UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO

TECNOLOGIA DE POLMEROS IT 376 2013/2 TURMA T01

Biopolmeros

Antonio Cesar Abdalla Chiaradia - 201102005-9 Diogo Afonso Fernandes Coelho - 201102007-5 Giuliano de Mesquita Cordeiro - 201102012-1 Kleisson Pinheiro da Silva - 201102023-7

Seropdica 2014

Introduo

O consumo de produtos feitos de plsticos ao longo dos anos tem produzindo grande nmero de resduos os quais se acumulam pelos aterros gerando problemas ambientais. A maioria dos polmeros produzidos a partir do petrleo no so biodegradveis e contribuem muito para esses problemas, pelo fato de possurem elevada resistncia degradao demorando anos para se decompor. Portanto, pesquisadores e indstria vm buscando alternativas para minimizar os impactos ambientais causados pelo descarte inadequado de produtos fabricados com plsticos provenientes do petrleo. Dentre as alternativas esto o reaproveitamento e a reciclagem, prticas que vm aumentando com o tempo, e o desenvolvimento de novos polmeros que sejam biodegradveis. Alm disso, deve-se considerar que o petrleo um recurso natural que com o tempo tender escassez, tendo seu preo aumentado, bem como de seus derivados. Os biopolmeros so polmeros produzidos a partir de matrias-primas de fontes renovveis, como: milho, cana-de-acar, celulose, quitina, e outras. Essas fontes renovveis so assim conhecidas por possurem um ciclo de vida mais curto comparado com fontes fsseis como o petrleo. Alguns biopolmeros so biodegradveis, ou seja, neles a degradao resulta da ao de micro-organismos de ocorrncia natural como bactrias, fungos e algas, podendo ser consumidos em semanas ou meses sob condies favorveis de biodegradao [2]. Parte dos biopolmeros apresenta grande potencial para substituio, em determinadas aplicaes, de polmeros provenientes de fontes fsseis. Apesar de todas as vantagens, os biopolmeros possuem algumas limitaes tcnicas que tornam difcil sua processabilidade e seu uso como produto final. Assim, muitos grupos de pesquisa vm se dedicando ao estudo da modificao dos biopolmeros para viabilizar o processamento e uso dos mesmos em diversas aplicaes [2]. Este trabalho tem como foco os biopolmeros a qual produo e utilizao surgem como mais uma alternativa, devido sua viabilidade tcnica, econmica e por apresentar grande potencial de expanso. Os biopolmeros apresentados neste trabalho so o poli cido ltico PLA e o polihidroxibutirato PHB.

Reviso Bibliogrfica

As reaes de polimerizao podem ser divididas basicamente em dois grupos: polimerizao por adio e a polimerizao por condensao. Os polmeros escolhidos para este trabalho so formados por condensao, em que as reaes ocorrem entre um ou dois tipos de monmeros diferentes, geralmente com liberao de uma molcula pequena (H2O, NH3, HCl, etc), como exemplo tem-se a reao de poli condensao do Naylon [4].

PLA Poli cido Ltico. O poli (cido ltico) PLA um polister aliftico, termoplstico, semicristalino ou amorfo, biodegradvel, sintetizado a partir do cido ltico que pode ser obtido de fontes renovveis. O cido ltico uma molcula quiral existente como dois estereoismeros, L- e D- cido ltico, o qual pode ser sintetizado biologicamente por fermentao ou por processo qumico. O cido ltico usado na preparao do PLA proveniente de fontes naturais renovveis contendo amido ou acar como: milho, trigo, cana-de-acar, beterraba e batata. Enquanto que o cido ltico sintetizado biologicamente produz quase exclusivamente o L cido ltico, levando a produo do L-policido ltico PLLA, com baixo peso molecular, o processo qumico leva a vrias taxas de L- e D- cido ltico.

Estrutura molecular do PLA

Estrutura molecular do cido Ltico

O PLA pode ser obtido a partir de dois mtodos de sntese: a) poli condensao direta de cido ltico e b) polimerizao por abertura de anel do lactdeo, que e o dmero cclico do cido ltico. A poli condensao direta de cido ltico origina um polmero de baixo peso molecular, frgil e que de uma maneira geral, no pode ser utilizado em nenhuma aplicao, exceto quando agentes de unio externos so adicionados visando aumentar o peso molecular do polmero. A polimerizao por abertura do anel lactdeo tem a vantagem de permitir a obteno de PLA com alto peso molecular (>100.000 g/mol). Neste processo o poli cido ltico obtido atravs de polimerizao sob baixa presso dando origem a uma mistura que contm os dois ismeros L e D em percentagens que dependem da matria prima, temperatura e catalisador utilizados.

