Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 1
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



REACTIVOS DE FLOTACIN


Se incluyen los colectores, espumantes, modificadores, activadores o depresores,
modificadores de pH u otros.



Colectores


Los colectores son sustancias que hacen a ciertos minerales repelentes al agua. En
casi todos los casos los colectores son sustancias orgnicas; los minerales se vuelven hidrofbicos
por la adsorcin de iones o molculas de colector en la superficie.

En general los colectores son molculas complejas no simtricas en estructura que
consisten en dos partes: una polar y otra no polar. La parte no polar es un radical hidrocarburo
que prcticamente no reacciona con el agua y tiene propiedades repelentes, el enlace -C-C- es
fuerte. En contraste, la parte polar puede reaccionar con agua. Los compuestos que tienen una
parte polar y otra no polar bien distinguibles se denominan heteropolares. Ej: oleato de sodio
C
17
H
33
COONa. El radical hidrocarburo es no polar, prcticamente no reacciona con agua.

La parte polar es :


O
C
Na
O



En la adsorcin de estos colectores la parte no polar est orientada hacia el agua
y la parte polar hacia la superficie del mineral. Esta orientacin hace al mineral repelente al
agua.
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 2
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Clasificacin de colectores






































COLECTORES
NO INICOS INICOS
Hidrocarburos no polares de
estructuras variadas que no
se disocian en agua
CATINICOS ANINICOS
El anin se orienta hacia la
superficie del mineral
(varios solidfilos)
El catin se orienta hacia la
superficie del mineral (grupo
solidfilo) basado en
nitrgeno pentavalente.
Aminas Alqulicas
RNH
Compuestos
amoniacales cuaternarios
RRRRNH
OXIDRILOS SULFHIDRILO
Grupo solidfilo basado en
compuestos orgnicos o
sulfo cidos
Basados en S bivalente
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 3
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R C
O
O
-
O
R S O
-
O
R
Carboxilatos
Sulfonatos
Alquil sulfatos
S C
-
O
O
R O
C
O
-
O
R N
H
Hidroxamatos
; Na
+
; Na
+
, R O SO
3
-
; Na
+
, R SO
3
-
; Na
+
,
R COO
-
COLECTORES ANINICOS : OXIDRILOS
R: Cadena hidrocarburo
Alquil xantatos
(alquil ditiocarbonatos)
Ditiofosfatos
Mercaptanos
R O S
-
H
+
COLECTORES ANINICOS : SULFHIDRICOS
S
R C S
-
Na
+
O
P
S
S
-
Na
+
R O
R O
Mercaptobenzotiazole
Tiocarbamato
(Tionocarbamato)
C
S
N
S
-
Na
+
S
N
R
R
C S
-
Na
+
Dialquilxantgenoformatos
O
S
R C R O C O
S
N
N
R
R
C S
-
Na
+
Tiourea
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 4
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CLASIFICACIN DE COLECTORES


Los colectores se pueden clasificar de acuerdo a su habilidad para disociarse en
iones en una solucin acuosa y con respecto a la carga del in que se orienta hacia la superficie
del slido.

El in que produce este efecto es llamado el in activo, el otro el no activo.

El in activo siempre tiene un radical hidrocarburo que asegura la hidrofobicidad, sin
embargo stos no existen en estado libre y no pueden adherirse directamente a la superficie del
mineral, por esto existe un grupo de tomos (solidfilo) que forman un puente entre el radical
hidrofbico y la superficie del mineral. El in colector repelente tiene un radical hidrocarburo y
un grupo solidfilo.

El efecto repelente est directamente asociado con la longitud de la cadena del
hidrocarburo y el grupo solidfilo regula la fuerza y selectividad de la adhesin in-mineral.

Los colectores son compuestos orgnicos que transforman ciertos minerales en
repelentes al agua por adsorcin de molculas o iones en la superficie del mineral.

En general los colectores se usan en pequeas cantidades principalmente para
formar una monocapa en la superficie de las partculas, ya que cantidades adicionales tienden a
flotar otros minerales (ganga), reduciendo la selectividad. Es adems ms difcil eliminar el colector
ya adsorbido que prevenir su adsorcin.

El lmite de la flotacin se puede extender sin prdida de selectividad usando un
colector con una cadena de hidrocarburos ms larga produciendo as mayor repulsin, que
aumentando la concentracin de un colector de cadena ms corta. Generalmente, es necesario
que el colector se ionice en agua para que ocurra la quemi-sorcin.

Los colectores son generalmente, pero no siempre, solubles en agua, en las
cantidades adecuadas para desarrollar flotabilidad. Las cantidades varan desde milsimas de
libras por tonelada, para el caso de minerales no oxidados, hasta algunas libras por tonelada, como
es el caso de cidos grasos cuando hay cantidades substanciales de la alimentacin que flotar.
Este es el caso de minerales de fierro y roca fosfatica.

Los requerimientos de colector corresponden a un mnimo de 0.3 gr/ton para
minerales sulfurados de un 1%, hasta 5 veces dicha cantidad para flotacin de fosfatos y de 10 a
15 veces esa cantidad para flotacin de hematita gruesa.

La estructura tambin afecta la solubilidad; las cadenas mas ramificadas son ms
solubles que las rectas.

Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 5
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COLECTORES ANINICOS

Son los ms usados. Se clasifican en oxidrilos y sulfidrilos.

Los oxidrilos se clasifican en:
Carboxlicos
Sulfatos y sulfonatos


Colectores Carboxlicos

R - C - OH , RCOOH
O


Este grupo comprende los cidos grasos y sus jabones y sales.

Histricamente han jugado un papel importante en la flotacin de minerales y sales
debido a sus fuertes propiedades colectoras. Su relativa poca selectividad impide una separacin
eficiente de los sulfuros de sus gangas, por lo cual han sido reemplazados por los colectores
sulfdricos. Hoy en da se usan en flotacin de minerales oxidados y no metlicos.

Estos reactivos se obtienen por oxidacin de parafinas o a partir de productos
naturales tales como grasas de animales y aceites vegetales.

Existen compuestos con doble enlace y compuestos saturados. Los compuestos
insaturados son mejores que los saturados. El nmero de carbonos no debe ser muy alto ni muy
bajo para que sus propiedades colectoras sean ptimas.

Ejemplos de cidos grasos:

Esterico (saturado)

C
17
H
3 5
CO H
O


Oleico (insaturado 1 doble enlace C=C)


O
C
17
H
3 3
COH


Linoleico (insaturado 2 dobles enlaces C=C)


C
17
H
31
COH
O


Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 6
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Los jabones (sales) son solubles aun cuando la cadena sea larga.


Como la mayor parte de los cidos grasos se obtienen de productos naturales muy
complejos , es muy difcil su separacin en especies puras. Se sabe muy poco del efecto
especfico de los distintos cidos grasos sobre los minerales individuales.

En la prctica tienen mayor uso los productos obtenidos por la hidrlisis de
glicridos naturales (grasas vegetales y animales) que los residuos naftnicos obtenidos de la
refinacin del petrleo. Tambin se conoce el empleo de cidos provenientes de resinas obtenidas
en el tratamiento de maderas para recuperar celulosa, tall oil: mezcla de cidos grasos y resinas
extradas de madera.


