatra filozofal sau elixirul tinereii, capabil s vindece toate maladiile omului

Alchimitii foloseau EXPERIENA ca metod de lucru. Laboratoarele alchimitilor - primele locauri din lume anume destinate cercetrii. Alchimitii au obinut cteva substane, ex. acidul azotic, alcoolul i cteva sruri. Distilarea, descoperit probabil de sumerieni, a fost mult practicat de alchimiti Aparatele de distilare, numite de alchimitii greci ambix ne-au parvenit sub denumirea arabizat de alambic.

nceputurile chimiei ca tiin: - descoperirea oxigenului (1774) i elucidarea teoriei arderii (flogiston) de ctre A.L.Lavoisier. Treptat chimia se constituie ca tiin autonom bazat pe legi, avnd drept obiectiv explicarea materiei - sec. XIX, J. Dalton TEORIA ATOMIC (Era atomic). Descoperirea legilor pe care este bazat combinarea elementelor i-a permis lui Dalton s elaboreze aspectul cantitativ al atomisticii i s utilizeze concepiile despre atomi pentru explicarea unor serii de fenomene chimice. CHIMIA MODERN - Avogadro (1776-1856), Berzelius (17791848), Berthelot (1827-1907), Mendeleev (1834-1907), Van't Hoff (1852-1911), Galvani etc.

 Legturi cu alte tiine - fizica (limita dintre ele fiind relativ i fcnd obiectul a dou discipline, chimie fizic i fizic chimic), biologia (biochimia) i cu geologia (geochimia) etc. Dezvoltarea chimiei n zilele noastre se bazeaz pe introducerea tot mai extins a metodelor de cercetare specifice fizicii moderne.

RAMURILE CHIMIEI
1. Chimie general - bazele chimiei; legturi chimice, proprieti generale ale substanelor, reaciile chimice ale acestora. 2. Chimie anorganic - elementele chimice i compuii acestora (cu excepia compuilor carbonului) mpreun cu proprietile i reaciile chimice la care particip acetia. 3. Chimie organic - compuii carbonului (cu excepia oxizilor carbonului, acidului carbonic i carbonailor, carburilor i altor ctorva compui simpli ai carbonului) cu proprietile i reaciile lor. 4. Chimia fizic - aspectele fizice ale reaciilor chimice i legile care le guverneaz, influenele pe care le au fenomenele fizice asupra reaciilor chimice. Subramuri: Termodinamic chimic: schimbul de energie n reaciile chimice; Cinetic chimic: viteza i mecanismul reaciilor chimice; Electrochimie: schimbul reciproc de energie chimic i electric.

5. Chimia analitic - identificarea calitativ i determinarea

cantitativ a componentelor unei substane sau a unui amestec de substane precum i explicarea structurii substanei. 6. Biochimia - reaciile chimice din organismele vii. 7. Radiochimia - comportarea substantelor radioactive chimica i proprietatile

8. Geochimia compoziia chimic i reaciile chimice (modificrile) ale scoarei pmntului 9. Chimia mediului - Influenele substanelor chimice asupra mediului, analiza i metodele de ndeprtare a acestora 10. Ingineria chimic

IMPORTANA CHIMIEI
- 60% din produsele chimice fabricate - destinate altor sectoare de activitate. - n industrie: - materii prime i materiale pt. industria de prelucrare; - noi procedee chimice pt. obinerea de produse utile i mbuntirea tehnologiilor de fabricaie. - Metalurgie: mbuntirea tehnologiilor de fabricaie a oelurilor din font i cocs, a procedeele de separare a metalelor rare necesare oelurilor speciale; - Agricultur: datorit chimiei, sporul nregistrat n ultimele decenii se datoreaz n proporie de 60% ngrmintelor chimice i 40% mecanizrii i altor mijloace agrotehnice; - Zootehnie - mbuntirea compoziiei furajelor, sinteza de stimulatori de cretere;

Ind. textil: -utilizarea de fibre sintetice cu grad ridicat de elasticitate i rezisten mecanic n raport cu fibrele naturale. Proporia pe plan mondial de utilizare a fibrelor sintetice este de circa 60%;

- Ind. constructoare de maini: utilizarea materialelor plastice, a polimerilor armai cu fibre de sticl, carbon, azbest pentru producerea de piese i subansamble de maini; - Ind. electronic: tehnologii de realizare a circuitelor integrate, memoriilor, materiale compozite (ex. polimeri) - Produse farmaceutice, medicin; - Cauciucuri sintetice; colorani; materiale de construcie Petrochimie: exploatarea produselor petroliere; i prelucrarea modern

Romania-chimia are o veche tradiie

prelucrarea aurului, argintului, fierului, obinerea ceramicii, a unor colorani Nicolae Teclu (1839-1916) se face cunoscut prin cercetri n probleme de combustie, construind aparate de laborator, din care unele se utilizeaz i astzi (becul Teclu), Petru Poni i Constantin Istrate - cercetri n domeniul compoziiei apelor minerale, al ieiului i al coloranilor. G.G. Longinescu (1869-1939) - cercetri n chimia analitic i fizic, P. Bogdan (1873-1944) - chimia fizic i electrochimie, Lazr Edeleanu (1861-1944) - chimia hidrocarburilor, Gheorghe Spacu (1833-1955) - chimia anorganic, analitic i iniiator al cercetrii n chimia combinaiilor complexe, C.D. Neniescu (1902-1977) - chimia organic, Radu Cerntescu (1894-1958), Raluca Ripan (1894-1975) - chimia anorganic i analitic, Coriolan Drgulescu (1907-1977) - chimia anorganic

DEZAVANTAJELE CHIMIEI
- Genereaz o serie de reziduuri - surs de poluare a mediului. Pentru contracararea acestor efecte poluante se impune: 1. epurarea apelor reziduale nainte de a fi deversate, a gazelor i compuilor volatili eliminai n atmosfer. 2.utilizarea raional a ngrmintelor chimice, pesticidelor i depozitarea corect a reziduurilor toxice care pot infesta solul. 3. nlocuirea treptat a tehnologiilor poluante; 4. recuperarea metalelor din deeurile electronice etc.

NOIUNI FUNDAMENTALE
MATERIA I FORMELE EI DE EXISTEN Materia este o realitate obiectiva. Lumea intreaga este formata din materie. Proprietatile fundamentale: timpul, spatiul si miscarea interdependenta totala una fata de alta SUBSTAN - orice varietate omogen de materie cu proprieti chimice identice n toat masa ei, care se caracterizeaz printr-o compoziie chimic definit, constant i invariabil formeaz o substan Ex. apa, oxigenul, hidrogenul, fierul, cuprul, sarea Substana pur se caracterizeaz prin: (a) proprieti fizice invariabile n condiii identice; (b) compoziie chimic bine determinat; (c) nu poate fi descompus n alte substane prin nici unul dintre procedeele fizice obinuite. intr-o

Substanele se deosebesc ntre ele prin proprietile lor (Ex. temp. de fierbere, de nghe, densitate etc. reprez insuiri ale substanelor). Criteriul de stabilire a puritii unei substane - determinarea constantelor fizice. SUBSTAN SIMPL (ELEMENTAR) nu poate fi descompus prin metode chimice n alte componente Ex. HgO Hg + O2 Substanele simple - caracter metalic (ex. Fe, Cu, Na, K metale) sau nemetalic (ex. H2 O2, Cl2 nemetale) SUBSTAN COMPUS (COMBINAIE CHIMIC) se obine prin combinarea a 2 sau mai multe substane elementare (simple) i are proprieti noi. Substanele compuse se descompun la rndul lor n substane simple sau chiar n alte substane compuse. Ex. CaCO3 CaO + CO2

AMESTECURI produsul format din dou sau mai multe substane pure (solide, lichide, gazoase). - Se pot realiza n orice raport de mas al componenilor. Amestecuri omogene: proprietatile sunt aceleasi in toata masa, respectiv volumul amestecului. Ex. o soluie de sare/zahr n ap, are aceleasi proprietati in tot volumul ei, alcool n ap, gazele etc. eterogene: proprietile substantelor componete nu sunt constante n toate punctele amestecului; componeii nu-i pierd proprietile fizice sau cimice. - componentele amestecului pot fi deosebite cu ochiul liber sau cu instrumente optice, ex. nisipul de minereuri, gheaa de ap, ceaa de aer, smntn - contine particule de unt suspendate in zer n amestec, substanele componente, luate n orice proporie i pstreaz toate proprietile specifice!!! SEPARAREA componenilor (fazelor) unui amestec se realizeaz prin METODE FIZICE (sedimentare, filtrare, decantare etc.).

COMBINAIE CHIMIC substanele iniiale, amestecate n anumite proporii formeaz printr-o REACIE CHIMICo substan nou, cu alte proprieti i, deci, nu mai pot fi separate unele de altele prin mijloace fizice. Ex. 4 g pulbere de sulf i 7 g pilitura de fier se amestec i se
nclzesc pn la incandescen. Ex. Fe + S FeS Se obine, n urma reaciei chimice, o noua substan, sulfura de fier, care are cu totul alte proprieti decat cele ale Fe sau S.

SEPARAREA COMBINAIILOR CHIMICE se face prin METODE CHIMICE.

REACII CHIMICE
- Procesele prin care unele substane se transform n alte substane: A + B C + D

reactani

produi de reacie

1. Reacii de combinare - din dou substane diferite se obine o singur substan nou. Fe + S FeS (sulfura de fier) 2. Reacii de descompunere: dintr-o singur substan rezult dou sau mai multe alte substane HgO 1/2Hg + O2
oxid de mercur

(pe peretele eprubetei se depune Hg i se degaj O2).

3. Reacii de substituie n care un element ia locul unui alt element dintr-un compus chimic Ex. CuSO4 + Fe FeSO4 +Cu 4. Reacii de dublu schimb- n care dou substane reacioneaz ntre ele formnd dou substane noi. Ex. AgNO3 +NaCl AgCl + NaNO3

METODE DE STUDIU N CHIMIE - Analiza unei substante compuse substanei n componenetele din care este alctuit descompunerea

Ex . Descompunerea oxidului rou de mercur sub influena cldurii - Sinteza - reconstituirea unei substane compuse din componentele care o formeaz Ex. Formarea sulfurii de fier din S si Fe.

ATOM. MOLECUL
Teoria atomo - molecular
Democrit si Leucip (sec V .e.n): materia este discontinu, format din particule indivizibile numite atomi (n lb. greaca atomos = indivizibil). Ipoteza asupra discontinuitii materiei a fost emisa n antichitate i a fost reluat mai trziu (sec. XVIII - XIX) cnd transformrile chimice au fost studiate cantitativ, prin concretizarea legilor fundamentale ale chimiei: legea conservrii materiei; legea proporiilor definite etc. J. DALTON (1803) introduce, pe baz experimental, noiunea de atom, considernd c fiecare substan este format dintr-un anumit fel de particule foarte mici, absolut identice, de aceiai mrime i mas. Avogadro consider c ultimele particule n care se pot diviza corpurile astfel nct s fie capabile de o existen independent sunt moleculele, denumite de el molecule integrante.

Principiile teoriei atomo-moleculare (1860): -Elementele sunt alctuite din particule indivizibile, numite atomi; -Toi atomii unui element au proprieti identice (ex. masa, excepie fac izotopii - atomi cu mase diferite). - Atomii diferitelor elemente au proprieti diferite. - Atomii sunt unitile transfomrilor chimice, care includ combinri sau rearanjri de atomi. Atomii nu sunt distrui, creai, modificai. - Cnd atomii se combin ntre ei, combinarea se face n raporturi de numere ntregi i rezult MOLECULE. Atomii i moleculele sunt n micare permanet: - Micarea atomilor condiioneaz fenomenele chimice (reaciile chimice). - micarea moleculelor condiioneaz fenomenele fizice.

ATOM - cea mai mic particul dintr-un element chimic care pstreaz toate proprietile fizice i chimice ale acestuia. (Ex. O, H, Cl, Na) MOLECULA - cantitatea cea mai mic de substan care poate exista n stare liber i care posed, deci, proprietile substanei respective. (Ex. O2, H2, HCl, NaCl) Atomii, moleculele - particule materiale, au mas. Ex. mH = 1.673 10-27 kg; mO = 26.557 10-27 kg Masa atomic (A) uniti de mas atomic (u.m.a) U.a.m a 12-a parte din masa unui atom al izotopului 12C. Ex. AH = 1.008; AO = 16; AS = 32.07

Masa molecular a unei substane este masa unei molecule exprimat n u.m.a Masa molecular = suma maselor atomilor componeni.

Ex. MHCl = AH + ACl = 1 + 35.5 = 36.5 u.m.a

Atom-gram cantitatea dintr-un element a crei mas exprimat n grame este egal cu masa atomic a acelui element.
Ex. 1.008g hidrogen 1 atom-gram hidrogen 35.5 g clor .. 1 atom-gram clor

Mol (molecul-gram) - cantitatea dintr-o substan (simpl sau compus) a crei mas exprimat n grame este egal cu masa molecular a substanei respective.
Ex. 36.5 g ..1 molecul gram HCl

ELEMENT CHIMIC
Definiie: Totalitatea atomilor de acelai fel care au acelai numr atomic Z, respectiv aceiai sarcin nuclear i sunt caracterizai prin anumite proprieti specifice, bine determinate, proprieti care sunt identice pentru toi atomii elementului dat. Elementul chimic reprezint o specie de atomi, iar substana simpl este o substan format din atomii unui singur element! - 106 elemente, din care 90 identificate n natur Substanele elementare (simple) sunt forme de existen n stare liber a elementelor care au moleculele formate dintr-un singur fel de atom. Ex. hidrogenul elementar ( H2 ), O2, Cl2 etc. Substanele compuse sunt alctuite din elemente chimice i nu din substane simple Ex. H2O, HCl, NaCl

LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI

Legea este o relaie general ntre obiecte i fenomene i exprim o generalizare a observaiilor experimentale. Legile fundamentale ale chimiei = relaii matematice ce exprima raporturi cantitative dintre masele, volumele si concentraiile reactanilor si ale produilor de reacie si factorii fizici externi (temperatura, presiune, cantitate de energie, etc.). 1. LEGILE COMBINRII CHIMICE (PONDERALE) - Legea conservrii masei substanelor (Lomonosov-Lavoisier); - Legea proporiilor definite (constanei compoziiei - Proust); - Legea proporiilor multiple (Dalton); - Legea proporiilor echivalente (echivalentilor chimici -Richter) - Legea aciunii maselor 2. LEGILE VOLUMICE (DE VOLUM) - Legea volumelor constante (Guy-Lussac); - Legea lui Avogadro si teoria molecular

LEGEA CONSERVARII MASEI (LEGEA LOMONOSOV- LAVOISIER)

Enunurile legii: Lomonosov (1748)- n schimbrile ce se produc n natur, att ct se ia de la un corp se adaug la alt corp; Lavoisier(1777) - greutatea elementelor chimice nainte de combinare este egal cu greutatea substanelor formate prin combinare;

Enuntul actual - suma maselor substanelor care intr ntr-o reacie chimic este egal cu suma maselor substanelor care rezult din acea reacie sau suma maselor reactanilor este egal cu suma maselor produilor de reacie. Ex. 56g Fe+32g S 88g FeS (sulfur de Fe) 2g H + 16g O 18g H2O ap

Enunul n context energetic (caz particular al legii formulat de Lavoisier) - n natur nimic nu se pierde, nimic nu se ctig, ci totul se transform. Efectul practic al legii : permite constituirea ecuaiilor chimice care sunt modul de reprezentare cantitativ i calitativ a reaciilor chimice.

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 2 -

CS II dr. Simona VARVARA

LEGEA PROPORTIILOR DEFINITE - LEGEA LUI PROUST(1799)

Numit i constantei compozitiei sau legea proporiilor constante n greutate

n baza legii conservrii maselor a devenit posibil determinarea procentelor i proporiilor n care elementul chimic particip la formarea unei substane compuse. Analiznd proporia n care elementele intr n compoziia diferitelor substane compuse s-a descoperit legea constanei compoziiei. Enunul lui Proust: n reaciile lor chimice, elementele se combin n proporii de mas definite i constante. Alte enunuri: Cnd a grame din substana A se combin cu b grame din substana B pentru a forma (a+b) grame din substana AB, raportul de combinare este constant. Ex: 2 g H+16 g O 18 g H2O 2gH/16gO=1gH/8gO = 0,125 (const.) n ap, raportul dintre masa hidrogenului combinat cu oxigenul este de de 1: 8

Daca s-ar folosi unul din reactani n cantitate mai mare, dect arat raportul 1:8, cantitatea n plus (excesul) nu intr n reacie Ex. Pentru molecula de HCl este 1:35.5 (molecula de HCl fiind format dintr-un atom de H i unul de Cl) Pentru molecula de FeS (rezultata dintr-un atom de Fe si unul de S) raportul este 56:32, respectiv 7:4

Concluzie: Interpretarea teoretica a legii proporiilor definite se poate face de asemenea pe baza teoriei atomice, si anume: Daca se tine seama ca toate moleculele unei substane sunt alctuite dintr-un anumit numr de atomi ai fiecrei specii de element component si ca masa atomica (A) a fiecrui componente este constant, rezulta ca i compoziia masic a substanei respective trebuie sa fie constant.

LEGEA PROPORIILOR MULTIPLE (LEGEA LUI DALTON-1804)

Se refer la modul de combinare a dou substane simple care pot forma ntre ele mai multe combinaii chimice.

Enunul legii: Dac dou substane simple se pot combina ntre ele pentru a forma mai muli compui chimici, diferitele mase ale unui component care se unesc cu aceeai masa a celuilalt component se gsesc ntre ele n raporturi simple i mici.
Pe baza analizei compoziiei procentuale a oxizilor azotului, Dalton a constatat c N i O se pot combina ntre ele n mai multe proporii i rezult mai multe substane cu compoziie chimic i proprieti diferite, fiecare dintre ele fiind un compus bine definit i cu o compoziie chimic constant. N2O-oxid de diazot (protoxid de N) la 14 g de azot corespund (2*14/16) NO- oxid de azot (monoxid de N) la 14 g de azot corespund (14/16) N2O3- trioxid de diazot (trioxid de N) la 14 g de N coresp (2*14/3*16) NO2 dioxidul de azot la 14 g de azot corespund 8g oxigen 16g oxigen 24g oxigen 32g oxigen 40g oxigen

N2O5 pentaoxidul de diazot (pentaoxidul de azot) la 14 g corespund

Rapoartele dintre diferitele cantiti de N i cea mai mic cantitate de O (8g), arat c se obine un ir de numere ntregi i mici (1, 2, 3, 4 etc). Rezulta ca respectivele cantitati de O care se pot combina cu aceeasi cantitate de N (14g) se gasesc intre ele in raporturile 8:16:24:32:40, adica 1:2:3:4:5 Fenomenul se constat i la: ap i ap oxigenat (H2O; H2O2); oxizii carbonului (CO i CO2 ) .a.. Enunul lui Dalton: cnd dou elemente (A i B) se combin ntre ele i formeaz mai muli compui bine definii (AB; A2B; AB2; A2B2, .a.) rapoartele dintre diferitele cantiti ale aceluiai element (ex: B) care se combin cu aceeai cantitate din alt element (ex: A), formeaz un ir de numere ntregi i mici (1, 2, 3, 4, etc.). Dup aceast comparare a elementelor, Dalton ajunge la teoria structurii discontinue, corpusculare a elementelor chimice, numit i teoria atomic a lui Dalton, cu mai multe enunuri dintre care ne intereseaz urmtorul:

 Masa atomic este un numr care arat de cte ori masa unui atom dintr-un element este mai mare dect masa atomului de H, ales de Dalton ca unitate de mas atomic (u.m.a), n prezent aceasta fiind nlocuit cu 1/12 din masa izotopului 12C a atomului de carbon.

Dup aceste ecuaii i n lumina legii lui Dalton (a teoriei atomice), rezult c n reacie intr un numr ntreg de atomi i c fiecrui raport de combinare dintre atomii elementelor diferite i corespunde o anumit substan (combinaie) chimic, cu proprieti caracteristice.

LEGEA PROPORIILOR ECHIVALENTE (ECHIVALENILOR CHIMICI LEGEA LUI RICHTER - 1802) Legea este descoperit n urma reaciilor de neutralizare a acizilor cu baze diferite. Enunul legii: elementele chimice i substanele compuse se combin ntre ele n cantiti echivalente sau n cantiti proporionale cu echivalenii lor chimici. Sau: daca a si b sunt masele a dou substane simple ce se pot combin ntre ele in raport a:b, iar a si b sunt masele celor doua substane simple ce se pot combin cu aceeai masa a unei alte substane simple, atunci a : b i a : b sunt ntre ele n raporturi simple. Exemplu: S i O pentru a forma SO2 se combina n raport de mas de a : b = 32:32=1 S pentru a forma H2S se combina cu H n raportul a = 32:2 adic 16:1, iar O se combina cu H pentru a forma H2O n raportul b =16:2 adica 8:1 Ambele raporturi sunt fata de aceiai cantitate de H. In acest caz a : b = 16 : 8 = 2 Rezulta raportul dintre a : b si a : b = 1:2
APLICATIILE LEGII: vezi seminarul

Echivalentul chimic (Ec) sau cantitatea echivalent - numrul de pri n greutate dintr-un element sau substan compus care se combin, nlocuiete sau corespunde la 1.008 pri de H, (echivalentul chimic al H-ului fiind Ec =1.008) sau 8 pri de oxigen. Echivalentul chimic exprimat n grame este echivalentul-gram (Eg) i reprezint cantitatea n grame dintr-un element sau substan compus care se combin, nlocuiete sau corespunde la 1.008 g de H sau 8 g de oxigen. Eg se calculeaz n funcie de natura chimic a substanelor (laborator) pentru : Elemente chimice Acizi Baze Saruri Eg = masa atomica (A)/valena elementului; Eg = masa moleculara(M)/nr. atomi de hidrogen; Eg = masa moleculara (M)/nr. grupari [OH] Eg = M/nr. de at. metalici * valenta metalului

APLICATII vezi seminarul

LEGEA VOLUMELOR CONSTANTE (LEGEA GAY-LUSSAC)

Se aplic numai la reaciile chimice dintre elementele n stare gazoas ce se combin cu formare de compui gazoi. Legea arat c volumele a dou gaze care se pot combina pentru a forma un compus definit, msurate la aceeai temperatur i aceeai presiune, se gsesc ntre ele ntr-un raport de numere ntregi i mici. Volumul compusului rezultat n stare gazoasa este n raport simplu cu fiecare din volumele gazelor reactante; Ex: 1( vol) Hidrogen + 1(vol) Clor 2(vol) Acid clorhidric Rezult c gazele reactante se gasesc n raport de volume 1:1, iar HCl se gsete n raport de volume 2:1 fa de H i Cl Enunul legii: volumele gazelor ce intr n reacie i volumul gazului ce rezult din reacie sunt rapoarte constante, iar volumul produsului de reacie este egal sau mai mic cu suma volumelor reactanilor.

Iniial, aceast lege este n contradicie cu teoria atomic a lui Dalton care arta c: 1 atom H + 1 atom Cl 1 atom compus de HCl

De aceea legea lui Guy-Lussac rmne nedemonstrat teoretic, pn la Avogadro, care pe baza legii sale nlocuiete atomii simpli ai lui Dalton (H, O, N, Cl) prin molecule simple biatomice (H2; O2;N2;Cl2) iar atomii compui prin molecule compuse bi- i poliatomice (HCl; H2O; NH3).

LEGEA LUI AVOGADRO I TEORIA MOLECULAR

Avogadro a considerat moleculele simple substanelor n stare gazoas ca punctiforme. i compuse ale

Enunul legii: volume egale de gaze diferite, n aceleai condiii de temperatur i presiune, conin acelai numr de molecule. Numrul de molecule dintr-un mol din orice substan este dat de numrul lui Avogadro (NA = 6.0231023 particule/mol) Pe baza acestei legi Avogadro deduce biatomicitatea moleculelor simple a elementelor n stare gazoas (H2; O2; N2 etc.). Pe baza acestei biatomiciti a moleculelor simple ale gazelor, Avogadro stabilete ecuaii chimice ale reaciilor de combinare a elementelor n stare gazoas efectuate de ctre Gay-Lussac:

Consecina acestei legi a fost n primul rnd introducerea n chimie a noiunii de molecul i a teoriei moleculare, care arat n esen urmtoarele: Substane simple n stare gazoas (elemente n stare liber) sunt formate din molecule simple biatomice (H2; O2; N2 etc.), cu excepia gazelor inerte (He, Ne, Ar etc.) ce sunt monoatomice; Substanele compuse sunt formate din molecule compuse bi- sau poliatomice (HCl; H2O; NH3 .a.) Substana chimic este o specie de molecule cu aceeai compoziie elementar i cu aceeai mas molecular; Molecula este cea mai mic parte dintr-o substan ce pstreaz proprietatea substanei din care face parte; Masa molecular este un numr ce arat de cte ori masa unei molecule dintr-o substan este mai mare dect unitatea de mas atomic; Numeric, masa molecular este egal cu suma maselor atomice ale atomilor din molecul.

STRUCTURA ATOMIC
Atomul din punct de vedere chimic este cea mai mic particul dintrun element care pstreaz proprietile elementului respectiv. Din punct de vedere fizic, atomul este un sistem complex alctuit din: - un singur nucleu n care este concentrat toat sarcina pozitiv i aproape toat masa atomului i - nveliul de electroni, care sunt ornduii pe straturi i substraturi electronice situate la anumite distane de nucleul central. NUCLEUL ATOMIC este alctuit din nucleoni: PROTONI (sarcina pozitiv i masa 1) i NEUTRONI (fr sarcin (sau cu sarcina 0) si masa 1).
Structura atomului este complex indivizibil cum susinea Dalton) i divizibila(nu

Descoperirea divizibiliti atomului a permis stabilirea modelului structurii atomice

MODELE ATOMICE
I. MODELUL ATOMIC AL LUI THOMSON - prima ipoteza emisa in 1904 i denumit modelul static al atomului: atomul este o sfer uniform cu electricitate pozitiv n care se gsesc ncorporai un numr de electroni astfel nct atomul este neutru din punct de vedere electric

Modelul lui Thomson n-a dinuit mult vreme pt ca curnd s-a descoperit un fenomen care era n contradicie cu acesta, i anume: devierea razelor care trec prin foie subiri de metal dei acestea sunt alctuite din mai multe mii de straturi suprapuse de atomi.

EXPERIENA LUI RUTHERFORD devierea particulelor prin foie metalice

- Pt diametrele atomilor au valori de ordinul 10-8 cm - Pentru diametrele nucleelor s-au gsit valori de ordinul 10-12 cm - Diametrele nucleelor sunt de 10 000 ori mai mici. structura lacunar (relativ goal) a atomului.

II. MODELUL ATOMIC AL LUI RUTHERFORD (modelul planetar sau modelul dinamic al structurii atomului) - Consider atomul sub forma unui sistem planetar minuscul;

Modelul atomic Rutherford: electroni (verde) i nucleu (rou).

- Atomii sunt alctuii dintr-un nucleu central i foarte dens, ncrcat cu sarcini electrice pozitive; el conine practic ntreaga mas a atomului; - n jurul nucleului graviteaz pe orbite proprii electronii, n numr egal cu sarcinile pozitive ale nucleului; - Pentru ca electronii s se menin la o anumit distan de nucleu ei trebuie s se roteasc cu o asemenea vitez astfel nct forta centrifuga s echilibreze puterea de atracie electrostatic a nucleului.

Neajunsul teoriei lui Rutherford - vine n contradicie cu electrodinamica clasic conform creia orice particul care se rotete pe un cerc cu raza r (cum se ntmpl cu electronul) pierde din energie sub form de radiaii. ar nsemna c un electron emind radiaii s se apropie de nucleu, s se ciocneasc de acesta i s dispar.

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 3 -

CS II dr. Simona VARVARA

III. MODELUL LUI BOHR - SOMMERFELD (TEORIA CUANTICA)

Modelul planetar al structurii atomice elaborat de Rutherford a fost

nlocuit de modelul cuantizat elaborat de Niels Bohr. Acest model se bazeaz pe teoria cuantelor a lui Planck i pe dou postulate ale lui Bohr. n concepia lui Planck, emisia luminii este un fenomen discontinuu care are loc n salturi, prin cuante mici de energie, denumite ulterior FOTONI. Dup Planck, cantitatea de energie E de lungime de unda este data de relatia: E = h; unde h - constanta lui Plank (h = 6.6 * 10-34 J*s) - frecvena; Atat Planck cat si Einstein au presupus ca lumina de frecventa nu este emisa sau absorbita de materie in cantitati arbitrare, ci numai in cuante de energie;

Pe baza concluziilor teoriei cuantice, Bohr a enunat principiile sale asupra structurii atomului sub forma a dou postulate (postulat= adevr tiinific ce nu poate fi
demonstrat ci este evident i verificat de practic).

Postulatul I: electronul se rotete n jurul nucleului numai pe anumite orbite circulare permise, fr a emite sau a absorbi energie radiant. Aceste stri se numesc staionare i au un timp de via infinit i energie constant. Electronul poate trece pe alte nivele energetice doar dac este perturbat din exterior. Electronul se menine pe o orbit staionar datorit compensrii forei centrifuge cu fora de atracie coulombian. Postulatul II: un atom emite sau absoarbe radiaie electromagnetic doar la trecerea dintr-o stare staionar n alta. Energia pe care o primete sau o cedeaz este egal cu diferena dintre energiile celor dou nivele ntre care are loc tranziia. Radiaia emis sau absorbit are frecvena dat de relaia obinut n cadrul teoriei lui Max Planck:

h = E2 - E1

 Pornind de la modelul planetar i de la postulatele sale, Bohr a elaborat mpreun cu Sommerfeld teoria cantitativ a atomilor hidrogenoizi (sunt formai din nucleul atomic n jurul cruia graviteaz un singur electron). Bohr presupune c ntre nucleul cu sarcin pozitiv Ze i electronul cu sarcin negativ e acioneaz fore electrostatice coulombiene. Electronul se rotete pe o orbit staionar circular cu o vitez att de mare nct fora centrifug s echilibreze forele coulombiene. Energia atomului fiind cuantificat, din infinitatea de orbite permise, n jurul nucleului sunt admise numai acele orbite ce corespund unui multiplu ntreg al lungimii de und a undei asociate electronului. Orbitele electronice sunt dispuse la exteriorul nucleului atomic pe 7 straturi electronice K, L, M, N, O, P, Q i 7 substraturi electronice s, p, d, f, g, h, i.

a) Straturile electronice se noteaz ncepnd de la nucleul atomului spre exterior, cu iniialele: K, L, M, N, O, P, Q. Nivelul energetic al structurilor electronice este determinat de numrul cuantic principal, n.
Numarul cuantic principal poate avea valorile n = 1, 2, 3, 4, 5, 6 si 7 care se numesc stratul K, L, M, N, O, P si Q. Electronii cu acelai numr cuantic principal se gsesc la aceeai distant de nucleu formnd un strat electronic. Electroni cu numarul cuantic principal n = 1 constituie stratul K, iar cel cu numrul cuantic principal n = 2 stratul L ,s. a. m. d. Stratul electronic K se afla cel mai aproape de nucleul atomic si are nivelul energetic cel mai mic. Cu ct valorile lui n sunt mai mari, cu att stratul se afla la o distan mai mare de nucleu, legtura dintre electronii existeni din acel strat i nucleul atomului este mai slab.