Reactivos : Colectores Serie 700 de American Cyanamid
Colectores fabricados tambin por Hrcules

Consumo : Es por lo menos de 2 a 3 veces el de reactivos
sulfhdricos. Esto se debe parcialmente a la formacin
de jabones, a su baja solubilidad, su adsorcin poco
selectiva sobre los minerales.

Usos : En flotacin de minerales de Mn o Fe, en flotacin
de malaquita
En flotacin de minerales de Ba, Sr y algunas sales
de metales alcalinos y alcalino-terreos. (fosfatos,
apatita, Ca
5
F(PO
4
), ilmenita (FeO*TiO
2
)
Flotacin de xidos en circuitos alcalinos o neutros

Indicaciones de usi : Como son insolubles en agua pueden usarse como
emulsiones o saponificados con NaOH
Estos colectores precipitan Ca
++
y Mg
++
, por lo que
se necesita tratar las aguas previamente.
No se puede usar cal (CaO) como regulador de pH.

Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 7
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Sulfatos y Sulfonatos

La principal fuente de estos productos es el cracking de productos de petrleo.

Algunos detergentes usados en flotacin son:


Dodecilsulfato:


C
12
H
25
O S O(H,Na)
O
O



Dodecilbenceno sulfonato


C
12
H
25
O
O
O(H,Na) S


Usos

Se emplean en la flotacin de xidos en condiciones cidas y alcalinas. Tienen
ventajas sobre los cidos grasos y jabones.

1. Se ionizan bastante y no se hidrolizan para formar el cido y no precipitan en medio
cido.

2. No precipitan con Ca
++
y Mg
++


3. Ofrecen mejor selectividad al flotar minerales en presencia de calcita.

Son ms efectivos que los cidos grasos cuando:

Existe ganga calctica
Se debe usar aguas duras
Se necesitan condiciones acidas


Estos reactivos precipitan Fe, Al, Ba, Sr si estn presentes en el sistema, lo cual
no es comn.
Se usan en la flotacin de minerales oxidados de hierro. Son buenos colectores
para minerales de Ba y Sr.


Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 8
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COLECTORES CATINICOS


Estn compuestos por Aminas (alquilaminas R-HNH
2
) y sales cuaternarias de
amonio(R-R-R-R-NCl).

Las aminas son derivados del amonio, cuyos hidrgenos estn reemplazados por
radicales. Se caracterizan por la presencia de nitrgeno pentavalente y por su difcil adsorcin y
desorcin dependiendo de la concentracin de la pulpa. Son menos selectivos que los aninicos.



Caractersticas

Su accin tiene una estrecha relacin con el pH de la pulpa.
Un aumento de temperatura favorece la recuperacin (al igual que los jabones)
No son muy sensibles a la presencia de cationes en la pulpa y pueden usarse incluso
con agua de mar
Por su adsorcin muy frgil y selectividad son sensibles a las lamas finas y en su
presencia decae la eficiencia.


Usos

Flotacin de no metlicos: cuarzo, silicatos, aluminosilicatos y xidos.



Minerales ms flotables con estos colectores

Talco, micas secundarias, cerusita, caolina, molibdatos, tungstatos, vanadiatos.
Sus propiedades colectoras aumentan con la disminucin de su solubilidad en agua.
Esta depende del nmero de carbones en los radicales.
Algunos provienen del aceite de coco o de soya, etc. Fabricante: Dupont.

Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 9
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COLECTORES NO-INICOS


Usos

Se utilizan en la flotacin de grafito, azufre, molibdenita. generalmente se usan en
combinacin con un reactivo heteropolar.



Caractersticas

Mejoran el ngulo de contacto entre el reactivo heteropolar y la superficie del mineral.
Habra una coadsorcin.
Son insolubles en agua y tiene un efecto negativo sobre la espuma.
Se agregan generalmente a los circuitos de molienda donde la alta densidad de la
pulpa contribuye a su distribucin por dispersin mecnica.
Estn presentes en muchas pulpas, principalmente por contaminacin de aceites y
grasas de lubricacin. Esto debe recordarse cuando hay dificultad con la espuma o
transtornos con los reactivos de flotacin.


Qumica de los Colectores Tilicos (Aninicos, sulfidrilos)


Propiedades de los Xantatos

Alquilditiocarbonatos

R
S
SM C O M: Na
+
, K
+
ROCSS
-
, Na
+
, K
+


Los xantatos estn disponibles comercialmente como soluciones, polvos o pellets.
Los pellets son los ms deseables. Tienen menos problemas de polvo (ste es irritante y txico) y
tienen mayor estabilidad al almacenarlos.

Todos los xantatos se descomponen en presencia de humedad y liberan CS
2
como
uno de sus productos de descomposicin por lo que deben tratarse como altamente inflamables.
Hay un rango considerable de impurezas en los xantatos comerciales. Sus designaciones se
encuentran en la Tabla 2.

Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 10
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Tabla 2
Estructuras y proveedores de alkil xantatos comerciales

R - O- (C=S) - S M Donde M es Sodio o Potasio
Tipo Proveedor Nombre Registrado
Etil xantato de potasio
CH
3
CH
2
O(C=S)S
-
K
+

American Cyamanid
Dow Chemical
Aero X 303
Z-3
Etil xantato de sodio
CH
3
CH
2
O(C=S)S
-
Na
+

American Cyamanid
Dow Chemical
UCB (Blgica)
Kerley Chem.
Aero X 325
Z-4
Isopropil xantato de potasio
(CH
3
)
2
CHO(C=S)S
-
K
+

American Cyamanid
Dow Chemical
UCB (Blgica)
Aero X 322
Z-9
Isopropil xantato de sodio
(CH
3
)
2
CHO(C=S)S
-
Na
+



CH O S C
S
Na
CH
3
CH
3


American Cyamanid
Dow Chemical
UCB (Blgica)
ZUPA
Hechst
CANDINA
Kerley Chem.
Inspec
Sherritt-Gordon
IQM
RENASA
Aero X 343
Z-11


PIPX
Flex 415/P
KI-80L
SF-113
Isobutil xantato de sodio
(CH
3
)
2
CHCH
2
O(C=S)S
-
Na
+


CH
CH
3
CH
3
CH
2 O S C
S
Na

American Cyamanid
Dow Chemical
Hechst
CANDINA
Inspec
Stanchem-CIL
IQM
ZUPA
Aero X 317
Z-14
PIBX
Flex 215/P
SF-114
Sec-butil xantato de sodio
CH
3
CH
2
CH(CH
3
)O(C=S)S
-
Na
+

American Cyamanid
Dow Chemical
Aero X 301
Z-12
Amil xantato de potasio American Cyamanid
Dow Chemical
350
Z-6
Amil xantato de sodio American Cyamanid

355


Los xantatos de potasio cristalizan como sales anhidras mientras que los de sodio
tienen dos molculas de agua de cristalizacin, por lo que son menos estables. As los xantatos
comerciales de sodio rara vez son de ms de 85% activos. La estabilidad de las soluciones de
xantatos no se puede predecir, ya que es una compleja funcin de la concentracin de la solucin,
temperatura de almacenamiento, deficiencia o exceso de alcali (mucho o muy poco reduce la
estabilidad). A pH bajo 3 la vida media de todos los xantatos se reduce a minutos. La tabla 3
entrega datos de estabilidad como funcin de la temperatura y concentracin y puede usarse como
una gua de la estabilidad de xantatos de buena calidad.


Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 11
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Tabla 3
Datos de Estabilidad de soluciones de xantatos comerciales

Xantato Marca
Comercial
Solucin Gravedad Especfica
Hidrmetro 60/60
Punto
de
Crist.
Estabilidad
Dow A.C. Conc.
% real
15C 20C 25C C 20C 30C 40C
Etil K Z-3 303 10%
25%
35%
1.048
1.122
1.174
1.046
1.120
1.172
1.045
1.118
1.170
-3
-9
-15
1.1
1.4
2.7
2.1
4.6
4.4
Etil Na Z-4 325 10%
25%
35%
1.048
1.122
1.174
1.046
1.119
4.171
1.045
1.117
1.168
-3
-11
-12
1.1
0.7
2.7
2.0
4.6
4.3
Isopropil Na Z-11 343 10%
25%
1.041
1.103
1.040
1.101
1.039
1.098
-4
1*
0.3
0.2
0.6
0.7
1.8
1.7
Isobutil Na Z-14 317 10%
25%
35%
1.036
1.087
1.118
1.034
1.084
1.117
1.032
1.081
1.112
-3
-9
-13
0.6
0.6
1.8
1.6
3.6
4.0
Secbutil Na Z-12 301 10%
25%
35%
1.039
1.099
1.136
1.038
1.096
1.133
1.036
1.094
1.130
-3
-8
12*
0.2
0.1
0.6
0.5
1.2
1.4
Isoamil K 350 10%
25%
35%
1.037
1.088
1.122
1.036
1.086
1.119
1.035
1.084
1.116
-3
9*
19*
0.8
0.7
2.1
2.0
4.2
4.8



Formacin de un xantato

La reaccin usada para producir xantatos es:

Alcohol aliftico + lcali + disulfuro de carbono

R-OH + NaOH + CS
2
R-O-CSSNa + H
2
O


Como la mayora de los xantatos de sodio cristalizan con dos molculas de agua, se
pueden obtener xantatos puros recristalizndolos con un solvente no acuoso o preparndolo con
sodio metlico.

La recristalizacin se hace disolviendo el xantato en alcohol y saltig out con ter. El
xantato anhidro es fcilmente soluble en agua. Si la solucin se mantiene fra y seca en un
desecador, es relativamente estable, pero si se expone al aire hmedo , oscurecer y adquirir un
color desagradable.


En presencia de agua pueden ocurrir reacciones secundarias, ya sea durante la
sntesis o la disolucin del xantato slido
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 12
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6R O SNa C
S
+ H
2
O
6R OH + Na
2
CS
3
+ 13CS
2
+ Na
2
CO
3


6 NaOH + 3 CS
2
2Na
2
CS
3
+ Na
2
CO
3
+ 3 H
2
O


y en presencia de aire el xantato puede oxidarse a dixantgenos


2R-O-CSSNa + O
2
+ CO
2
R-O-CSSSSC-O-R + Na
2
CO
3


La reaccin tambin ocurre sin CO
2
si hay una superficie mineral presente, la que la
catalizar. Si hay cationes de cobre disueltos en la pulpa la reaccin es:


4EtXK + 2Cu
++
2Cu(EtX)
2
+ 4K
+




La oxidacin de una solucin de xantato con yodo disuelto en una solucin de I
-
es
cuantitativa y se emplea como mtodo analtico, usando almidn como indicador del punto final:

Otro mtodo para la sntesis de xantatos, se base en la reaccin de teres con
NaOH y CS
2
:


Et-O-Et + CS
2
+ NaOH 2Et-O-CSSNa + H
2
O

Los alcoholes terciarios son difciles de reaccionar con soda custica para formar
alcoholatos, pero reaccionan rpidamente con sodio metlico. Esta es una buena ruta de
laboratorio para fabricar xantatos puros.



Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 13
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Manufactura de alquilxantatos de metales alcalinos

Un ejemplo es el proceso de manufactura del etil xantato de sodio descrito en la Kirk
Othmer Enciclopedia Qumica Tecnolgica, el Dr. Guy Harris, qumico de la Compaa Dow,
mayor productora de xantato. En este artculo sobre xantato no se revela la informacin propia de
Dow. Se refiere, principalmente a un proceso alemn descrito en el Departamento de Comercio,
Oficina Tcnica de Servicios, P.B. Rept. 74736:


Para la manufactura de etil xantato de potasio, una planta alemana
utiliza un 400% de alcohol en exceso , cantidades equimolares de
disulfuro de carbono y una solucin acuosa al 50% de hidrxido de
potasio. La temperatura de la reaccin es mantenida a 40C. Este paso
toma un cuarto de hora. El producto es secado a vaco y el agua es
removida desde el alcohol recuperado por destilacin. El xantato
obtenido alcanza un 95 % de pureza


Tabla 4
Propiedades de los alquil xantatos


Cadena Solubilidad g/100g solvente
Xantato Largo En Agua En Alcohol
P.M. Angstr 0 C 30 C 0 C 30 C
K metil
K etil
K propil
K isopropil
K butil
K isobutil
K amil
K Isoamil
CH
3
OCSSK
C
2
H
5
OCSSK

C
3
H
7
OCSSK

C
3
H
7
OCSSK

C
4
H
8
OCSSK

C
4
H
8
OCSSK

C
5
H
11
OCSSK

C
5
H
11
OCSSK
146.3
160.3
174.3
174.3
188.4
188.4
212.4
212.4
7.1
8.4
9.7
--
10.9
--
12.2
--
--
80.1
43
16.6
32.4
10.7
--
28.4
--
123.8
58
37.1
47.9
47.7
--
53.3
--
5.6
1.9
--
--
1.6
--
2.0
--
12.5
8.9
--
--
6.2
--
6.5
Na etil
Na propil
Na isopropil
Na butil
Na isobutil
Na Isoamil
Na amil
C
2
H
5
OCSSNa

C
3
H
7
OCSSNa

C
3
H
7
OCSSNa

C
4
H
8
OCSSNa

C
4
H
8
OCSSNa

C
5
H
11
OCSSNa

C
5
H
11
OCSSNa
144.2
158.2
158.2
172.2
172.2
186.3
8.4
9.7
--
10.9
--
--
81.6
17.6
12.1
20.0
11.2
24.7
128.5
43.3
37.9
76.2
33.4
43.5
43.5
10.2
--
--
1.2
10.9
99.6
22.5
19.0
39.2
20.5
15.5



Colectores

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Xantatos lquidos


Los que utilizan xantatos directamente en flotacin como materia prima para otro
proceso, by-pasean la etapa de secado y filtracin , usando la solucin directamente , consiguiendo
un ahorro econmico.