Numrul straturilor electronice ale unui element este egal cu nr. perioadei din sistemul periodic din care face parte elementul.
Ex. atomii elementelor din perioada 4 cuprind 4 straturi electronice.

b) Razele straturilor electronice sunt proporionale cu ptratul numrului cuantic principal i se calculeaz cu relaia: mn = kn2, n care: k=0,53D (Angstromi)
Atribuind lui n valorile 1, 2, 3 etc. se calculeaz razele straturilor electronice, mk = 0,53C12 = 0,53D mL = 0,53C22 = 0,53C4 = 2,12D mM = 0,53C32 = 0,53C9 = 4,77 D etc.

Energia straturilor electronice crete de la stratul K ctre stratul Q. Numrul maxim de electroni dintr-un strat este egal cu 2n2 Ex. 2*12 = 2 electroni n stratul K 2 * 22 = 8 electroni n stratul L 2 * 32 = 18 electroni n stratul M 2 * 42 = 32 electroni n stratul N

c) Structura straturilor electronice Straturile electronice ale atomilor sunt alctuite din substraturi electronice, iar substraturile sunt alctuite din orbitali. Substraturile electronice se noteaz n ordinea crescnd a energiei lor prin literele: s, p, d, f. Stratul K poate fi asimilat cu substratul 1s Stratul L este alctuit din substraturile 2s i 2p Stratul M este alctuit din substraturile 3s, 3p i 3d Stratul N este alctuit din substraturile 4s, 4p, 4d i 4f Numerele 1, 2, 3, 4 reprezint nr. cuantic principal al straturilor respective. La rndul lor substraturile respective sunt alctuite din orbitali. Orbitalul este traiectoria circular sau eliptic de micare a electronului sau mai precis, orbitalul este domeniul de prezen a electronului sau norul electronic extins n jurul nucleului atomic.

 Substratul s are un singur orbital Substratul p are 3 orbitali Substratul d are 5 orbitali Substratul f are 7 orbitali

Orbitalul s

Orbitalii p

Orbitalii d

Orbitalii f n cadrul unui substrat, orbitalii sunt orientai n spaiu dup anumite geometrii n funcie de tipul substratului (s, p, d, f). Orbitalii pot fi monoelectronici sau bielectronici dup cum ei sunt ocupai de unul sau doi electroni.

d) Nucleul atomic
Este constituit din 2 feluri de particule elementare: protoni i neutroni Protonul: este o particul elementar cu masa de 1.0077 (exprimat n u.m.a.) este de 1836 de ori mai greu dect electronul i este cel mai mic purttor de sarcin pozitiv (are sarcina 1+). Neutronul: este o particul elementar cu mas practic egal cu masa protonului, neutr din punct de vedere electric (are sarcina electric egal cu zero) i se reprezint prin simbolul: 1

0n

Protonii i neutronii se mai numesc i nucleoni, fiind constituenii nucleelor atomice. Nucleul unui atom se caracterizeaz printr-un nr. atomic (Z) i un nr. de mas (A).

 Numrul atomic, notat Z = cu nr. de protoni din nucleul atomic (nr. de sarcini pozitive ale nucleului) i indic numrul de ordine ale elementului n sistemul periodic. Numrul de mas, notat A = suma dintre numrului de protoni i numrul de neutroni din atom. Diferena A - Z = nr. de neutroni Simbolul chimic complet al unui element se reprezint:
A ZX
16 8O

X simbolul elementului respectiv

Ex.

56 26 Fe

35.5 17 Cl

IZOTOPI Izotop - specia de atom cu acelai numar atomic Z, dar cu numr de masa A diferit (adic aceleai proprieti chimice, dar proprieti fizice
diferite). Cuvntul "izotop" provine din grecescul isos (egal) i topos (loc).

Toi izotopii unui element chimic au n nveliul electronic acelai numr de electroni, iar nucleele lor au acelai numr de protoni; ceea ce este diferit reprezint numrul de neutroni.

e) Legturile dintre structura atomic i sistemul elementelor

periodic al

ntre structura atomic i sistemul periodic este o legtur bazat pe legea periodicitii elementelor chimice. Legtura dintre structuctura atomilor i poziia elementelor din sistemul periodic se poate rezuma astfel: peridicitile 2, 8, 18, 32 descoperite de Mendeleev sunt egale cu 2n2 adic 2*12, 2*22, 2*32, 2*42 adic cu nr. maxim de electroni n straturile electronice K, L, M, N; nr. perioadei din sistemul periodic = nr. de straturi electronice ale atomilor din perioada respectiv; nr. grupei din sistemul periodic = cu nr. de electroni de pe ultimul strat electronic (electronii de valen) ale atomilor elementelor din grup. nr. de ordine al elementului = cu nr. de protoni din nucleu respectiv i cu nr. total de electroni din atomul elementului.

SISTEMUL PERIODIC. LEGEA PERIODICITII ELEMENTELOR

Sistemul periodic al lui Mendeleev (1869) = clasificarea n care se reflect toate proprietile chimice i o mare parte din cele fizice ale elementelor i compuilor lor. Sistemul periodic al elementelor este o aranjare a elementelor chimice i n ordinea crescnd a maselor lor atomice (A), atribuindu-se fiecrui element un numr de ordine, care coincide cu nr. atomic (Z) al elementului respectiv. Ex. Mg fiind al 12-lea element in sistemul periodic are nr. de ordine =12 Sistemul periodic este format din 16 grupe, din care 8 grupe principale i 8 grupe secundare (conin elemente tranzitionale) i 7 perioade. Coloanele verticale, numite grupe, conin elemente cu proprieti fizice i chimice asemntoare, care au aceeai configuraie electronic pe ultimul strat (strat de valen). Grupele sunt notate cu cifre arabe de la 1 la 18, conform recomandrilor IUPAC din 1986; pn atunci grupele principale erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera A, iar grupele secundare erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera B. Grupa a-VIII-a B (respectiv grupele 8, 9 si 10) conine triada fierului (Fe, Co, Ni) i metalele platinice (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt). Grupele secundare cuprind metale tranzitionale.

 irurile orizontale ale sistemului periodic, cuprinznd elementele dintre dou gaze rare succesive, se numesc perioade. Sistemul periodic conine 7 perioade corespunztoare celor 7 nivele energetice, notate cu cifre arabe de la 1 la 7: - prima perioada conine doua elemente (H si He); - urmtoarele dou perioade sunt de cte 8 elemente: perioada a 2-a conine elementele de la Li la Ne, i perioada a 3-a elementele de la Na la Ar; - urmeaz apoi dou perioade mari, care conin cte 18 elemente: perioada a 4-a conine elementele de la K la Kr, iar perioada a 5-a elementele de la Rb la Xe; - perioada a 6-a conine 32 elemente de la Cs - Rn, dintre care 14 lantanideelemente cu electronul distinctiv ntr-un orbital (n-1)d; - perioada a 7-a este incomplet i conine seria actinidelor ncepnd cu Fr gr.I A i Ra - gr II A. Lantanidele (seria 4f) i actinidele (seria 5f) ocup o poziie speciala n sistemul periodic, n partea de jos, sub forma a dou iruri a cte 14 elemente Numrul perioadei n care se afla un element este egal cu numrul de nivele energetice (straturi) ocupate cu electroni, sau cu valoarea numrului cuantic principal n pentru stratul exterior al atomului unui element.

LEGEA PERIODICITII: Proprietile elementelor sunt funcii periodice ale numrului atomic Z. Organizarea sistemului periodic al elementelor se poate explica pe baza cunoaterii configuraiilor electronice ale fiecrui element i n special a electronilor exteriori care explic periodicitatea anumitor proprieti n funcie de numrul atomic Z: - fiecare perioad ncepe cu un metal alcalin i se termin cu un gaz rar - repetarea periodic a proprietilor elementelor este determinat de repetarea dup un anumit nr. de elemente a configuraiei nivelului electronic exterior. Proprietile chimice ale elementelor sunt influenate n principal de structura electronic a ultimului strat electronic. elementele dintr-o grup au proprieti asemntoare (au config. electronice identice pe ultimul strat), iar elementele dintr-o perioad proprieti diferite (config. electronice diferite n nivelele electronice exterioare). Proprietilor elementelor dintr-o perioad scurt sunt mult mai diferite (variaia lor este brusc la creterea lui Z) dect proprietile elementelor dintr-o perioad lung (variaia lor este treptat, mai lent odat cu creterea lui Z). Ex. lantanidele au proprieti ft. asemntoare, electronul distinctiv fiind ntrun orbital 4f, configuraia electronic a nivelelor externe este aceeai: 6s25d1.

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 4 -

CS II dr. Simona VARVARA

PERIODICITATEA PROPRIETILOR ELEMENTELOR

LEGEA PERIODICITII: Proprietile elementelor sunt funcii periodice ale numrului atomic Z. Proprietile fizice i chimice ale elementelor se clasific n: 1. neperiodice, care sunt determinate de nucleul atomic si variaz continuu: - masa atomic - spectre de raze X 2. periodice, care sunt determinate de nveliul electronic: - proprieti fizice: raz atomic, raz ionic, energie de ionizare, afinitate pentru electroni, densitate, puncte de fierbere si de topire etc. - proprieti chimice: caracter electropozitiv (metalic), caracter electronegativ (nemetalic), valen, numr de oxidare N.O.

PERIODICITATEA PROPRIETILOR FIZICE ALE ELEMENTELOR 1. Razele atomice - sunt funcii periodice ale numrului atomic, Z, al elementelor. n cadrul unei perioade, n grupele principale, razele atomice scad cu creterea numrului de ordine Z!!
Ex. ntr-o perioad, metalele alcaline au cele mai mari raze atomice, fiind urmate de metalele alcalino-pmntoase i de gazele rare; metalele tranziionale din mijlocul fiecrei serii au cele mai mici raze atomice dintre elementele unei perioade.

grupe, razele atomice cresc cu creterea numrului atomic Z!!

n grupele secundare, razele atomice cresc uor cu creterea numrului atomic Z, existnd o diferen mic ntre razele atomice ale elementelor din perioada a 5-a i a 6-a.

2. Razele ionice - sunt funcii periodice ale numrului atomic, Z, al elementelor Raza ionic este raza cationului, respectiv a anionului n compuii ionici cristalini; Raza ionic este dimensiunea relativ a unui ion ntr-un cristal ionic.

Raza unui ion pozitiv (cation) este mai mic dect raza atomului de la care a provenit. (pierznd electroni, un atom se transform ntr-un cation cu aceeai
sarcin nuclear ca a atomului, care atrage un numr mai mic de electroni, ceea ce are ca rezultat scderea razei)

CATION

ANION

Raza unui ion negativ (anion) este ntotdeauna mai mare dect raza atomului din care provine (acceptnd electroni, un atom se transform ntr-un anion cu
aceeai sarcin nuclear ca a atomului, care atrage un numr mai mare de electroni, ntre care se manifest i respingerile electrostatice, fapt ce determin extinderea norului electronic i deci creterea razei)

 Mrimea razelor ionice variaz asemntor cu mrimea razelor atomice: - n cadrul unei perioade, se constat scderea razei ionice cu creterea numrului atomic Z (adic a sarcinii nucleare)

Scade raza cationului cu creterea lui Z

Scade raza anionului cu creterea lui Z

- n cadrul unei grupe, razele ionilor cu aceeai sarcin cresc cu creterea numrului atomic Z Pentru acelai element raza cationului scade cu creterea sarcinii cationului
Ex.

-raza cationului Fe2+ este mai mare dect raza cationului Fe3+

3. Volumul atomic - se modific elementelor:

periodic cu numrul de ordine Z al

- volumul atomilor scade n perioade de la stnga spre dreapta i crete n grupe de sus n jos. 4. Energia de ionizare (potenial de ionizare), I (eV) - energia consumat la ndeprtarea unuia sau mai multor electroni dintr-un atom izolat n faz gazoas. - n perioad, energia de ionizare crete de la grupa 1 la grupa 18 (de la stnga la dreapta), deci odat cu creterea numrului atomic Z. - n grupe, energia de ionizare scade cu creterea numrului atomic Z, deci o dat cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni i cu micorarea atraciei electrostatice a nucleului asupra electronilor din stratul exterior ca urmare a deprtrii de nucleu.

5. Afinitatea pentru electroni, A (eV) - energia degajat (sau consumat!) de un atom izolat n faz gazoas care accept un electron i se transform ntr-un ion negativ (anion); acceptarea a doi sau mai muli electroni n configuraia unui atom se face cu consum de energie; - n perioad, afinitatea pentru electron crete pe msur ce crete numrul atomic Z (excepie fac elementele grupei 2 i 18) - n grupe, afinitatea pentru electron scade cu creterea numrului atomic Z, deoarece electronul se adaug pe un nivel a crui distan de la nucleu crete odat cu numrul de straturi

Alte proprieti care pot fi reprezentate ca funcii periodice ale numerelor atomice: densitatea, punctele de topire, punctele de fierbere, structurile cristaline etc.