Estabilidad de las soluciones de xantatos


La experiencia Industrial en la descomposicin de soluciones de xantatos de buena
calidad, se muestran en la Tabla 3.

En una pulpa la estabilidad del xantato no puede predecirse, ya que obviamente es
funcin del pH del ambiente, pero la descomposicin se ve afectada por el efecto cataltico de
sulfuros metlicos y en menor grado por los diferentes constituyentes de la ganga. Almacenado, el
contenido del lcali es crucial ya que un exceso o dficit reduce la estabilidad. Muchos datos
publicados son poco confiables porque han sido obtenidos in vitro.

Los xantatos comerciales se entregan normalmente en pellets que pueden
disolverse en agua y usarse en concentradoras en concentraciones de 5 a 25%. A concentraciones
normales, la viscosidad de la solucin es del orden de 1.3 cp.


Manipulacin y seguridad

Los xantatos en polvo son una fuente irritante. Por esta razn los operadores
deberan emplear guantes qumicos de seguridad , antiparras o anteojos de seguridad y
respiradores con filtro de polvo durante la manipulacin.

Las soluciones de xantatos muy concentradas pueden producir irritacin en los ojos,
por lo que deben usarse lentes de seguridad en el rea de manipulacin, adems de la ropa de
seguridad apropiada.

Se sabe que al manipular xantato en polvo puede producirse ignicin espontnea.
Aunque esto no se ha observado con pellets, el material pelletizado debe mantenerse seco y fro
para mantener la estabilidad de almacenamiento, protegindolo principalmente de la humedad y de
las fuentes de calor.

Las soluciones de xantato pueden manipularse en caeras de acero o plstico, sin
problemas, pero no en contacto con cobre, sus aleaciones, zinc o aluminio. Debe cuidarse que las
vlvulas no contengan componentes de cobre en las aleaciones. Las soluciones no deben agitarse
con corrientes de aire, porque pueden hidrolizarse en CS
2
con el riesgo de incendio y problemas de
toxicidad ambiental.
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 15
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



La combustin de los xantatos slidos es similar a la del azufre, as es que se
utilizan los mismos mtodos para combatir sus incendios.

Cuando se limpian estanques de almacenamiento que hayan contenido soluciones
de xantatos, deben tomarse precauciones contra emanaciones de gases txicos, ya que siempre
hay posibilidades de descomposicin a CS
2
. Debe usarse equipos de seguridad apropiados para el
manejo de productos atmosfricos venenosos explosivos.

La mxima exposicin de un trabajador a gases de CS
2
en aire es de 20 ppm,
durante una jornada de 8 horas diarias.



Anlisis de Xantatos

Existe varios mtodos comerciales de control de calidad analticos para pellets de
xantatos. Los ms conocidos son los recomendados por Dow Chemical y Shell.


Reacciones ms frecuentes


Oxidacin de Xantato Dixntgeno


R O S C
S
SS C
S
O R + 2KO
2
2ROCSSK + 2O
2

( poco soluble en agua)


Hidrlisis:

X
-
Na
+
X
-
+ Na
+


HX X
-
+ H
+



Los xantatos se descomponen con agua y se hidrolizan a pH cido.
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 16
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


APLICACIN DE LOS XANTATOS

Los xantatos o tiocarbonatos son sales del cido xntico que se produce al
reaccionar un alcohol con disulfuro de carbono y un lcali. este grupo de colectores tiene gran
difusin debido a su bajo costo, fuertes propiedades colectoras y buena selectividad relativa. Son
los reactivos fundamentales para la flotacin de sulfuros de metales no ferrosos (Cu, Pb, Zn, Mo),
para los metales nativos (Cu, Ag, Au, Pt) y para ciertos minerales oxidados, previamente
sulfidizados. Tienen fuerte tendencia a flotar minerales de fierro sulfurados, a menos que se usen
depresores.

En su produccin se utilizan las sales de sodio o potasio solubles en agua. Son de
color amarillo. Estos reactivos se emplean en circuitos alcalinos o al menos neutros. En ambiente
cido se hidrolizan al cido xntico y desprenden CS
2
.


Para flotar con xantatos en ambiente cido, se fabrican los dixantgenos, obtenidos
de la oxidacin de los xantatos. Su frmula es: ROCSS-SSCOR y tienen el nombre comercial
MINEREC. Debido a su insolubilidad en muchos casos se agregan en la molienda . Son
compuestos no inicos que no precipitan metales pesados (Cu y Pb).

Las propiedades de los xantatos que favorecieron el reemplazo de cidos grasos
fueron: su selectividad, su bajo costo y su solubilidad en agua.


Las propiedades hidrofbicas de los xantatos aumentan con el largo de la cadena,
adems los ramificados son ms solubles que los de cadena recta con el mismo nmero de
carbonos. Los xantatos con radicales aromticos no son efectivos como colectores, razn por la
cual no se fabrican


Rango de uso pH : 7 - 12


Las propiedades colectoras aumentan con el largo de cadena. Ej:


Nmero de Carbono ngulo de Contacto
Metil 1 50
Etil 2 60
Propil 3 68
Butil 4 74
Amil 5 80



La diferencia existente en el poder colector de los xantatos, depende del largo del
radical. Esto se traduce en diferentes concentraciones para una misma recuperacin.

G

L
S
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 17
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Dependencia de la recuperacin de un mineral sulfurado de cobre con el tipo y
concentracin de xantato.


Tipo de Xantato 5 g/t 10 g/t 20 g/t 40 g/t
Xantato Etlico
Xantato Isoproplico
Xantato Butlico
Xantato Amlico
69.8
76.4
82.4
86.9
82.6
89.8
91.3
93.5
90.9
94.9
95.3
95.0
93.6
96.1
96.8
96.0



Concentracin
3C
Largo de
Cadena
4C
R



Los xantatos se alimentan en soluciones acuosas del 5 al 20% en dosis de 10 a
100 g/t.


Respuesta de Minerales Sulfurados a Colectores Xantatos (1.5*10
-4
M)


Mineral Metil Etil Propil Butil Amil Hexil
Esfalerita (ZnS) Se requiere activacin
Pirrotita (Fe
X
S)
Pirita (FeS
2
)
Galena (PbS)
Calcopirita (CuFeS
2
)
Bornita (Cu
5
FeS
4
) Respuesta sin activacin
Covelita (CuS)
Calcocita (Cu
2
S)
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 18
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Se ha comprobado que los sulfuros flotan mejor mientras son ms insolubles. Los
ms solubles requieren cadenas ms largas de colector o la adicin de un activador.

La presencia de oxgeno es fundamental para la flotacin de sulfuros con xantatos,
jugando un papel fundamental en las reacciones electroqumicas, en las cuales stos aceptan
electrones .


Sulfuro Kps
FeS
ZnS
PbS
CuS
Ag
2
S
Cu
2
S
2.5 * 10
-19
2.6 * 10
-26
3.4 * 10
-28
4.0 * 10
-36
6.3 * 10
-52
8.0 * 10
-49



Se ha planteado la formacin de xantatos metlicos con caractersticas
hidrofbicas. Esto no es vlido para explicar el comportamiento de todos los sulfuros metlicos.
Pueden ser inefectivos por precipitacin con iones de Cu o Pb en solucin. Mientras ms insoluble
es el precipitado, ms fcil ser flotar.


Xantato de Zinc Kps
Etil
Propil
Butil
Amil
Hexil
4.90 * 10
-9
3.39 * 10
-10
3.72 * 10
-11
1.55 * 10
-12
1.26 * 10
-13




El etil e isopropil xantato se usan para los minerales ms flotables: calcopirita, galena,
pirita, bornita, covelita, calcocina o cuando se desea flotar diferencialmente con gran
selectividad.

Los butil xantatos ms activos son usados para flotar oro nativo, piritas aurferas,
arsenopirita, pirrotita, calcopirita, etc.

Los amil y hexil xantatos se usan para flotar minerales no sulfurados: malaquita, azurita,
cerusita, etc.

Los xantatos no tienen propiedades espumantes pero influencian las propiedades de la
espuma.



Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 19
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Otros derivados de los xantatos, aparte de los dixantgenos son los formato
xantgenos (R-O-CSS-COO-R'), reactivos no inicos. Estos se pueden usar en pulpas cidas en
diluciones del 10 al 20 %. Se adicionan en la etapa de acondicionamiento o en la celda de flotacin.
No precipitan con iones metlicos (Cu, Pb).

Flotabilidad y su dependencia con el pH de la Pulpa


Los cambios en la flotabilidad de algunos minerales con ciertos colectores a veces
pueden explicarse por las variaciones de pH. Por ejemplo, los xantatos y cidos grasos son ms
efectivos en medio alcalino porque se encuentran disociados.

El circuito alcalino se usa con mayor frecuencia en operaciones industriales debido
a que los reactivos son ms estables en estos circuitos y porque las sales de iones pesados se
precipitan (como hidrxidos), purificndose la pulpa. Adems un circuito alcalino es ms fcil de
operar, existe menor problema con la manipulacin de reactivos y hay menor corrosin.

Se ha estudiado el efecto de distintos sulfuros frente a colectores sulfhdricos a
diferentes pH, midiendo el ngulo de contacto burbuja-mineral. (variando pH y colectores).

Investigaciones de Wark y Cox estudiaron el pH crtico para distintos sulfuros con
una solucin de etil xantato de potasio a 25 mg/l.

Estos valores son vlidos si no hay interferencias de ninguna clase. Como en las
pulpas industriales tales condiciones no existen, generalmente el pH crtico no es un punto, sino
una zona donde disminuye o aumenta la flotabilidad.



pH crtico v/s concentracin de colector tilico



C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
C
o
l
e
c
t
o
r
Calcopirita
Galena
Pirita
pH

Flotacin
No Flotacin
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 20
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


TIOFOSFATOS


Son reactivos sulfdrilos, son ms selectivos que los xantatos y tienen las mismas
aplicaciones. Fueron desarrollados por American Cyanamid que les dio el nombre de Aerofloats.
Existen reactivos arilos (aromticos) y alquil. Al igual que los xantatos precipitan con Pb y Zn.

Estos reactivos son ms selectivos que los xantatos cuando se flota cobre de pirita.
Se usan en general junto con los xantatos en dosis de 25 a 125 g/T. Hescht los comercializa con
el nombre de Phosokresol.



Dialquil ditiofosfatos cidos





Se producen haciendo reaccionar pentaslfuro de fsforo (P
4
S
10
) con un alcohol de
cadena corta, neutralizado con Na
2
CO
3
en medio inerte. La reaccin es peligrosa, debido a la
produccin de cido sulfhdrico, gas txico y mortal, de mayor peligrosidad que el cido cianhdrico
a baja concentracin.

La reaccin del pentaslfuro tiene un periodo de incubacin, de tal manera que el
inicio se facilita si se deja un resto de la sntesis previa en el reactor. Los subproductos de reaccin
incluyen: dialquil sulfuros, trialquil ditiofosfatos, azufre y otras sustancias menores. Los cidos son
inestables y deben convertirse en sales para su uso como colectores.


P
4
S
10
+ 8R
OH
P
RO
RO
S
S HNa
4
+ 2H
2
S



Los cidos ditiofosfricos son lquidos claros con un olor caracterstico, solubles en
solventes orgnicos como cloroformo, benceno, alcohol etlico, etc. pero son insolubles en agua.
Estos cidos reaccionan con lcalis para formar sus sales. Las sales de sodio y amonio son sales
solubles en agua y se emplean como colectores.


R - O
P
R - O
S
S
-
Na
+
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 21
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Aeroacuosos y Aerofloat


Composicin:

P
R-O
S
S Na
+
R-O



Sodium Aerofloat R-etilo
Usado para flotacin selectivo de cobre de minerales Cu/Zn, cuando el Zn
flota fcilmente. Bueno para Zn activado cuando la selectividad contra los
sulfuros de hierro presenta problemas. Muy selectivo contra los sulfuros de
hierro.

Aerofloat 208 R - etil ms sec butil
Colector selectivo para Cu, excelente para Au, Ag y Cu

Aerofloat 211 R - isopropil.
Selectivo para Cu, bueno para Zn activado. Es ms fuerte que el Sodium
Aerofloat.

Aerofloat 238 R - secbutil.
Bueno para Cu, para mejorar recuperacin de Au como subproducto.
Combina buen poder colector con buena selectividad frente a sulfuros de
fierro.

Aerofloat 249 R - metil - amil.
Fuerte colector de Cu. Tiene propiedades espumantes. Usado para flotar
middlings gruesos en circuitos Scavenger

Aero 3477 R - isobutil.
Fuerte y selectivo para Cu, Ni y minerales de Zn activados. Mejora la
recuperacin de metales preciosos en particular los del grupo de metales de
platino. Usado en flotacin de estibnita activada con nitrato de Plomo

Aero 3501 R - iso amil.
Usado para Cu y minerales de Zn activados, especialmente medios gruesos.
Aplicaciones similares al Aero 3477

Aero 5430 Es una versin del Aero 3477 con menor espumacin

Aero 5474 Es una versin del Aero 3501 que provoca menos espumacin
Se utiliza cuando se desea mximo control de la espumacin.




Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 22
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Comentarios


Los promotores acuosos Aero y Aerofloats son ms selectivos que los xantatos contra
los sulfuros de fierro en circuitos alcalinos.

Los Aerofloats 208, 211 y 238 exhiben pequea espumacin.

Los Aerofloats 208, 211 y 238 son pobres como colectores para galena, lo cual los
hace aptos para flotar selectivamente Cu desde Pb.

Para algunos minerales, los promotores acuosos Aero y Aerofloat son usados como
colectores principales conjuntamente con xantatos como colectores secundarios o de
agotamiento (Scavenger) .