PERIODICITATEA PROPRIETATILOR CHIMICE ALE ELEMENTELOR 1. Caracterul electrochimic al elementelor a. Caracterul electropozitiv (electropozitivitatea) elementelor - reprezint tendina de atomilor de a ceda electroni i de a forma ioni pozitivi - este manifestat de elemente cu caracter metalic (gr. I metale alcaline, gr.a II-a metale alcalino - pmntoase) - crete odat cu creterea caracterului metalic i cu scderea energiei de ionizare, adic: - n grupele principale crete de sus n jos odat cu creterea numrului atomic Z, deci cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni - n perioade scade de la grupa 1 la grupa 14, odat cu creterea numrului atomic Z i cu creterea numrului de electroni cedai

2. Caracterul electronegativ (electronegativitatea) elementelor - tendina atomilor elementelor de a primi electroni i de a forma ioni negativi; - elementele au un caracter electronegativ cu att mai accentuat cu ct accept un numr mai mic de electroni i pe un strat mai apropiat de nucleu, unde fora de atracie e mai mare; sunt nemetale, deci i manifest caracterul nemetalic - n grupe, scade de sus n jos, odat cu creterea numrului atomic Z, deci cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni - n perioade, crete de la grupa 14 la grupa 17, odat cu creterea numrului atomic Z, adic cu micorarea numrului de electroni captai i creterea sarcinii nucleare - FLUORUL, F este elementul cel mai electronegativ din sistemul periodic

3. Valen. Numrul de oxidare - Noiunea de numr de oxidare (N.O) nlocuiete conceptul de valen, desemnnd numrul de sarcini pozitive sau negative care se pot atribui unui atom dintr-o combinaie, n funcie de sarcinile electrice reale sau formale ale celorlali atomi cu care este combinat. - Numrul de oxidare al elementelor n combinaie cu alte elemente mai electronegative dect ele prezint valori pozitive, deoarece pot ceda acestora, total sau parial, electronii lor de valena. - n majoritatea cazurilor, numrul maxim de oxidare pozitiv al unui element este egal cu numrul grupei sistemului periodic din care face parte elementul respectiv. - n combinaiile cu alte elemente, mai electropozitive dect ele, elementele prezint un singur numr de oxidare negativ egal cu (8-n) n care n este numrul grupei din care face parte elementul respectiv.

n stabilirea numrului de oxidare al unui atom, trebuie s se in seama de urmtoarele reguli: - fluorul are n toate combinaiile sale numrul de oxidare -1 - oxigenul are n aproape toi compuii numrul de oxidare -2, cu excepia oxizilor de fluor n care oxigenul are N.O. = +2 i a combinaiilor peroxidice unde are N.O. = -1 - metalele, cu puine excepii, au n combinaiile lor numere de oxidare pozitive; - metalele alcaline au constant N.O. = +1, iar metalele alcalinopmntoase au N.O. = +2 - substanele elementare au N.O. = 0 - suma sarcinilor pozitive i negative ale elementelor dintr-o combinaie neutr din punct de vedere electric este egal cu zero.

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 5 -

CS II dr. Simona VARVARA

3. Valen. Numrul de oxidare - Noiunea de numr de oxidare (N.O) nlocuiete conceptul de valen, desemnnd numrul de sarcini pozitive sau negative care se pot atribui unui atom dintr-o combinaie, n funcie de sarcinile electrice reale sau formale ale celorlali atomi cu care este combinat. - Numrul de oxidare al elementelor n combinaie cu alte elemente mai electronegative dect ele prezint valori pozitive, deoarece pot ceda acestora, total sau parial, electronii lor de valena. - n majoritatea cazurilor, numrul maxim de oxidare pozitiv al unui element este egal cu numrul grupei sistemului periodic din care face parte elementul respectiv. - n combinaiile cu alte elemente, mai electropozitive dect ele, elementele prezint un singur numr de oxidare negativ egal cu (8-n) n care n este numrul grupei din care face parte elementul respectiv.

n stabilirea numrului de oxidare al unui atom, trebuie s se in seama de urmtoarele reguli: - substanele elementare au N.O. = 0 - metalele, cu puine excepii, au n combinaiile lor numere de oxidare pozitive; - metalele alcaline au constant N.O. = +1, iar metalele alcalinopmntoase au N.O. = +2 - fluorul are n toate combinaiile sale NO = -1 - oxigenul are n aproape toi compuii NO= -2, cu excepia oxizilor de fluor n care oxigenul are N.O. = +2 i a combinaiilor peroxidice unde are N.O. = -1 - suma sarcinilor pozitive i negative ale elementelor dintr-o combinaie neutr din punct de vedere electric este egal cu zero.

CONFIGURAIILE ELECTRONICE ALE ATOMILOR 1. Principiul energiei minime - nivelele energetice existente se ocup n ordinea cresctoare a energiei lor. Regula tablei de ah.

1s < 2s < 2p < 3s < 4s = 3d < 4p < 5s = 4d < 5p < 6s = 5d = 4f < 6p < 7s = 6d = 5f.

(2) Principiul lui Pauli: pe un orbital nu pot intra dect doi electroni, cu spin antiparalel. De exemplu hidrogenul are un singur electron i n stare fundamental:

Heliul, avnd doi electroni, cel de-al doilea electron se va aeza, n conformitate cu principiul lui Pauli cu spin antiparalel:

(3) Regula lui Hund. Acest principiu afirm c pe orbitalii degenerai electronii se aeaz unul cte unul, cu spin paralel, pn la ocuparea tuturor orbitalilor de aceeai energie. Abia apoi se cupleaz perechi, cu spinul antiparalel, conform principiului lui Pauli:

LEGTURI CHIMICE
Legtura chimic - fora care menine mpreun atomii n molecule, care determin structura i proprietile substanelor i este determinat de nveliul electronic exterior al atomilor. Atomii - instabili n stare liber; - n starea fundamental, au nveliuri atomice incomplete, i ca urmare au tendina de a se lega ntre ei. Din punct de vedere structural, substanele pot fi formate din: atomi, ioni, molecule (sau macromolecule) legate prin diferite tipuri de legturi chimice sau fore intermoleculare: - legtur ionic (electrovalent) - legtur covalent (atomic) - legtura metalic - legturi intermoleculare (legtura de hidrogen, fore van der Wals etc.).

Formarea legturilor chimice este consecina a dou fenomene: - stabilitatea deosebit a configuraiei de gaz rar (nobil) a atomilor - tendina atomilor de a-i ocupa ct mai complet orbitalele vacante. Procesul de combinare a atomilor - formarea legturilor chimice are loc spontan, cu degajare de energie. Starea final molecula, macromolecula sau reeaua este mai stabil dect atomii liberi i are o energie mai mic. Structura chimic a substanelor i implicit proprietile acestora depind de: natura atomilor care intr n compoziia lor, aezarea reciproc a atomilor, natura legturilor care i unesc i influenele lor reciproce.

LEGTURA IONIC
W. Kossel bazele legturii ionice (electrovalent) prin combinare, atomii au tendina de a pierde sau de a ctiga unul sau mai muli electroni pentru a dobndi o structur electronic stabil, corespunztoare cu cea a unui gaz rar. Formarea legturii ionice presupune 2 etape: 1. transformarea atomilor n ioni 2. atracia electrostatic dintre ioni. Formarea ionilor are loc prin pierdere sau ctig de electroni: a. Metalele puternic electropozitive, cu un numr mic de electroni pe ultimul strat (mai ales din grupele I i II), cedeaz aceti electroni, trecnd n ioni pozitivi (cationi). Acetia vor avea configuraia electronic a elementului (gazului rar) precedent. Ex: Na0 e1s22s22p63s1

Na+

1s22s22p6 ( [Ne])

b. Nemetalele puternic electronegative cu deficit de electroni fa de configuraia de gaz rar, primesc electroni, trecnd n ioni negativi (anioni). Acetia vor avea configuraia electronic a gazului rar urmtor. Ex: F0 + e F-

1s22s22p5

1s22s22p6 (Ne)

Legtura ionic se formeaz prin transfer de electroni de la atomii elementelor electropozitive la atomii elementelor electronegative, sau mai bine zis, de la atomii metalelor la atomii nemetalelor.

Legtura ionic ia natere ntre elemente cu caracter chimic foarte diferit - cu electronegativiti diferite elemente aflate la extremiti n sistemul periodic. Elementele de la mijlocul sistemului periodic (metale sau nemetale) pot ceda sau primi un numr limitat de electroni. Starea de oxidare a elementelor n combinaii ionice este egal cu sarcina ionului respectiv i nu poate fi mai mare dect 4. TIPURI DE IONI a)ioni monoatomici rezultati din atomi care au cedat sau acceptat electroni. Ex: Na+, K+, Mg2+, S2-, O2-, Ca2+ etc. b)Ioni poliatomici sau ioni complecsi se aseamana cu molecule care poarta sarcina, legatura dintre atomii componenti din ionii complecsi fiind covalenta sau covalent - coordinativa; Ex: SO42-, NO3-, CrO42-, [Fe(CN)6]4- etc.

Un atom trece in stare ionic cu att mai uor cu ct: configuraia electronic realizat este mai stabil; sarcina ionului este mai mic; raza cationului este mai mare, iar raza anionului mai mic.

La elementele din grupele principale, electrovalena poate fi dedus din regula octetului, fiind egal cu nr. de electroni cedai sau acceptai de un atom pentru a dobndi configuraie de octet. Pentru H este valabila regula dubletului METALELE TRANZIIONALE (DIN BLOCUL D) - nu realizeaz ntotdeauna configuraii de gaz nobil. Acestea pot realiza configuraii de 14, 16 sau 18 electroni devenind ioni pozitivi. - au o pronunat tendin de a da mai multe stri de oxidare (S.O.) - legtura ionic apare la S.O. = +1 sau +2.

Nu exist molecule ionice ci numai ioni ntr-o reea cristalin, n care fiecare ion este nconjurat de un numr de ioni de semn contrar, astfel nct atraciile electrostatice s fie maxime i respingerile minime, asigurndu-se neutralitatea reelei n ansamblu.

NaCl

CARACTERISTICILE LEGTURII IONICE

- este de natur fizic atracie electrostatic ntre ioni.
- este neorientat n spaiu i nici rigid dizolvarea subst. ionice n solv. polari i substituirea uoar a ionilor din reea cu ali ioni. - este nesaturat, nu formeaz asociaii nchise de tipul moleculelor, ci deschise. Fiecare ion se nconjoar cu un numr maxim de ioni de semn contrar - numrul de coordinaie (N.C.) dispui la o distan minim permis de echilibrarea forelor atractive dintre ionii de semn contrar i forele repulsive dintre nveliurile electronice ale ionilor n contact. agregate tridimensionale de ioni (reele cristaline ionice) - N.C. depinde de raportul razelor cation/anion; are valoare relativ mare. - este o legtur relativ puternic scade cu creterea distanei dintre ioni. - nu exist legtur ionic pur. Datorit polarizaiei mutuale a ionilor, apare un caracter parial covalent. Legtura ionic este cazul limit a legturii covalente polare. Convenional, se consider ionic o legtur dintre elemente ale cror electronegativiti difer cu mai mult de 1.8, deci procentul de caracter ionic este mai mare de 55%.

PROPRIETILE SUBSTANELOR IONICE

Substanele ionice sunt n general: srurile, oxizii metalici, hidroxizii alcalini i alcalino-pmntoi. Aceste substane au unele proprieti comune:

- au caracter salin (majoritatea sunt sruri), iar din soluii separ

cristale. - au puncte de topire i de fierbere ridicate, care scad pe msura creterii razelor ionilor i cresc pe msur ce cresc sarcinile electrice. - se dizolv n soveni polari (ap) i sunt greu solubile n solveni nepolari. n soluie apoas are loc fenomenul de hidratare a ionilor prin care ionii se nconjoar cu moleculele dipolare ale apei. - prezint n soluie sau topitur conductivitate electric mare (electrolii sau conductori electrici de ordinul II). - au un moment de dipol permanent mare ceea ce determin efecte de polarizare ft. puternice.

LEGTURA COVALENT
G.N. Lewis (1916) atomii pot forma configuraii electronice stabile de gaz rar (sau apropiate de acestea) prin PUNERE N COMUN DE ELECTRONI NECUPLAI (celibatari), conducnd astfel la formarea de MOLECULE STABILE! - se formeaz ntre atomi de acelai fel sau cu caracter chimic foarte apropiat (cu electronegativiti apropiate) - atomii realizeaz octet prin punerea n comun de electroni. Regula octetului este riguros valabil practic numai pentru elementele din perioada a 2-a. - numrul covalenelor = numrul de electroni pui n comun (cuplai). - covalena n grupele principale = (8 - numrul grupei) Legturile covalente pot fi: - nepolare: cnd se stabilesc ntre doi atomi de acelai fel (A-A). - polare: cnd se stabilesc ntre doi atomi diferii (A-B).

A. LEGTURA COVALENT NEPOLAR

- Se stabilete ntre atomi de acelai fel, iar perechea de electroni de legtur (dubletul electronic de legtur) aparine n mod egal ambilor atomi legai.
Ex: H-H, F-F, Cl-Cl etc.

Unii atomi pot forma legturi covalente nepolare cu participarea mai multor electroni, realiznd astfel configuraia de octet. Se formeaz legturi multiple ntre atomi de acelai fel.
Ex. :=:, :NN: -CC-

B. LEGTURA COVALENT POLAR - Se formeaz ntre atomii unor elemente diferite, dar care nu trebuie s aib proprieti chimice prea diferite.
Exemple: n moleculele de HCl, H2O, NH3, fiecare atom care particip la formarea legturii, n funcie de configuraia stratului electronic exterior, pune n comun un numr de electroni astfel nct s formeze o structur stabil de gaz rar:

Cl H

H+ - Cl-

H2O

NH3

- Centrul sarcinilor pozitive i negative nu coincid o polaritate a moleculei: A+ - B Molecula are un moment electric sau moment dipolar ():
= e*d e - sarcina electric; d -distana dintre centrele sarc. pozitive i negative (lungimea dipolului) (Debye)

Moleculele nepolare diatomice (O2, N2, H2, Cl2) au = 0. n moleculele poliatomice, momentul electric dipolar este suma vectorial a momentelor dipolare caracteristice tuturor legturilor.

H2O = 1.85 D

Molecule poliatomice cu structur simetric (CO2, CS2, CH4) - momentele electrice de legtur sunt egale i dirijate n sensuri opuse se anuleaz reciproc = 0 MOLECULE
NEPOLARE!!

Ex:

CO2

CH4

n cazul moleculelor cu structur angular sau piramidal nu are loc compensarea momentelor electrice de legtur MOLECULE POLARE!! Ex. H2O, SO2, O3, NH3, H2S

= 1.6 D

= 0.49 D

Cu ct sunt mai diferite electronegativitile elementelor cu att polaritatea moleculei crete. Substanele cu molecule polare se dizolv n ap are loc disocierea n ioni cu formare de electrolit. Datorit polaritii moleculei de ap, are loc fenomenul de hidratare a ionilor n soluie.

CARACTERISTICILE LEGTURII COVALENTE

- este orientat n spaiu - este rigid (atomii ocup poziii fixe) - este saturat - este foarte puternic - prin covalene se formeaz molecule independente (n stare gazoas) sau reele atomice (n stare solid) - la moleculele formate din atomi diferii, apare fenomenul de polarizare.

PROPRIETILE SUBSTANELOR CU LEGTURI COVALENTE

n stare solid sunt formate din reele moleculare; Unele substane covalente sunt gazoase (O2; Cl2; NH3; CO2; SO2; etc.), altele lichide (H2O; HF; unii dintre alcooli i acizi organici, etc.) iar altele solide (compuii organici); Substane polare sunt solubile n dizolvani polari (cum este apa), cele nepolare sunt solubile n dizolvani nepolari (tetraclorur de C, benzen, esteri, etc.) Punctele de fierbere i cele de topire ale compuilor covaleni sunt, de regul, mai sczute ca ale substanelor ionice i multe dintre ele se descompun nainte de a se topi; Viteza de reacie a substanelor covalente este mai mic dect viteza de reacie a substanelor ionice (pentru c reaciile ntre molecule sunt mai lente dect cele ntre ioni); Soluiile cu substane nepolare nu sunt electrolii, iar cele polare pot deveni, n soluie apoas, electrolii prin schimbarea legturii covalente sub aciunea moleculei de ap

LEGTURA COORDINATIV (DONOR ACCEPTOR)

Se formeaz prin punerea n comun a unei perechi de electroni neparticipani din partea unui singur atom ce particip la legtur (denumit DONOR), cel de al 2-lea atom participant (denumit ACCEPTOR) fiind doar beneficiarul comun al acestei perechi de electroni.
Aceast legtur se poate stabili ntre: - molecule polare ce posed perechi de electroni neparticipani (H2O; NH3; HCN; etc) i anumii ioni pozitivi (H+, Ag+ Cu2+; Fe2+etc.) - ioni negativi bogai n electroni neparticipani la legtura chimic (OH-, F-, Cl- etc.); - atomi bogai n electroni (N, S, P etc.) i atomi de oxigen puternic electronegativi.

Combinaiile formate prin legturi coordinative denumite COMBINAII COMPLEXE sunt formate dintr-un ION CENTRAL (METAL) i LIGANZI. Liganzii pot fi molecule neutre sau anioni. Numrul de liganzi care nconjoar ionul central poart numele de NUMAR DE COORDINAIE. Ex. [Cu(NH3)4]Cl2 - clorur tetraaminocupru(II) [Co(NH3)6]Cl2- clorur hexaaminocobalt(II) Na2[Ag(CN)2] - dicianoargentat de sodiu K4[Fe(CN)6] - hexacianoferat de potasiu. Substanele complexe ionice i moleculare au urmtoarele proprieti comune: - sunt solide, polare i n general, solubile n ap. n soluie complecii ionici sunt electrolii; - complecii moleculari au proprieti asemntoare compuilor covaleni cu molecule polare.

Ex. 1: Structura ionului complex de NH4+ Atomul de N se combin cu 3 atomi de H i formeaz molecula de NH3 iar aceasta leag, prin perechea de electroni neparticipani, un ion de H+ i rezult astfel ionul complex de amoniu NH4+, cu structur tetraedric.
H .. + H N H + .. H H .. H N .. H + H + H .. sau H N H sau NH + .. 4 H

Ex.2 Structura ionului complex de hidroniu H3O+ Atomul de O se combin cu 2 atomi de H i formeaz molecula de ap, iar aceasta leag coordinativ un ion de H i formeaz ionul complex de hidroniu

.. O ..

H +H

.. O ..
H

+ H sau

+ H + O H , sau H3O H

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 6 -

CS II dr. Simona VARVARA

LEGTURA METALIC
Metalele - 4/5 din totalul elementelor din sistemul periodic (80 elemente). n condiii obinuite, elementele cu caracter metalic sunt solide (cu excepia Hg) i prezint o serie de proprieti macroscopice comune (conductibilitate electric i termic, luciu etc.) care i au originea n structura lor electronic i n caracterul deosebit al legturii dintre atomii lor. Metalele posed un numr mic de electroni n stratul de valen ( 1, 2, 3 sau 4). Atomii metalelor nu se pot lega ntre ei prin legtur ionic, pt. c nu sunt posibile interaciuni electrostatice ntre atomii de acelai fel. Nu se poate forma nici legtur covalent (localizat ntre doi atomi) pentru c ntr-o reea metalic numrul de coordinaie este mare (8 sau 12). n reelele metalice cristaline, atomii de metal sunt unii ntre ei legtur metalic.

n CRISTALELE METALICE, fiecare atom de metal este nconjurat de ali 8 sau 12 atomi, ct permite geometria cristalului (cubic cu fee centrat sau hexagonal compact sau cubic centrat intern).

TIPURI DE REELE CRISTALINE LA METALE

1. REEA CUBIC CU FEE CENTRATE (C.F.C)

- Fiecare atom de metal este nconjurat la distane egale de ali 12 atomi

de metal, aezai n cele 8 coluri ale cubului i n mijlocul feelor cubului

Ex. Cu, Ag, Ni, Pb, Al, Na, K, Ca

2. REEA CUBIC CENTRAT INTERN (C.C.I)

- Fiecare atom de metal

este nconjurat de ali 8 atomi de metal, aezai n cele 8 coluri ale cubului, iar n centrul cubului se mai gsete un atom .

Ex. Fe, Mo, Cr, V

3. REEA HEXAGONAL COMPACT (H.C.)

- Fiecare atom de metal

este nconjurat de ali 12 atomi de metal vecini, aezai in vrfurile (colurile) i n centrele feelor.

Ex. Zn, Cd, Ir, Zr

OBS. Ionii aezai n reelele cristaline nu stau ntr-o poziie fix, ci au o anumit micare de vibraie. Astfel de reele cristaline pot ncorpora impuriti, fr a fi distruse. Aceasta explica formarea aliajelor.

TEORIILE LEGTURII METALICE

1. TEORIA GAZULUI ELECTRONIC (1900, Drude-Lorentz)
Electronii de valen ai metalului (electronii de pe nivele energetice exterioare) se desprind de metal i formeaz un nor electronic denumit i gaz electronic (pt ca se comport ca un gaz perfect (monoatomic)). Gazul electronic difuzeaz prin reeaua cristalin a metalului. Ca urmare a desprinderii electronilor de valen, nodurile reelei cristaline a metalului vor fi ocupate de ioni pozitivi de metal. Interaciunea dintre ionii pozitivi i gazul electronic ar constitui legtura metalic, asigurndu-se astfel coeziunea structurii metalice.

Legtura din reelele metalice este nedirijat n spaiu, exercitndu-se n toate direciile, la fel cum electronii mobili se mic dezordonat n toate direciile. Aplicarea unui cmp electric exterior face ca electronii s se deplaseze, pe anumite direcii, n sens invers cmpului. Teoria gazului electronic a explicat unele dintre proprietile caracteristice ale metalelor: conductibilitatea electric i termic bun, densitatea, duritatea, maleabilitatea, luciul, opacitatea etc.

Neajunsurile teoriei gazului electronic:

- nu a putut explica scderea conductibilitii electrice cu creterea temperaturii; - nu a putut calcula cldura specific a metalelor; -nu a putut explica natura i caracterul forelor de legtur interatomice.

2. TEORIA BENZILOR (ORBITALILOR MOLECULARI)-1929 - Pleac de la ideea c exist o diferen ntre energia electronilor ntr-un atom
izolat al unui metal i cea a atomilor legai ntr-o reea metalic. n atomii liberi, electronii sunt distribuii pe anumite nivele energetice relativ distanate.

Nivele energetice exterioare mult distanate ntr-un ATOM METALIC LIBER

n cazul cnd mai muli atomi metalici sunt legai, distana dintre nivelele energetice exterioare se micoreaz mult, iar electronii de valen pot s treac mai uor pe un nivel energetic superior, fa de situaia unui atom metalic liber (nelegat).

Nivelele energetice corespunztoare unui numr de 5 atomi legai ntr-o reea metalic

n cristalele metalice compacte, exist un numr foarte mare de atomi de metal care alctuiesc reeaua metalic. n acest caz numai electronii interiori ocup nivele energetice (orbitali) distincte. Electronii exteriori se contopesc ntr-un grup delocalizai, la care corespund BENZI DE ENERGIE. de orbitali moleculari

Aceste benzi de energie sunt formate din nivele de energie foarte apropiate, iar orbitalii delocalizai se extind asupra tuturor atomilor din cristal. Electronii de valen nu mai aparin atomilor individuali, ei devin comuni cristalului metalic.

Zona de suprapunere a benzilor de energie n care electronii se pot mica liber Benzi de energie care apar prin contopirea nivelelor energetice corespunztoare unui numr foarte mare de atomi de metal legai n reeaua metalic

BANDA DE VALEN (BV)- poriunea inferioar a benzii de energie, care este ocupat total sau parial cu electroni de valen ai atomilor din reeaua metalic. BANDA DE CONDUCIE (BC)- poriunea din banda de valen, neocupat cu electroni i cu o energie mai mare dect poriunea ocupat, care permite deplasarea electronilor cnd acetia sunt sub influena unui cmp electric. Dac BV este complet, BC va fi prima band nepopulat cu electroni. Dac BV este parial ocupat cu electroni, ea va fi i BC! La conducerea curentului electric particip doar electronii care se afl n BC sau care reuesc s treac de pe nivelele energetice inferioare (BV) pe nivelele energetice libere din BC. Cnd n BV electronii ocup numai jumtate din nivelele energetice, conductibilitatea termic i electric este mare! Dac nr. electronilor este mic, scade nr. purttorilor de sarcin, iar dac nr. electronilor este mare nseamn c rmn mai puine nivele libere n BC deci conductibilitate electric i termic a metalelor va scdea. Cea mai mare conductibilitate electric o au Cu, Ag, Au.

Cu ct banda de conducie este mai larg, cu att conductibilitatea electric a metalului este mai mare. Conductibilitatea electric a metalelor scade cu creterea temperaturii! Dac la temperaturi joase electronii populeaz nivelele energetice cele mai joase, o cretere ct de mic a temperaturii va avea ca efect un salt al electronilor din BV n BC, n acest caz metalul fiind un bun conductor de electricitate i cldur. Cnd temp. atinge o anumit valoare, toate nivelele energetice din BC sunt ocupate cu cte un singur electron, iar conductibilitatea atinge valoarea maxim. Dac vom continua creterea temperaturii, aceasta face ca un numr de electroni din BV s ajung n BC i s se cupleze cu electronii deja existeni n aceast band, micorndu-se astfel numrul purttorilor de sarcini electrice i implicit conductibilitatea electric a metalului. La scderea temperaturii, fenomenul se petrece invers ceea ce explic supraconductibilitatea metalelor n apropiere de 0 K.

Modelul benzilor de energie a permis explicarea conductibilitii electrice diferite a substanelor semiconductoare i comportarea izolatorilor.
Suprapunere

Zona interzis

Metal

Semiconductor

Izolator

n cazul semiconductorilor i izolatorilor, BV (ocupat cu electroni) i BC (vacant) sunt separate printr-o zon interzis (BI). La semiconductori (Si, Ge, Se, Sn cenuiu etc.), trecerea electronilor de pe un nivel energetic pe altul necesit energie cu att mai mare cu ct limea BI este mai mare. Izolatoare substanele a cror zon interzis este mai mare de 5 eV (ex. diamant)

3. TEORIA LEGTURILOR DE VALEN (1938) Consider c n cazul unui atom dintr-o reea nconjurat de un numr mai mare de atomi dect numrul electronilor de valen, legtura pe care o stabilete cu atomii nvecinai nu este localizat pe o singur direcie ci exist structuri de rezonan ntre mai multe poziii. Metoda legturii de valen consider c micarea electronilor este limitat n funcie de direciile pe care se afl nucleul i anume: - delocalizare pe patru direcii pentru reelele cubice centrate intern; - delocalizare pe 6 direcii pentru reelele hexagonale i cubice cu fee centrate. Legtura metalic nu este saturat, deoarece numrul partenerilor aflai n imediata vecintate este ntotdeauna mai mare dect valena metalic.

PROPRIETILE METALELOR
- La temperatur obinuit metalele sunt solide (excepie Hg - lichid) spre deosebire de nemetale care se prezint n toate strile de agregare. - Se caracterizeaz prin luciu metalic datorit proprietii de a reflecta puternic razele de lumin care cad pe suprafaa lor. - Datorit electronilor liberi, metalele sunt opace. Aceast proprietate decurge din faptul c undele luminoase, ntlnind n drumul lor electronii liberi, se amortizeaz nemaiputndu-se propaga mai departe. - Metalele au puncte de topire foarte diferite. Ex. Na i K se topesc la t < 100 C, t = 200- 400C (Sn i Pb), dar majoritatea metalelor au puncte de topire nalte (Cu, Fe). W - temp. de topire = 3370C - folosit la fabricarea filamentelor pentru becurile electrice. - Dup duritate metalele se mpart n : - metale moi - se pot tia cu cuitul sau zgria cu unghia (Na, K, Pb etc.) - metale dure (Cr, Ni, W). Maleabilitatea i ductilitatea proprietatea metalelor de a-i schimba considerabil forma sub influena unor solicitri mecanice fr a pierde prin aceasta din rezistena mecanic la rupere (Au, Ag, Al,Cu). coeziunea metalului nu este alterat!

Magnetismul este o proprietate pe care o au unele metale i aliaje de a se magnetiza. Unele pstreaz magnetismul un timp mai ndelungat, altele se demagnetizeaz imediat ce nceteaz aciunea magnetizant. Din punct de vedere al comportrii lor n cmpul magnetic , metalele se clasific n: - Metalele diamagnetice nu au moment magnetic permanent, sunt respinse un cmp magnetic, magnetizndu-se n sens contrar acestuia. (Sn, Pb, Bi, Cu, Ag). - Metalele paramagnetice au moment magnetic permanent, sunt atrase de cmpul magnetic i se magnetizeaz n acelai sens cu el. (Mn, Cr etc.). - Metalele feromagnetice au un paramagnetism foarte mare, de circa un milion mai mare dect metalele paramagnetice, deosebindu-se de acestea i prin faptul c rmn magnetizate i dup ce nceteaz aciunea cmpului magnetic exterior (inductor). Ex. Fe, Co, Ni.

LEGTURA DE HIDROGEN
se realizeaz prin atracia electrostatic dintre atomul de hidrogen electropozitiv al unei molecule i atomul unui element puternic electronegativ al altei molecule DE CE LEGATURA DE HIDROGEN? - Anomalii la unele hidruri: HF, H2O, NH3 etc (puncte de fierbere si topire mai ridicate decat ale altor compui cu mase moleculare mai apropiate) existenta unor asociatii moleculare atribuite unor forte slabe, prin intermediul unui atom de H CONDITIILE FORMARII LEGTURII DE HIDROGEN atomul de H sa fie legat de un atom X puternic electronegativ (X=F,O,N mai rar Cl, Br, S, P) atomul de H sa interactioneze cu o pereche de electroni neparticipanmti ai unui atom Y, de asemenea puternic electronegativ

X-H.Y
Cele mai intalnite legaturi de hidrogen: O-H.O N-H.N F-HF

Legtura de H este mult mai slab dect legtura covalent, iar energia ei (n medie 2,8 Kcal/vol) scade n funcie de natura elementului electronegativ, n ordinea: F, O, Cl, S, P.