Caractersticas Fsicas

Aerofloat
Apariencia Lquidos incoloros a amarillo
Sodio 208 211 238 249
Gravedad especfica 30C 1.2 1.15 1.15 1.12 1.05
Punto de Ebullicin C 103 103 103 103 103
Promotores Aero
Apariencia Lquidos incoloros a amarillo
3477 3501 5430 5474
Gravedad especfica 30C 1.12 1.08 1.07 1.05
Punto de Ebullicin C 103 103 107 107



Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 23
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Diaril ditiofosfatos cidos








Son lquidos viscosos y combinan propiedades colectoras y espumantes. Difieren
de los ditiofosfatos alqulicos en que son cidos estables, generalmente insolubles en agua. La
mayora de las formulaciones comerciales son colectores con propiedades espumantes. Los tipos
ms comunes estn basados en fenoles o cresoles que han reaccionado parcialmente con
pentaslfuro de fsforo. La reaccin, como en el caso de los cidos alqulicos se realiza en
atmsfera inerte y dejando un resto de la sntesis previa en el reactor.

En flotacin se comportan en forma similar a sus equivalentes alqulicos, con la
excepcin de los cidos que son estables, los que no necesitan convertirse a sales alcalinas previo
a su uso como colector.

Los tiofosfatos se descomponen en medio alcalino, con evolucin de H
2
S, as
pueden actuar como agentes sulfidizantes suaves durante el proceso de flotacin.

Sus propiedades colectoras dependen mucho de la pureza del cido creslico usado
en su manufactura, as la tecnologa de produccin de colectores confiables basados en
ditiofosfatos incluye el tener una fuente confiable de materia prima. Hoy en da, la disponibilidad de
cido creslico sinttico ha atenuado el problema.

Como se puede ver en la descripcin que realiza la American Cyanamid para los
diarilditiofosfatos, el proceso usual de manufactura consiste en hacer reaccionar un exceso de
cido creslico con P
4
S
10
, por lo que la composicin exacta del colector es desconocida. La
cantidad de cido creslico que no reacciona, fija las propiedades espumantes del colector.

Aerofloat 15 Consiste en el producto de reaccin de cido creslico ms un 15%
en peso de P
4
S
10
. Tericamente la mezcla contendr una solucin
de 42.9 % de cido ditiofosfrico en cido creslico.

Aerofloat 25 Se produce en forma similar haciendo reaccionar cido creslico
ms un 20% en peso de P
4
S
10
. Tericamente la mezcla contendr
una solucin de 72.6 % de colector en cido creslico, por lo tanto
tiene menos propiedades espumantes que el Aero-15. Es bueno
para flotar Ag, Pb, Cu y sulfuros activados de Zn.


P
S
S
-
(H
+
, NH
4

+
)
O
CH
3
O
CH
3
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 24
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Derivados del Aero 25 (Colectores Secundarios)

Aerofloat 31 Es Aerofloat 25, mezclado con un 6% de tiocarbanilida. Es bueno
para flotar Pb, Pb/Ag y oro superficial oxidado.

Aerofloat 33 Es similar al Aerofloat 31, pero con otro colector secundario. Es
bueno para flotar Pb, Pb/Ag y oro superficial oxidado.


Sales de amonio

Aerofloat 241 Sal de amonio del Aero 25, pero soluble. Es el ms selectivo de los
Aerofloat. Es usado para Pb a partir de minerales de Pb/Zn y para
Cu como colector secundario.

Aerofloat 242 Sal de amonio del Aero 31. Usado para la flotacin de Pb desde
Pb/Zn y Cu/Pb de minerales de Cu/Pb/Zn. Mejora la recuperacin
de Ag en estos minerales.


Aerofloat 25, 31y 33 Color castao oscuro-negro. Gravedad Especfica = 1.19

Aerofloat 241 y 242 Color castao oscuro-negro. Gravedad Especfica = 1.13
La concentracin de una solucin de Aero 242 nunca debe ser
menor al 10%.

Comentarios

Los Aerofloat 25, 31 y 33 tienen propiedades espumantes considerables.

Los Aerofloat 241 y 242 tienen menos propiedades espumantes que los anteriores.

En circuitos alcalinos tienen menos tendencia que los xantatos a flotar pirita, pirrotita o
esfalerita no activada.

A diferencia de los xantatos, los Aerofloat son estables en circuitos cidos, pero pierden
selectividad frente a la pirita.

Los Aerofloat 25, 31 y 33 pueden usarse como colectores primarios bulk en circuitos
cidos.

Los Aerofloat 25, 31 y 33 deben ser agregados a la pulpa sin diluirse. El premezclado
con agua o Aerofloat 241 o 242 podra liberar H
2
S. Estas precauciones no se aplican a
las pulpas de uso frecuente en flotacin.

Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 25
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Estructuras y sustitutos de tiofosfatos

Estructura general - Dialquilditiofosfatos
P
S
-
Na
+
O R
O R
S

Tipo Proveedor Nombre Registrado
Dialquil ditiofosfatos
Dietil ditiofosfato de Sodio
(CH
3
CH
2
O)
2
(P=S)S
-
Na
+

American Cyanamid
Heschst
CANDINA
Phillips 66
Sod. Aerofloat
HOSTAFLOT LET
SPELD 3456
CO 500
Diisopropil ditiofosfato de Sodio
[(CH
3
)
2
CHO]
2
(P=S)S
-
Na
+

American Cyanamid

Heschst
CANDINA
Phillips 66
AF-211
AF-243
HOSTAFLOT LIP
SPELD 3457
CO 510
Diisobutil ditiofosfato de Sodio
(CH
3
)
2
CHCH
2
O]

(P=S)S
-
Na
+

American Cyanamid

Allied Colloids
Heschst
CANDINA
Minerec
Phillips 66
Aero P-3477
Aero P-5430
DPI-4560
HOSTAFLOT LIB
SPELD 4659
M-2044
CO 540
Disecbutil ditiofosfato de Sodio
[CH
3
(CH
2
)
2
CHOCH
3
]
2
(P=S)S
-
Na
+

American Cyanamid
Allied Colloids
Heschst
CANDINA
Minerec
Phillips 66
Lubrizol
AF-238
Procol CA825
HOSTAFLOT LBS
SPELD 3458
M-2176N
CO 530
Flotezol 100
Diisoamil ditiofosfato de Sodio
[CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
O]
2
(P=S)S
-
Na
+

American Cyanamid Aero P-3501
Aero P-5474
Dimetilamil ditiofosfato de Sodio
[(CH
3
)
2
(CH
2
)
3
CH
2
O]
2
(P=S)S
-
Na
+

American Cyanamid AF-249
Diaril ditiofosfatos
Estos colectores son manufacturados
por reaccin de cido creslico con
P
2
S
5
. El Nmero Cyanamid es el
porcentaje terico de P
2
S
5
usado en la
reaccin


CH
3
CH
3
P
S
-
Na
+
S

15 % P
2
S
5
. American Cyanamid
CANDINA
Heschst
AF-15
SPELD 1335
PHOSPHOKRESOL C



Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 26
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Tipo Proveedor Nombre Registrado
25 % P
2
S
5
. American Cyanamid
Allied Colloids
CANDINA
Heschst
Minerec
AF-25
Procol CA825
SPELD 1334
PHOSPHOKRESOL B
M-2074
Mezclas de aril ditiofosfato
AF-25 con 6% tiocarbonilida
American Cyanamid
Allied Colloids
CANDINA
Heschst
AF-31, AF-33
Procol CA832
SPELD 1333
PHOSPHOKRESOL A
AF-25 neutralizado con NH
4
OH American Cyanamid
Allied Colloids
CANDINA
Heschst
AF-241
Procol CA833
SPELD 2666
PHOSPHOKRESOL E
AF-31 neutralizado con NH
4
OH American Cyanamid AF-242
Mezclas de AF-238 con Aerofloat de
sodio
American Cyanamid
CANDINA
Heschst
AF-208
SPELD 5658
HOSTAFLOAT LBS
Monotiofosfatos
P
S
-
Na
+
O R
O R
S

American Cyanamid Aero P-3394
Ditiofosfatos
P
O Na
+
R S
R

American Cyanamid Aerophine 3418A
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 27
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Xantgeno formatos (XF) o formato xantgenos



R S
S
C O
O
C O
R


Son producto de la reaccin de un alquil xantato de sodio con cloroformato de etilo.

Los dialquil xantogeno formatos son lquidos amarillos, aceitosos de olor fuerte,
esencialmente insolubles en agua. Estos reactivos se usan para colectar cemento de cobre en
procesos LPF (lixiviacin, precipitacin, flotacin) y recientemente en El Teniente en el circuito
cido.

Otras minas que los han usado son: Inspiration (U.S.), Canad y Filipinas.

La frmula usada en El Teniente contena 30% gasolina, 10% MIBC, segn se
deca para mejorar la coleccin de molibdeno ligeramente y reducir las dosis de colector
significativamente pues las dosis usadas era la misma del XF pero, sin prdidas de recuperacin.

Los XF comerciales contienen solamente alrededor del 75% XF. Las principales
impurezas son colectores activos: anhdrido xntico (10-20%), dietoxicarbonil sulfuro (-10%) y dietil
carbonato (el nico inerte) est presente en un 2-5%.

Los XF se hidrolizan lentamente en presencia de agua liberando CO
2
. Las
velocidades de descomposicin son menos del 1% por ao, excepto en presencia de catalizadores
como Zn, Cu, Fe o superficies minerales. En recipientes de acero o en pulpas, pero no en vidrio, los
XF reaccionan con tionocarbamatos y ditiofosfatos. Estos reaccionan rpidamente con alquilaminas
para dar tionocarbamatos. Con aminas terciarias reaccionan para dar sales de amonio cuaternarias
las cuales son interesantes colectores.

Como las soluciones de xantatos, los XF pueden manipularse en caeras de acero
y plstico, pero no en presencia de cobre, aleaciones de cobre, etc.

Los plsticos se pueden usar con precaucin, pues estos reactivos son buenos
solventes de PVC pero el polietileno y polipropileno los soportan bien. Si se almacenan en
tambores galvanizados, stos deberan ventearse una vez al ao. Los estanques de acero que
estn agitados , mostrarn una corrosin considerable, especialmente si el XF ha sido diluido con
un alcohol, como el MIBC. Estanques de acero inoxidable sin agitacin no han presentado fallas,
siendo usados por ms de 30 aos.

Como todos los compuestos orgnicos son inflamables; debido a su
descomposicin pueden contener 1% CS
2
. Como su estructura es la de un pesticida, es txico
para los peces e irritante para el ser humano, ocasionalmente ciertas personas pueden mostrar alta
sensibilidad a la piel y nuseas en su presencia.

El producto era fabricado por MINEREC en los EE.UU. y posteriormente por
Tecnomin en Chile, segn U.S. Patent 4.605.518 (1986).



Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 28
Reactivos_1 30/03/2006 LAS


Estructuras y sustitutos de dialquil xantogeno formatos

R - O- (C=S) - S-(C=S)-O-R
Tipo Proveedor Nombre Registrado
Dietil XF
CH
3
CH
2
O(C=S)S(C=O)OCH
2
CH
3

Minerec Corp
Tecnomin Ltda
Inspec
Prospect Chem
Dow Chemical
Minerec A
T-2001
SF-203

DFC-404
Etil isopropil XF
(CH
3
)
2
CHO(C=S)S(C=O)OCH
2
CH
3

Minerec Corp
Dow Chemical
M-2048
DFC-411
Etil butil XF
CH
3
(CH
2
)
3
O(C=S)S(C=O)OCH
2
CH
3

Minerec Corp

Minerec B

Etil isobutil XF
(CH
3
)
2
CH
2
CH
2
O(C=S)S(C=O)OCH
2
CH
3

Minerec Corp

M-898 , 1995

Etil secbutil XF
CH
3
CH
2
CHOCH
3
(C=S)S(C=O)OCH
2
CH
3
Minerec Corp

M-201

Etil amil XF
CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
O(C=S)S(C=O)OCH
2
CH
3

Minerec Corp

M-1040

Etil metil amil XF o
etil 2- heptanol XF
CH
3
(CH
2
)
4
CH
2
OCH
3
(C=S)S(C=O)OCH
2

Minerec Corp

M-27


Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 29
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Dialquil tionocarbamatos


El Dow Z-200 (etil isopropil tiono carbamato) fue el primer colector selectivo que fue
comercializado para sulfuros. Fue fabricado por Dow y MINEREC. En Chile son producidos por
Inspec (SF-323).

Los alquil tionocarbamatos son lquidos incoloros o slidos insolubles en agua pero
muy solubles en solventes orgnicos, as cuando se emplean en flotacin estos colectores se
pueden mezclar con espumantes casi en cualquier proporcin. Debido a su contenido de
impurezas tienen el color caracterstico de los compuestos de azufre.

El proceso Dow se basa en la reaccin de un ster xntico con una alquil amina.



Isopropil -O-C-NH-Et + CH
3
SH Isopropil -O-C-S-CH
3
+ Et -NH
2
S
S



El proceso Dow da mejores rendimientos y costos menores que el mtodo xantato +
amina, pero slo si su subproducto el mercaptano puede ser descartado econmicamente. Dow
cerr su planta y su patente expir, el mtodo ya no se usa porque el problema de descartar el
mercaptano no ha sido resuelto.

El primer proceso industrial fue desarrollado por Harris, ste consista en hacer
reaccionar un alquil xantato con un haluro alqulico, seguido de la reaccin del ster.


Hay un proceso ms reciente en el cual los tionocarbamatos se producen
catalticamente de las reacciones directas de un xantato con una alquilamina. Este fue desarrollado
en MINEREC por Crozier. Catalizadores: Sales de nquel o de paladio.


Los tionocarbamatos son relativamente estables, pero bajo condiciones cidas se
hidrolizan.