 Moleculele ce se asociaz prin legturi de H sunt molecule polare i prezint o asimetrie a sarcinilor electronegative fa de sarcinile electrice pozitive; asocierea moleculelor prin legturi de H este ntlnit la H2O, HF, alcooli, acizi organici, substane proteice, acizi nucleici, etc. n ap solidificat (ghea) moleculele de ap se asociaz| prin legturi de H formnd reelele cristaline cu structur tetraedric (afnat). - n aceast structr, atomii de O prezint dou legturi covalente i dou legturi de H orientate spre vrfurile unui tetraedru regulat (fig.)
H H H H

LEGTURI DE TIP VAN der WAALS

Legaturi de natura fizic, mai slabe decat cele de natura chimica (fore atractive i repulsive, slabe, existente ntre moleculele neutre)

Sunt legturi intermoleculare ce se stabilesc ntre: -molecule polare (dipoli); - ntre molecule polare i nepolare; - ntre molecule nepolare i atomi ineri din punct de vedere chimic (cum sunt cei ai gazelor inerte - He, Ne, Ar, Kr, Xe). Forele ce stau la baza formrii acestor legturi se numesc fore Van der Waals.

n funcie de originea lor i natura particulelor ce interacioneaz, acestea sunt de trei categorii: fore de orientare: determinate de polaritatea permaneni moleculelor. Acestea acioneaz ntre molecule polare (dipoli) ai

+ -

fore de inducie: determinate de polaritatea indus a moleculelor; acestea acioneaz ntre molecule polare i molecule nepolare, dar care se polarizeaz prin inducie intermolecular:
-

+ +

fore de dispersie: determinate de polaritatea indus| moleculelor prin dispersia electronilor ntre strile staionare i nestaionare. Aceste fore acioneaz ctre moleculele nepolare dar polarizate prin dispersie electronic intramolecular

+-

+-

+-

Energia totala a fortelor van der Waals reprezint o nsumare a energiei celor trei tipuri de forte menionate: E = Eo+Ei+Ed

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 7 -

SOLUII
- Sisteme disperse omogene constituite din dou sau mai multe substane care nu interacioneaz chimic: mediu de dispersie (solvent, dizolvant) i faza dispersat (substan dizolvat, solvat, solut). Dup starea de agregare a dizolvantului, soluiile se clasific n: - soluii gazoase (ex. aerul) - soluii lichide (ex. apa mrii) - soluii solide (ex. aliaje) DIZOLVARE- fenomen de dispersie omogen, n urma cruia moleculele unei substane se rspndesc printre moleculele altei substane.
O SUBSTAN SE DIZOLV PREFERENIAL N DIZOLVANTUL CU STRUCTUR ASEMNTOARE CU EA!!!!

SOLUBILITATE - proprietatea unei substane de a se dizolva ntr-un solvent oarecare. Pentru aprecierea solubilitii se utilizeaz o mrime denumit coeficient de solubilitate. COIEFICIENTUL DE SOLUBILITATE - cantitatea maxim de substan, exprimat n grame, care se poate dizolva n 100 g dizolvant, la o temperatur dat. n funcie de valoarea coeficientului de solubilitate, substanele se pot clasifica n: - substane uor solubile - substane greu solubile - substane insolubile.

n funcie de cantitatea de substan dizolvat ntrun solvent dat, soluiile pot fi: - Soluii infinit diluate - soluia care rezult prin dizolvarea unei cantiti infime de substan ntr-o cantitate att de mare de solvent nct soluia se apropie din punct de vedere termodinamic de soluiile ideale. - Soluii diluate - cantitatea de solvat este mic n comparaie cu cea a solventului. - Soluii concentrate - cantitatea de solvat este de acelai ordin de mrime cu cea a solventului. n funcie de gradul de saturare, soluiile concentrate se pot clasifica n: soluii saturate, soluii nesaturate, soluii suprasaturate.

Soluia nesaturat soluie care mai poate dizolva o cantitate oarecare de solvat. Soluia saturat - se cantiti maxime de cantitate de solvent, la obine prin dizolvarea unei substan ntr-o anumit o temperatur dat.

Soluia suprasaturat - se obine atunci cnd se dizolv, n condiii speciale, o cantitate mai mare de substan (exces), fa de cea necesar pentru saturare. Starea de suprasaturare este ns o stare metastabil i ajunge o mic aciune din exterior pentru ca excesul de substan dizolvat s se separe din soluie.

Factorii care determin solubilitatea substanelor: - natura substanei dizolvate - natura solventului - temperatur i presiune (n cazul n care solutul este gaz). Prepararea unei soluii se poate face: - prin dizolvarea unui solut cntrit n prealabil ntrun volum determinat de solvent (ex. ap distilat); - prin diluarea unei soluii concentrate cu un solvent (ex. ap distilat); - prin amestecarea a dou sau mai multe soluii de concentraii diferite.

CONCENTRAIA SOLUIILOR
- mrime care exprim raportul dintre cantitatea de substan dizolvat (solid, lichid sau gazoas) i cantitatea sau volumul de soluie (sau de dizolvant). Concentraia procentual (%) - cantitatea de substan exprimat n grame, dizolvat n 100 g soluie.
md cp 100 ms

md - masa de substan dizolvat (g) ms - masa soluiei (g). (ms=md+mH2O) Concentraie procentual n volume, exprimat prin volumul de substan lichid dizolvat n 100 ml soluie.

Concentraia la mie (%o) - cantitatea de substan exprimat n grame, dizolvat n 1000 g soluie. Concentraia unei soluii exprimat n fracii molare - raportul dintre numrul de moli al unui component i numrul total de moli din soluie.
Ni ni
in

n
i 1

Suma fraciilor molare ale tuturor componenilor este 1.

Concentraia molar sau molaritatea (M, cM sau paranteze drepte) - numrul de moli de substan (solut) dizolvai ntr-un litru de soluie (1000 cm3 soluie).

n md cM Vs M Vs
n nr. de moli de substan dizolvat (moli) md masa de substan dizolvat (g) M masa molecular a substanei dizolvate. Vs volumul soluiei (l) Concentraia molal sau molalitatea (m) - numrul de moli de solut dizolvai n 1000 g solvent.

Concentraia normal sau normalitatea (cN sau N) numrul de echivaleni-gram (vali) de substan dizolvai ntr-un litru de soluie (1000 cm3 soluie).

md cN Vs E g Vs
Eg echivalentul gram (val).

nE g

Deoarece n practica analitic se lucreaz cu cantiti mici de substan, concentraia normal se exprim i prin numrul de miliechivaleni-gram (sau milivali) de substan existeni ntr-un cm3 de soluie.

n practica industrial, concentraia soluiilor se exprim i n grade Baume (0Be). Punctul zero al scarii Baume este densitatea apei, iar 100Be reprezint concentraia unei soluii 10% NaCl. Intervalul dintre punctele respective este divizat n 10 uniti, extinzndu-se diviziunile n afara intervalului amintit. -pt. lichide mai puin dense dect apa:
144,30 d 144,30 n

(pentru 150C) (pentru 150C)

-pt. lichidele mai grele dect apa:

144,30 d 144,30 n

d - densitatea soluiei n - numrul de grade Baume, citite cu areometrul.

Echivalentul-gram (Eg) - cantitatea din acel element care se combin sau poate nlocui combinaiile sale un echivalent de hidrogen (1,008 g), un echivalent de oxigen (8 g) sau, n general, un echivalent al oricrui alt element.
Eg - funcie de reacia chimic la care particip elementul, ionul, substana compus pt. care se determin aceast mrime.

n reaciile de neutralizare
Echivalent-gram - cantitatea de substan care reacioneaz cu un echivalent-gram de protoni (ion-gram de hidrogen) sau nlocuiete un proton-gram n reacia respectiv.
Exemple

NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

E g , H 3 PO 4 E g , H 3 PO 4

98 1 98 2

2NaOH + H3PO4 Na2HPO4 + 2H2O

3NaOH + H3PO4 Na3PO4 + 3H2O

Eg , H 3 PO 4

98 3

N REACIILE REDOX (DE OXIDO-REDUCERE)

Eg - cantitatea de substan care reacioneaz cu un electron-gram.
Exemple Fe3+ + e Fe2+
E g , Fe 3 55,85 1

2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O

Echivalentul gram al KMO4 se determin innd cont de faptul c n mediul acid permanganatul acioneaz dup reacia: M
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

Eg , KMnO4

n mediu slab acid sau neutru: MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O

E g , KMnO4

M 3

n mediu neutru permanganatului de potasiu acioneaz cu un singur electron, iar echivalentul su gram va fi egal cu molecula-gram: M MnO4- + e- = MnO42E g , KMnO4 1 Pentru orice alte tipuri de reacii: Eg - cantitatea de substan care reacioneaz cu o alt cantitate de substan corespunztoare unui proton-gram sau unui electron-gram. Obs. Un calcul greit al Eg - erori foarte mari.
Exemplu. Dac din cauza unui rationament greit se ia n mod mecanic, Eg,H3PO4=M/3 i se titreaz cu hidroxid de sodiu numai pn la fosfat primar de sodiu (NaH2PO4), eroarea va fi de - 67%, adic rezultatul msuratorii va fi de trei ori mai mic dect cel real.

TITRUL SOLUTIILOR (T) - cantitatea de substan exprimat n grame dizolvat ntr-un cm3 de soluie. CONCENTRATII POLUANTI (SOL, AP) Pri per milion (ppm) - mg substan/kg sol - mg substan/litru ap (soluie) Pri per bilion (ppb) - g substan/kg sol - g substan/litru ap (soluie)

ELECTROLII
Disocierea electrolitic Dpdv al conductibilitii electrice, substanele: - slab conductoare (izolatoare) - semiconductoare - bune conductoare de electricitate: metale (transp. electricitii prin intermediul electronilor ) i electrolii (transp. electricitii prin intermediul ionilor).

Pentru a transporta curentul electric, ionii trebuie s aib posibilitatea de a se mica liber i de aceea, n general, electroliii sunt buni conductori de electricitate doar n soluie.

S. Arrhenius - teoria disociaiei electrolitice: electroliii (acizi, baze, sruri) prin dizolvare n ap disociaz n cationi i anioni. Formarea ionilor la dizolvarea n ap a electroliilor are loc n proporie mai mare sau mai mic, care depinde de natura, concentraia i temperatura electrolitului, exprimndu-se prin gradul de disociere (ionizare). Gradul de disociere, , exprim raportul dintre numrul moleculelor disociate i numrul total de molecule dizolvate din n soluie.

= nr. molecule disociate/nr. total molecule

Gradul de disociere variaz n sens opus cu concentraia electrolitului. Cnd csol. sol. , i invers. Odat cu conc. sol., probabilitatea ciocnirii ionilor rezultai prin disociere crete, ceea ce are ca efect refacerea unui numr din ce n ce mai mare de molecule.

La diluarea soluiei, gradul de disociere crete. La diluie ft. mare(infinit), 1, chiar pt. electrolii slabi. n functie de valoarea gradului de disociere: - electrolii tari (>0.3) - electrolii de trie medie (0.05<<0.3) - electrolii slabi (<0.05). ELECTROLITII TARI (=0.3-1) disociaz practic total n soluie.

substane

care

Ex. acizi minerali (HCl, H2SO4, HNO3, HClO4), hidroxizii alcalini (NaOH, KOH etc.), hidroxizii alcalino-pamintoi (CaO, MgO etc.), srurile. Nu se aplic legea echilibrului chimic!

ELECTROLITII SLABI: substanele care disociaz parial

(slab) n soluie. Ex. acizi anorganici (H2CO3, HNO2, H2S), acizii organici (acidul acetic), amoniacul, bazele organice etc. Se aplic legea echilibrului chimic, legea diluiei a lui Ostwald i teoria lui Arrhenius, iar conductibilitatea electric depinde de concentraia analitic a electrolitului.

Valorile lui depind de concentraia i temperatura substanei dizolvate i de natura dizolvantului.

Srurile sunt numai electrolii tari, iar acizii i bazele pot fi electrolii tari i slabi. Aceast comportare substanei dizolvate. acido-bazic decurge din structura

LEGEA DILUIEI (Oswald)

Considerm disocierea electrolitic ca fiind un proces reversibil, ceea ce nseamn c n soluiile de electrolii are loc urmtorul echilibru de disociere: AB A+ 0 c + B0 c

Iniial: La echilibru:

c-c

Constanta de echilibru (disociere) poate fi exprimat, conform legii aciunii maselor:

[A ][ B ] K [ AB]

[A+] = [B-] = c;

[AB] = c(1-)

2c K 1

c concentraia iniial AB (mol/l) - gradul de disociere.

Legea diluiei - la scderea concentraiei electrolitului, valoarea gradului de disociere, crete, astfel c la diluie infinit orice electrolit slab este total disociat. Electroliii foarte slabi, -ft. mic, 1- se poate neglija

K = 2c Gradul de disociere electrolitic crete cu rdcina ptrat a diluiei.

K c

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 8-

ACIZI. BAZE TEORII ASUPRA LOR

1. Arrhenius (1888) - teoria disociaiei electrolitice ACIZII substane care prin dizolvare n ap disociaz n ioni de hidrogen (protoni H+) i anioni. BAZELE substane care prin dizolvare n ap disociaz n ioni de hidroniu (HO-) i cationi Acid: HA H+ + A-

Baz: BOH B+ + OHTeorie condiionat de solventul apa INACCEPTABIL. 2. Bronsted i Lowry (1923)- teoria transferului de protoni independent de natura solventului. Acizii substane capabile s CEDEZE PROTONI Bazele substane capabile s ACCEPTE PROTONI Ex. HB
ACID

H+

BBAZA CONJUGAT

Fiecrui acid i corespunde o baz conjugat i fiecrei baze i corespunde un acid conjugat. Ex. H2O + H2O H3O+ +
Ion hidroniu hidroniu

OH- echilibru de autoionizare a apei

ion hidroxil

HCl + H2O H3O+ + ClCH3COOH + H2O H3O+ + CH3COONH4+ + H2O H3O+ + NH3 Criteriul transferului de protoni nu se aplic la dizolvanii aprotici, n cazul crora nu se observ cedare sau acceptare de protoni: I2 + I2 I+ + I3SO2 + SO2 SO2+ + SO32Teoria transferului de protoni nu poate explica funcionarea unor ioni sau molecule ca acizi sau baze, n cazul crora nu au loc cedri sau acceptri de protoni.

3. Lewis (1929) - teoria electronic a acizilor i bazelor Acid - substana care se combin cu o baz prin acceptare de electroni pentru a forma un compus coordinativ. Baza - donor de electroni; acidul - acceptor de electroni. Substanele care sunt baze n sensul teoriei lui Bronsted sunt baze i n sensul teoriei lui Lewis. Pentru ca un acid Bronsted s ndeplineasc funcia unui acid Lewis, ar fi necesar ca reacia dintre un acid Bronsted cu o baza B s conduc la formarea unei alte legturi coordinative ntre proton i B. Acest lucru ar presupune ca protonul s fie dublu coordinat, ceea ce nu se poate. 4. M. I. Usanovivi (1939), teoria transferului de ioni
Acizii sunt substane care cedeaz un cation (care poate fi un proton) sau accept un anion (care poate fi un electron). Bazele sunt substane care cedeaz anioni sau accept cationi.

5. Cady i Elsey
Acid - orice substan care prin dizolvare ntr-un solvent ionolitic pune n libertate un ion pozitiv, identic cu ionul pozitiv rezultat din disocierea solventului.

Astzi - unanim acceptat teoria transferului de protoni a lui Bronsted i Lowry . Acizii propriu-zii sunt acele substane care prin dizolvare n ap cedeaz protoni (H+) moleculelor de ap. ACIZII pot fi: a) substane neutre: HCl, HClO4, HAc, H2O H2O H+ + HCl H+ + OHCl-

b) cationi: H3O+, NH4+, Al(H2O)63+ H3O+ H+ + H2O NH4+ H+ + NH3 Al(H2O)63+ H+ + Al(H2O)5 (HO)2+ c) anioni: HSO4-, HCO3-, HPO42HSO4- H+ + SO42HCO3- H+ + CO32-

Acizi tari - disociaz practic total n ap. Ex: hidracizii halogenilor (cu excepia HF), acidul percloric, acidul azotic, acidul sulfuric (mai ales n prima treapt), heteropoliacizii i acizii sulfonici. Disocierea acizilor tari reacie ireversibil: HX + H2O H3O+ + XHBr + H2O H3O+ + BrAcizii polivaleni tari disociaz n trepte: H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4- + H2O H3O+ + SO42Constantele de disociere aferente treptelor succesive scad cu creterea disocierii (n ultima treapt de disociere, constanta de disociere are valoare minim).

Acizii slabi sau moderai - reacia de disociere este un echilibru reversibil mai mult sau mai puin deplasat spre dreapta: HA + H2O H3O+ + AConstanta de echilibru (disociere):

[ H 3O ][ A ] K [ HA][ H 2O]
Acidul fosforic - acid polivalent slab, disocierea are loc n trei trepte: H3PO4 + H2O H2PO4+ H2O H3O+ H3O+ + H2PO4HPO42-

[ H 3O ][ H 2 PO4 ] K1 7.94 10 -3 [ H 3 PO4 ][ H 2O ]

[ H 3O ][ H 2 PO4 ] -8 K2 6.31 10 [ H 2 PO4 ][ H 2O]
[ H 3O ][ HPO4 ] 12 K3 1 . 58 10 3 [ PO4 ][ H 2O ]
2

HPO42- + H2O H3O+ + PO43-

K1 > K2 > ... > Kn

BAZELE pot fi: a) substane neutre: NaOH, NH3, H2O, Ba(OH)2, H2O + H+ H3O+ NH3 + H+ NH4+ b) cationi: [Zn(H2O)5 (OH)]+ [Zn(H2O)5 (OH)]+ + H+ [Zn(H2O)6]2+ c) anioni: HSO4-, HCO3-, HOHSO4- H+ + SO42HCO3- + H+ H2CO3 HO- + H+ H2O Bazele tari - disociaz practic total n ap (ireversibil).
Ex: hidroxizii metalelor alcaline (NaOH, KOH), hidroxizii metalelor alcalinopmntoase n prima treapt de disociere (Mg(OH)2, Ca(OH)2) i bazele de tetraalchilamoniu [R4N]OH

Bazele slabe sau moderate disociaz reversibil n soluie apoas.

AMFOLII substanele capabile s accepte dar i s cedeze protoni. Exemple de amfolii: APA - lichid amfiprotolitic sau protolitic sau protogen- se comport att ca acid, elibernd protoni, ct i ca baz, acceptnd protoni: HOH + HOH H3O+ + OHreacie de autoprotoliz Asemntor apei sunt i ali solveni protolitici: alcoolii, amoniac lichid, acidul acetic anhidru: R-OH + R-OH R-OH2+ + R-ONH3 + NH3 NH4+ + NH2CH3COOH + CH3COOH CH3COOH2+ + CH3COOIonul carbonat acid HCO3- - AMFOLIT HCO3- H+ + CO32HCO3- + H+ H2CO3 (acid) (baz)

ECHILIBRUL PROTOLITIC AL APEI. pHul i pOH-ul SOLUIILOR H+ nu exist ca atare n soluie apoas ci numai sub form de ion hidratat ION HIDRONIU (H3O+). Ionizarea (disocierea) apei este o reacie reversibil: HOH + HOH H3O+ + OHConstanta de echilibru (disociere) a apei:

K H 2O

H O OH
3

H 2O 2

Apa disociaz foarte puin [H2O]nedisociate constant, i poate fi inclus n expresia KH2O :

K H 2 O H 2O H 3O OH
2

Membrul stng al ecuaiei este produsul a dou constante, deci tot o constant, notat PH2O - PRODUS IONIC AL APEI:

PH 2O H 3O OH

Pt. ap pur i orice soluie apoas, la temp - const., PH2O-constant. Ex. De exemplu, la t = 15C, PH2O= 0.6 10-14 t = 100C, PH2O= 74 10-14 PH2O cnd temp. n apa chimic pur, [H3O+] = [HO-] , la 25C

PH 2O H 3O

OH
7

1014

H O OH 10
3

ion gram / litru

La 250C, 1 litru de ap chimic pur conine 10-7 ion-gram de hidroniu [H3O+] i 10-7 ion-gram de hidroxil [HO-]. Dac la apa pur se adaug un ACID: [H3O+] crete ( > 10-7 ion-gram/l), [HO-] scade (< 10-7 ion-gram/l), astfel nct, n baza legii echilibrului chimic, prodsul ionic al apei s rmn constant i egal cu:

PH 2O 1014

Dac n apa pur se adaug o BAZ: [HO-] crete (> 10-7 ion-gram/l), [H3O+] scade (< 10-7 ion-gram/l), astfel c, conform aceleiai legi, PH2O i menine valoarea constant, la temp. de lucru. Pentru apa pur, la 250C pH = - lg [H3O+] = - lg 10-7 = 7 pOH = - lg [OH-] = - lg 10-7 = 7 La 250C, ntre pH i pOH exist relaia: pH + pOH = 14 Dac pH = pOH = 7 - SOLUIE NEUTR!

Dac pH < 7, pOH > 7 - SOLUIE ACID Dac pH > 7, pOH < 7 - SOLUIE BAZIC

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 9 -

TRIA ACIZILOR I BAZELOR N SOLUIE APOAS H+ nu poate exista n stare liber n soluie. Pentru ca un acid s poat ceda unul sau mai muli H+, trebuie s existe o substan (baz) capabil s-l fixeze: acid1 baza1 + H+ baza2 + H+ acid2 acid1+ baza2 baza1+ acid2 Tria unui acid - definit de fora de cedare a protonului. Un acid este cu att mai tare cu ct tendina sa de a ceda H+ este mai mare. Baza conjugat a unui acid tare are o afinitate slab pentru H+ , deci va fi o baz slab, i invers, baza conjugat a unui acid slab va fi o baz tare.
Ex. HCl acid1 tare + H2O baza2 slab Clbaza1 slab + H3O+ acid2 tare

Lund n considerare echilibrul: acid1 + H2O baza1 + H3O+

[baza1 ][ H 3O ] - aplicm legea aciunii maselor: K [acid1 ][ H 2O]

Deoarece concentraia apei este n mare exces fa de concentraiile celorlalte specii, putem s considerm c rmne constant:

[baza1 ][ H 3O ] K [ H 2O ] Ka [acid1 ]
baza1 + H2O acid1 + OH-

constanta de aciditate

[acid1 ][ HO ] K [ H 2O ] Kb [baza1 ]

constanta de bazicitate

[baza1 ][ H 3O ] [ acid1 ][ HO ] Ka Kb [ H 3O ][ HO ] PH 2 O [ acid1 ] [baza1 ]

K a Kb PH 2 O 1014

pKa + pKb = 14

pK a - lgK a

pK b - lgK b
Un acid este cu att mai tare cu ct Ka - mai mare, pKa - mai mic. O baz este cu att mai tare cu ct va fixa mai uor protonul, deci va avea Kb mai mare, respectiv un pKb mai mic.

Formula acidului
H2O HCO3NH4+ HCN H2PO4H2S NH3OH+ CH3COOH C6H5 - NH3+ C6H5 - COOH HCOOH HNO2 HF H3PO4 HSO4H3O+

Formula bazei conjugate

HOCO32NH3 CNHPO42HSNH2OH CH3COOC6H5 NH2 C6H5 COOHCOONO2FH2PO4SO42H2O

Ka

pKa

10-14 6.31 10-11 6.31 10-10 7.95 10-10 6.31 10-8 7.95 10-8 1.00 10-6 1.59 10-5 2.51 10-5 6.31 10-5 2.00 10-4 3.98 10-4 6.31 10-4 6.31 10-3 1.26 10-2 1

14 10.2 9.2 9.1 7.2 7.1 6.0 4.8 4.6 4.2 3.7 3.4 3.2 2.2 1.2 0

Ex. H3O+ pKa = 0, acid ft. puternic:

H3O++CO32-H2O+ HCO3H3O++ SO42-H2O+HSO4-

HO- - pKb = 0, va reaciona cu bazele mai slabe, adic cu bazele cu pKb mai mare: HO- + NH4+ H2O + NH3

RELAIA LUI HENDERSON acid + H2O baz + H3O+

Constanta de aciditate :

[baza][ H 3O ] Ka [acid ]
[acid ] [baza]

Din constanta de aciditate se poate scoate concentraia ionilor de hidroniu:

[ H 3O ] K a

Logaritmnd expresia de mai sus:

Prin schimbarea semnului, se obine:

[ acid ] lg[ H 3O ] lg K a lg [baza ] [acid ] lg[ H 3O ] lg K a lg [baza]

[baza] pH pK a lg [acid ]

Relaia lui Henderson

Pt. cazul general cnd n soluie exist dou cupluri acid-baz care reacioneaz ntre ele:

acid1 + baz2 acid2 + baz1

[baza1 ] [baza2 ] pH pK a1 lg pK a 2 lg [acid1 ] [acid 2 ]

1 1 [baza1 ] [baza2 ] pH ( pK a1 pK a 2 ) lg 2 2 [ acid1 ] [acid 2 ]
Deoarece

[baza1 ] [acid2 ]

1 1 [baza2 ] pH ( pK a1 pK a 2 ) lg 2 2 [acid1 ]
Aceast relaie este susceptibil diverselor aplicaii de calcul, pentru calcularea pH-ului soluiilor de acizi, baze, sruri.

a. SOLUII DE ACIZI TARI I BAZE TARI HX + H2O H3O+ + X1 mol acid tare pune n libertate 1 ion-gram H3O+ i 1 ion-gram X-

n cazul acizilor tari, concentraia ionilor de hidroniu este egal cu concentraia acidului, adic [H3O+] = [HX] pH = - lg[H3O+] Ex. pentru o soluie de HCl 10-2 M:
HCl + H2O H3O+ + Cl[H3O+] = [HCl] = 10-2; pH = - lg[H3O+]= -lg (10-2) =2 pOH = 14 - pH =12.

Bazele tari disociaz practic total n soluii apoase: BOH B+ + OHEx. pentru o soluie de KOH, 10-3 M: [OH-] = [KOH] = 10-3; pOH = -lg[OH-] =- lg(10-3) = 3; pH = 14 - pOH = 11.

b. SOLUII DE ACIZI SLABI I DE BAZE SLABE

Acizii slabi disociaz parial n soluii apoase:

HA + H2O H3O+ + A-

Ka
[H3O+]=[A-]

H O A
3

[ HA]

c concentraia iniial a acidului HA Concentraia acidului nedisociat va fi dat de: [HA] = c - [H3O+]

[ H 3O ]2 Ka c [ H 3O ]

c [ H O ] 3 [ H 3O ] K a [ H 3O ]

[ H 3O ]2 K a [ H 3O ] K a c 0
2 K K a a 4K ac [ H 3O ] 2

Acizii slabi sau foarte slabi sunt puin disociai concentraia ionilor hidroniu este foarte mic i se poate neglija fa de concentraia total a acidului

c [ H 3O ] c
relaia lui Henderson devine:

[ H 3O ] K a

c [ H 3O ]

[ H 3O ] K a c
pH-ul unei soluii de acid slab

1 1 pH pK a lg c 2 2
Problema 1. S se calculeze pH-ul unei soluii de acid acetic de concentraie c=10-3mol/l, avnd Ka = 1,75 10-5.

[ H 3O ] K a c 1.75 105 103 1.32 104

pH=-lg [H3O+] = 3.78

Pentru bazele slabe

[OH ] K bc
pOH

1 1 pK b lg c 2 2 1 1 pH 14 pOH 14 pK b lg c 2 2
Problema 2. S se calculeze pH-ul unei soluii de amoniac 0.1M care are Kb=1.79 10-5.

NH3 + H2O NH4+ + HO-

[OH ] K b c 1.79 105 0.1 1.34 103

pOH = -lg [OH-] =-lg (1.34 *10-3) = 2.87 pH = 14 - pOH=14 2.87 = 11.13

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 10 -

ECHILIBRE N SOLUII DE SRURI. HIDROLIZA SRURILOR

Srurile provin din reaciile de neutralizare care se produc ntre acizi i baze. Dup proveniena cationului i anionului, srurile se pot mpri n 4 grupe: 1. sruri care rezult din reacia unui acid tare cu o baz tare (NaCl, KNO3, Na2SO4, NaClO4 etc.) HCl + NaOH NaCl + H2O HNO3 + KOH KNO3 + H2O 2. sruri care rezult din reacia unui acid slab cu o baz tare (NaAc, KCN, Na2S) HAc + NaOH NaAc + H2O HCN + KOH NHCN + H2O H2S + NaOH Na2S + H2O 3. sruri care rezult din reacia unui acid tare cu o baz slab (NH4Cl, NH4NO3) HNO3 + NH3 NH4NO3 + H2O HCl + NH3 NH4Cl + H2O 4. sruri care rezult din reacia unui acid slab cu o baz slab (NH4Ac, Fe(Ac)3 ) HAc + NH3 NH4Ac + H2O

La dizolvarea srurilor n ap are loc ionizarea total a acestora. Apoi, n funcie de caracterul acido-bazic al ionilor srii va avea loc reacia acestora cu ionii apei. a. Srurile formate prin reacia de neutralizare dintre ACID TARE I O BAZ TARE au un CARACTER NEUTRU, deoarece prin dizolvare n ap disociaz n ioni care fiind acizi respectiv baze Bronsted foarte slabe nu reacioneaz cu apa.
Ex. la dizolvarea n ap a clorurii de sodiu, ionii de Cl- i Na+ trec n soluie, se nconjoar cu molecule de ap, adic se hidrateaz, fr a modifica pH-ul soluiei.

n acest caz, echilibrul existent n soluia srurilor provenite de la acizi tari cu baze tari este cel de autoionizare a apei: HOH + HOH H3O+ + OHi nu va fi perturbat, iar soluia va avea un caracter neutru (pH=7).

 Srurile provenite din neutralizarea unor acizi cu baze de trii diferite, prin dizolvare n ap, elibereaz ioni care reacioneaz cu apa formnd compui slab disociai, adic hidrolizeaz.

Reaciile de hidroliz au ca efect modificarea pH-ului soluiilor prin blocarea protonilor sau a ionilor hidroxil n compui slab disociai.
Exist 3 tipuri de sruri care hidrolizeaz: a. Sruri provenite prin neutralizarea acizilor slabi cu baze tari; b. Sruri provenite prin neutralizarea acizilor tari cu baze slabe; c. Sruri provenite prin neutralizarea acizilor slabi cu baze slabe.