Reactivo comercial: Dow Z-200

Probablemente se ioniza igual que la tiocarbanilida


Usos

Es uno de los colectores ms fuertes diponibles para sulfuros de cobre y ZnS activado
con Cu+.
Puede usarse para flotar cemento de Cu y sulfuros de Cobre en pulpas cidas.
En pulpas alcalinas es selectivo contra pirita
SF-323 Inspec
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 30
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Isopropil etil tiono carbamato


CH
CH
3
CH
3
CH
2
O
C
S
NH CH
3




Propiedades qumicas

Reactivo altamente estable en medios cidos y bsicos.
Se descompone en medios altamente oxidantes o por calor a altas temperaturas, en
presencia de lcalis (NaOH) concentrados y en caliente.
En flotacin de sulfuros de cobre se usa a pH 10-11.5
Tambin se usa otros colectores, pudiendo reducir el pH de operacin al rango 8.5-9.5
reduciendo el consumo de cal.
Se usa en combinacin con xantatos
En algunos casos se prefiere mezclarlo con MIBC o con otros espumantes para
aumentar la dispersin en la pulpa mineral.
Tambin se emplea mezclado con hidrocarburos derivados del petrleo, tales como
kerosene y diesel oil cuando se requiere promover la flotacin de molibdenita.
Dosis normales: 10-40 g/t mineral o de 5 a 15 g/t cuando se aplica en combinacin con
SF-113.


Otros

Aero 3894, Aero 6098

Alquil-alquil tionocarbamatos

Reactivos no solubles en agua. Son aceitosos y se adicionan en la etapa de molienda.
Excelente para sulfuros de cobre y en circuitos alcalinos son selectivos contra la pirita.
Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 31
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Estructuras y sustitutos de dialquil tionocarbamatos

R - O- (C=S) -NH-R
Tipo Proveedor Nombre Registrado
Etil isopropil TC
(CH
3
)
2
CHO(C=S)NHCH
2
CH
3

Dow Chemical
Minerec Corp
Inspec
ZUPA
Kerly Chem.
Heschst
American Cyanamid
Z-200
M-1661,2030
SF-323

KI-200
X - 23
AP- 3894
Metil isopropil TC
(CH
3
)
2
CHO(C=S)NHCH
3

Minerec Corp
Dow Chemical
M-1703
ZM-200
Metil butil TC
CH
3
(CH
2
)O(C=S)NHCH
3

Minerec Corp
American Cyanamid
M-1331
Aero P. 6098
Metil isobutil TC
(CH
3
)
2
CHCH
2
O(C=S)NHCH
3

Minerec Corp

M-1846
Etil isobutil TC
(CH
3
)
2
CHCH
2
O(C=S)NHCH
2
CH
3

Minerec Corp

M-1669



Estructura miscelneas de colectores


steres xnticos y mercaptanos de cadena larga. Se recomiendan como colectores
capaces de favorecer la recuperacin de molibdeno y oro cuando stos se encuentran como
subproductos de los sulfuros de cobre.



Xanthic alkyl esters (Esteres xnticos alqulicos)


Son comercializados por la American Cyanamid para recuperar molibdeno como
subproducto del cobre (Re 3302). Son colectores suplementarios.


Mercaptanos

Se usaron en los aos 30 pero se desecharon comercialmente por su fuerte olor.
Pennwalt y Phillips Petroleum han estado introduciendo mercaptanos como colectores auxiliares de
molibdeno con xito relativo.




Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 32
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Mercaptobenzothiazole

American Cyanamid ha comercializado varios tipos de mercaptobenzothiazole (Aero
400, 404, 407, 425) para colectar minerales oxidados de metales base. Primeramente fueron
desarrollados para recuperar carbonato de Plomo.

Una aplicacin similar se le da a la tiocarbanilida.


N
S
C S
-
Na
+
MERCAPTOBENZOTHIAZOLE




AERO 400 Usado principalmente para flotar piritas aurferas en circuitos cidos

AERO 404 Usado en circuitos alcalinos para minerales empaados y secundarios de Cu,
Pb, Zn y metales preciosos. Excelente colector para pirita y pirita aurfera en
circuitos cidos

AERO 407 Colector ms fuerte que el AERO 404. Puede reemplazar al xantato en muchas
aplicaciones. Es ms selectivo contra sulfuros de hierro en circuitos alcalinos.
til para un rango amplio de minerales de metales base y preciosos,
particularmente Cu, Ni y Zn.

AERO 412 Un colector ms fuerte que el AERO 407 con aplicaciones substancialmente
iguales.

AERO 425 Una versin seca, modificada, de las otras de las series de promotores AERO
400, para minerales de cobre con sulfuros y xidos mixtos, los que a menudo
flotan sin sulfurizacin si los minerales oxidados estn presentes en cantidades
pequeas.

Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 33
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Comentarios

Son generalmente colectores ms fuertes que los promotores scuosos AERo y
AEROFLOAT correspondientes, pero an ms selectivos que los xantatos, contra los
sulfuros de hierro, en circuitos alcalinos. Normalmente el uso de un xantato como colector
secundario, provee la mejor metalurgia.

Usualmente se benefician con tiempos ms largos de acondicionamiento o cuando se
adicionan al molino.

Excelentes colectores para sulfuros y metlicos de la mayora de los metales base y
metales preciosos; de minerales empaados lentos de flotar o de minerales secundarios
oxidados, que pueden requerir primero de sulfurizacin.



Tiocarbanilidas


Ej: Difeniltiourea


H
5
C
6
HN-C-S-NHC
6
H
5
S


N
H
S C
N
H
TIOCARBANILIDA



Esta molcula neutra se ioniza ligeramente desplazndose el doble enlace entre el
Azufre y el Nitrgeno.


Se cree que esta forma ionizada es la forma activa del colector.
Reactivo comercial: Aerotiocarbanilida 130, comercializada por American Cyanamid: es
un slido
Dosis: 25 - 75 g/t
Forma de adicin: slido seco.
Dispersin del 5-10%

Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 34
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Usos

Colector altamente selectivo para sulfuros de Cu, Pb y Ag
No es efectivo para flotar pirita.
Se agrega generalmente al circuito de molienda por su insolubilidad.

La forma ionizada sera:



N C N
S
-
H
+
H





Estructuras y sustitutos de esteres xnticos

R - O- (C=S) - S-R M Donde M es Sodio o Potasio
Tipo Proveedor Nombre Registrado
Alil amil American Cynamid
Minerec Corp.
Aero P. 3302
M-1750
Alil hexil American Cynamid
Minerec Corp.
Aero P. 3461
M-2023


Colectores

APUNTES DE FLOTACIN C- 35
Reactivos_1 30/03/2006 LAS



Estructuras y sustitutos de colectores miscelneos

Tipo Proveedor Nombre Registrado
Mercaptanos
n dodecil C
12
H
25
SH
t dodecil o lurico
Phillips 66 CO 100
CO 200
Mercaptobenzotiazol
S N
H
C
N
H

American Cyanamid
Heschst

Aero P-400
Flotagen
Captan
Mezclas de Mercaptobenzotiazol con
ditiofosfatos
American Cyanamid Aero P-404
Aero P-407
Aero P-412
Aero P-425
Mezclas de Tiocarbamatos con
ditiofosfatos
American Cyanamid Aero P-4037
Tiocarbanilida
N
S
C S
-
Na
+

American Cyanamid Aero T-130