Srurile care hidrolizeaz se caracterizeaz printr-un grad de hidroliza i printr-o constant de hidroliz.
Gradul de hidroliz, H, se definete prin raportul dintre nr. de molecule hidrolizate i numrul total de molecule dizolvate. Obinuit, gradul de hidroliz se exprim n procente. Cu ct gradul de hidroliz are o valoare mai mare, cu att sarea hidrolizeaz mai puternic.

a. Sruri formate prin neutralizarea acizilor slabi cu baze tari

MA M+ + AHOH + HOH H3O+ + OHAnionul A- fiind o baz conjugat tare (deoarece este anionul unui acid slab) va reaciona cu apa, mai precis cu protonul din soluie, astfel: A- + HOH HA + HODeci, soluia va avea n final un caracter bazic. Ex. n cazul dizolvrii acetatului de sodiu (CH3COO-Na+) n ap au loc urmtoarele echilibre: (CH3COO- + Na+) + HOH CH3COOH + (Na+ + HO-) adic: CH3COO- + HOH CH3COOH + HOn urma hidrolizei rezult un acid slab disociat i un hidroxid tare, practic total disociat. Concentraia ionilor hidroniu (HO-) fiind mult mai mare dect cea a protonilor (H+), soluia rezultat va avea un caracter bazic.

b. Sruri formate prin neutralizarea acizilor tari cu baze slabe

B+X- + HOH BOH + (H+ + X-) sau scris simplificat: B+ + HOH BOH + H+

n urma hidrolizei rezult o baz slab parial ionizat i un acid tare complet ionizat. Concentraia protonilor din soluie depete concentraia ionilor hidroxil i soluia apoas va avea caracter acid.

c. Sruri formate prin neutralizarea acizilor slabi cu baze slabe

BA + H2O BOH + HA n urma reaciei de hidroliz rezult un acid slab i o baz slab, ambii compui cu disociere parial. Cnd constantele de aciditate, Ka, i de bazicitate, Kb ale acidului i respectiv ale bazei rezultate din reacie au valori egale, soluia apoas va avea un caracter neutru. Dac ntre cele dou constante exist diferene sensibile, soluia va avea fie caracter acid fie va fi bazic, n funcie de valoarea constantelor respective.

SOLUII TAMPON
- amestecuri formate dintr-un acid slab i sarea aceluiai acid cu o baz tare sau dintr-o baz slab i sarea acesteia cu un acid tare, care se opun variaiei pHului, la adaosul unor cantiti mici de acid sau baz. Ex.: (CH3COOH + CH3COONa), (NH4Cl + NH3), amestecuri de sruri ale acizilor poliprotici - (H2PO4- + HPO42-) - sunt formate dintr-un acid slab i sarea sa cu o baz tare: (HA/NaA) Ex. CH3-COOH/ CH3-COONa sau dintr-o baz slab i sarea sa cu un acid tare (B/BCl) Ex. NH4OH/NH4Cl. Solutiile tampon au rol imp. nu numai in analiza chimic ci i n sistemele biologice. Ex. Formarea de acizi prin procesele metabolice ar conduce la o permanent modificare a pH-ului daunatoare sntii. Sangele este protejat de soluii tampon: una din acestea este acid carbonic/carbonat acid de Na - Variaiile mici ale pH-ului se explic prin tamponarea / neutralizarea ionilor de H+ i OH- de ctre componenii amestecului tampon.

Valoarea pH-ului este relativ constant fa de adaosuri ulterioare de acid tare sau baza tare. Cazul 1. Considerm un amestec format dintr-un acid slab-HA i o sare a acestuia cu o baza tare - ANa. La adaosul unei mici cantiti de acid tare (HCl), ionii de hidrogen ai acidului sunt fixai de anionul srii, rezultnd molecule de acid slab care sunt puin disociate concentraia ionilor de H+ (pH-ul soluiei) nu se modific simitor. (HA + ANa) + HCl HA + HA + NaCl Dac se adaug o mic cantitate de baz tare (NaOH), ionii de hidroniu (HO-) ai bazei vor fi fixai de ionii de H+ fr modificarea sensibil a pH-ului. (HA + ANa) + NaOH ANa + ANa + HOH Cazul 2. Considerm amestecul format dintr-o baz slab, BOH i sarea acesteia cu un acid tare, BCl, aciunea tampon se explic pe baza reaciilor: (BOH + BCl) + HCl BCl + BCl + H2O (BOH + BCl) + NaOH NaCl + BOH + BOH

Capacitatea de tamponare reprezint puterea de rezisten a unei soluii tampon la variaiile de pH. Capacitatea (puterea) de tamponare maxim a unui amestec tampon se realizeaz cnd: - [H+] are o valoare egala cu Ka a acidului slab, sau - [OH-] are o valoare egal cu Kb a bazei slabe. Aceast condiie este ndeplinit cnd concentraia acidului slab este egal cu cea a srii, iar n al doilea caz, cnd concentraia bazei slabe este egal cu concentraia srii. Puterea de tamponare acido-bazic a unei soluii se poate exprima i prin indicele de tamponare. Indicele de tamponare - o msur cantitativ a capacitii de tamponare, care se exprim prin raportul dintre cantitatea de acid tare sau baz tare adugat n soluie, exprimat n echivaleni-gram/l soluie i variaia corespunztoare a pH-ului.

Aplicaii ale reaciilor acido-bazice

Reaciile cu schimb de protoni au aplicaii importante n: 1. chimia analitic calitativ, n scopul separrii i identificrii ionilor (cationilor i anionilor) sau moleculelor din soluii. 2.chimia analitic cantitativ, pentru dozarea acizilor, bazelor srurilor prin titrare (volumetria prin reacii acido bazice)

Curs IM, MTC, EA, anul I

CHIMIE
- Curs 11 -

REACII CU FORMARE DE PRECIPITATE

Reaciile cu formare de precipitate sunt reacii de dublu schimb ionic, din care rezult o substan greu solubil (precipitat). AgNO3 + KCl AgCl + KNO3 Ag+ + Cl- AgCl pp alb Prin precipitare se urmrete trecerea ionilor din soluie n combinaii greu solubile, numite precipitate. Reaciile cu formare de precipitate - utilizate la identificarea i separarea ionilor, n funcie de randamentul de transformare a reactanilor n produsul greul solubil. Un precipitat este potrivit pentru analiza cantitativ dac: - solubilitatea sa este neglijabil de mica; - structura precipitatului permite o uoara filtrare si splare; - compozitia sa corespunde formulei sale chimice (daca se cntareste ca atare) sau poate fi transformat uor si complet n forma de dozare; - nu este impurificat cu ioni strini.

Randamentul reaciilor cu formare de precipitate depinde de: - natura precipitatului, pH, prezena altor specii chimice, natura solventului, temperatura care pot micora sau mri solubilitatea precipitatului. Ex. ionul Ba2+ formeaz cu ionul SO42- un precipitat alb, greu solubil de sulfat de bariu: Ba2+ + SO42- BaSO4 Produsul de solubilitate al BaSO4 este egal cu: Ps = [Ba2+][SO42-] = 10-10

APLICAII:
- dozarea clorurilor, a cianurilor, a plumbului, a anionilor sulfat, etc. Ex. AgNO3 + NaX AgX + NaNO3, X - Cl-; Br-, I-, SCN-, CNPb2+ + SO42- PbSO4 - determinarea SO2 din aerul atmosferic (mg SO2/ L aer)

Formarea unui precipitat are loc n mai multe etape: - iniial, la adugarea unei cantiti foarte mici de reactiv precipitant nu se observ fenomenul de precipitare, ci se formeaz doar o soluie a precipitatului. - pe msur ce se adaug tot mai mult reactiv de precipitare (n picturi), soluia precipitatului devine din ce n ce mai concentrat, pn ajunge saturat (soluia care conine cantitatea maxim de substan solubil n solvent, sub condiii de echilibru). - excesul de reactiv duce la formarea unei soluii suprasaturat, stare metastabil care are tendina s treac ntr-o form stabil prin formare de germeni de cristalizare sau nuclee, adic un numr mic de molecule de precipitat asociate. Pentru stabilirea condiiilor optime de precipitare este necesar s se cunoasc echilibrele ce au loc n reacia de precipitare i modul cum aceste echilibre se deplaseaz, n funcie de diveri factori ce le influeneaz.

Solubilitatea precipitatelor. Produsul de solubilitate

Msura cantitivitii precipitatului. reaciei de precipitare se numete solubilitatea

Solubilitatea unui precipitat depinde de: natura precipitatului, exprimat prin produsul de solubilitate (Ps) i de condiiile de lucru (exces de precipitant, concentraia ionilor hidroniu, diverse sruri, complexani, procese redox, natura dizolvantului etc.). Produsul de solubilitate (Ps) al unui electrolit este egal cu produsul concentraiilor ionilor componeni n solutie saturat. Pentru o sare de forma BmAn, care disociaz conform echilibrului: BmAn mBn+ + nAmprodusul de solubilitate este dat de relaia: Ps = [Bn+]m[Am-]n La o anumit temperatur, Ps are o valoare constant. Un compus chimic precipit atunci cnd produsul concentraiilor ionilor si atinge valoarea produsului de solubilitate.

Solubilitatea substanelor se poate exprima n mai multe moduri: - solubilitate (Sg) n g/l de soluie; - solubilitate (Sm) n moli/l de soluie sau solubilitate molar.

Solubilitatea precipitatelor ntr-o soluie apoas, saturat cu un electrolit greu solubil (BmAn) exist un echilibru dinamic ntre componeii din soluie i cei din precipitat, exprimat prin relaia: (BmAn)s (BmAn)l mBn+ + nAmPresupunem c electrolitul este tare i atunci cantitatea solvit va disocia total n ioni. La o temperatur dat, echilibrul fiind reversibil, poate fi caracterizat conform legii aciunii maselor, prin constanta de echilibru:
[ B n ]m [ Am ]n K [Bm A n ]

Deoarece precipitatul este greu solubil, concentraia fazei solide [BmAn], deci a precipitatului este constant fa de soluie.

K [Bm A n ] [ B n ]m [ Am ]n
Ps = [Bn+]m[Am-]n Relaia dintre Ps i solubilitate atunci cnd n soluie sunt prezeni numai ioni care particip la reacia de precipitare se exprim astfel: Din 1 mol precipitat BmAn ..(m + n) ioni-gram/l Din S moli precipitat BmA..(mS + nS) ioni-gram/l

Ps [ mS ]m [nS ]n
S mn Ps mm nn
S - solubilitatea molar (mol/l).

Solubilitatea precipitatelor depinde de produsul de solubilitate i anume crete cnd valoarea produsului de solubilitate crete. Precipitarea este cu att mai complet, la o temperatur dat cu ct produsul de solubilitate al precipitatului este mai mic.

REACII REDOX
Reaciile redox (de oxido-reducere) sunt reacii cu schimb de electroni OXIDAREA fenomenul n care o particul CEDEAZ electroni.
1e Na 0 Na

4e S0 S 4

S 0

2e

2e S 4 S 6

Reactantul (substana) care cedeaz electroni, oxidndu-se, se numete AGENT REDUCTOR. REDUCEREA fenomenul n care o particul ACCEPT electroni.
2e Cl 2 0 2 Cl 4e O 2 0 2O 2
3e Fe 3 Fe 0

6e S 4 S 2

1e Fe 3 Fe 2

Reactantul care accept electroni, reducndu-se, se numete AGENT OXIDANT. Nr. de oxidare al unui atom sau ion (N.O.) = nr. de electroni proprii implicai n formarea de legturi ionice sau covalente

ntotdeauna electronii cedai de o substan sunt acceptai de alt substan reaciile de oxidare i reaciile de reducere nu se petrec izolat ci concomitent, formnd sisteme de oxido-reducere sau redox, conform echilibrului general: Ox1 + ne- Red1 Red2- ne- Ox2 sau global: Ex. 2 Na + Cl2 2 NaCl Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
Aprecierea capacitii de oxidare sau de reducere a unuia sau altuia dintre participanii la reacie se poate face cunoscnd poziia echilibrului: -dac echilibrul este deplasat spre dreapta aceasta nseamn c Ox1 este mai puternic dect Ox2 precum i faptul c Red1 este mai slab dect Red2 i invers.
0 -1e

Na Na
2e Cl 0 2Cl 2

2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2

Na Na
0

-1e

H 2O e HO
0

1 H2 2
-2e

Cu Cu 2
2 AgNO3 + Cu Cu(NO3)2 + 2 Ag

Ag Ag

1e

Potenialul redox Puterea oxidant sau reductoare a unui sistem se poate caracteriza prin potenialul redox, care se exprim prin ecuaia lui Nernst: Ox + neRed (sistem redox reversibil)

RT [Ox] E E0 ln nF [Re d ]
E0= potenialul normal redox al sistemului considerat i este egal cu potenialul electrodului indicator cufundat n soluia n care [Ox] = [Red] (potenial standard). R = constanta general a gazelor (8.313 J) T = temperatura absolut (K) n = numrul de electroni care se schimb ntre reductor i oxidant F= reprezint un faraday (96.496 couloumbi) [Ox] i [Red] = concentraiile molare ale oxidantului i reductorului Pentru t = 200C, deci T = 293K, i trecnd la logaritm yecimal, expresia potenialului redox devine:

0.059 [Ox] E E0 lg n [Re d ]

Ex.

Fe3+ + e-

Fe2+

Potenialul redox, E al electrodului inert cufundat n soluia care conine ioni ferici i feroi:

RT [ Fe 3 ] E E0 ln nF [ Fe 2 ]

Valoarea potenialului redox se determin n raport cu un electrod de referin, care este ELECTRODUL NORMAL DE HIDROGEN (ENH).
ENH - se obine prin barbotarea de hidrogen pur, la presiunea de 1 atm, ntr-o soluie apoas ce conine ioni hidrogen (H+) a cror activitate este egal cu unitatea (aH+=1). -preluarea potenialului revine unui conductor metalic inert chimic, din Pt platinat, cu suprafaa specific mare, care are i rol electrocatalitic n atingerea regimului de echilibru al electrodului

n mod convenional, potenialul ENH se ia egal cu zero i fa de el se calculeaz potenialul tuturor celorlalte sisteme.

ENH este greu manipulabil n practica de laborator utilizarea altor electrozi

nepolarizabili, care pot fi calibrai fa de ENH i care pot fi folosii n locul acestuia ca electrozi de referin.

ELECTROZI DE REFERIN FOLOSII UZUAL N PRACTIC: - ELECTROD DE CALOMEL - ELECTROD DE ARGINT-CLORUR DE ARGINT
Electrozi de specia a II-a

Electrozii de specia a II-a - conin un metal, o sare greu solubil a metalului i un electrolit cu anion comun cu al srii aflat n exces. Sunt reversibili n raport cu anionul srii greu solubile!!

 ELECTRODUL DE CALOMEL

Este alctuit din Hg n contact cu calomel (Hg2Cl2) i cu o soluie de KCl de conc. determinat (cel mai adesea, soluie saturat). - Potentialul electrodului este preluat cu ajutorul unui fir de Pt. Schematic, electrodul de calomel saturat (ECS) se reprezint: Hg / Hg2Cl2 / KCl(sat)

 ELECTRODUL DE ARGINT-CLORUR DE ARGINT - const din platin argintat, acoperit cu clorur de argint, introdus n soluie de KCl i se simbolizeaz: Ag / AgCl / KCl

 Potenialul redox (al unui sistem redox) este influenat de mai muli factori: a) participarea i complexarea oxidantului sau a reductorului. Astfel prin complexarea oxidantului potenialul redox scade, iar prin complexarea reductorului potenialul crete. b) pH-ul influeneaz formarea precipitatelor i complecilor care includ oxidantul sau reductorul Reaciile redox au numeroase aplicaii analitice la separri, identificri, dizolvri etc., precum i la determinri calitative Ex. dozare acid oxalic, oxalai metalici, ap oxigenat, Fe, As Determ. fierului (II) - reacia redox are loc n mediu acid: 10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O Determinarea acidului oxalic n mediu puternic acid: 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O