O PLA apresenta propriedades mecnicas comparveis com as dos polmeros provenientes de fontes fsseis, especialmente, elevado mdulo de elasticidade, rigidez, transparncia, comportamento termoplstico, biocompatibilidade e boa capacidade de moldagem [2]. Suas propriedades trmicas e mecnicas so superiores a dos outros

polisteres alifticos biodegradveis, como o polibutileno succinato PBS, o polihidroxibutirato PHB e a policaprolactona PCL. Sob condies de alta temperatura e elevada umidade, o PLA ir degradar-se rapidamente e se desintegrar dentro de semanas ou meses. O principal mecanismo de degradao a hidrlise, seguido pelo ataque de bactrias, sobre os resduos fragmentados. A taxa de hidrlise acelerada por cidos ou bases e dependente do teor de umidade e temperatura. Dimenses da pea, cristalinidade e misturas (blendas, compsitos, nano compsitos) afetaro a taxa de degradao. Produtos de PLA se degradam rapidamente tanto em condies aerbicas como em condies anaerbicas de compostagem. Sob condies normais de uso, o PLA muito estvel e mantm a sua massa molecular e propriedades fsicas durante anos [2]. Segundo a literatura, devido apresentar elevada transparncia com taxa de cristalizao relativamente baixa o PLA um candidato promissor fabricao de filmes orientados biaxialmente, embalagens termoformadas e garrafas moldadas por injeo sopro [2]. O PLA tambm pode ser aplicado na confeco de fibras para indstria txtil, sacolas plsticas, filmes para agricultura, e outras aplicaes. Pelo fato de ser biocompatvel o PLA pode ser usado como material para implantes cirrgicos, sistemas de administrao de medicamentos e fibras para sutura [2]. PHB Polihidroxibutirato.

O PHB o principal biopolmero da famlia do Polihidroxialcanoatos (PHA), que so produzidos por microorganismos a partir de vrios substratos de carbono. Dependendo do substrato de carbono e do metabolismo do microorganismo, diferentes monmeros e assim diferentes polmeros e copolmeros podem ser obtidos [3]. O PHB pode se tornar uma alternativa vivel de substituio de alguns polmeros por causa de sua biodegrabilidade, tendo diversas aplicaes, como sacos de lixos, embalagens de alimentos, cosmticos e de produtos de limpeza. A principal desvantagem do PHA na sua utilizao como commodity biodegradvel seu custo de produo elevado comparado aos polmeros provenientes do petrleo, embora muitas possibilidades venham sendo exploradas para baixar seu custo de produo, o PHA ainda no est em condies de concorrer com plsticos convencionais tais como polipropileno e poliestireno[3].

O PHA pode ser produzido a partir da fermentao de fontes renovveis, como a cana-de-acar (Brasil) e o milho (EUA), usando microorganismos selvagens e recombinantes, plantas transgnicas, e por processo in vitro. Nenhuma dessas opes predominante sobre as demais, pois cada uma tem seus pontos fortes. As caractersticas do PHA produzido por estes sistemas sero diferentes[3]. Depois de um esforo integrado na pesquisa do Instituo de Pesquisas Tecnolgicas (IPT), da USP, por volta do ano 2000 comeou a produo de PHB atravs da fermentao do acar derivado da cana-de-acar, no interior de So Paulo. O intuito era empregar a bactria B. sacchari na produo industrial de PHB. A vantagem seria que ela pode ser integrada totalmente linha de produo da usina de acar. A energia para cultivo da bactria vem da queima de bagao de cana. O alimento o prprio acar e o solvente usado para retirar o polmero das bactrias um derivado da produo de etanol . Bioquimicamente, em condies de excesso de nutrientes (fontes de carbono), e a limitao de pelo menos um nutriente necessrio multiplicao das clulas (N, P, Mg, Fe), muitos microorganismos normalmente assimilam estes nutrientes e os armazenam para o consumo futuro. Vrios tipos de materiais armazenados tm sido identificados nos microorganismos incluindo glicognio, enxofre, poliaminocidos, polifosfatos e lipdios. Os PHAs so materiais lipdicos acumulados por uma grande variedade de microorganismos na presena de fonte abundante de carbono. As fontes de carbono assimiladas so bioquimicamente transformadas em unidades de

hidroxialcanoatos, polimerizadas e armazenadas na forma de incluses insolveis em gua no citoplasma da clula. A capacidade de realizar este processo de polimerizao dependente da presena de uma enzima conhecida como PHA sintase. O polmero acumulado dentro das clulas bacterianas em forma de grnulos, atingindo at cerca de 90% de sua massa em base seca. O produto da PHA sintase um polister cristalino de alta massa molar. O ltimo intrigantemente mantido em estado amorfo in vivo. Aps isolamento, no entanto, ele um termoplstico cristalino com propriedades comparveis as do polipropileno [3]. Em termos de processo, uma vez isolada a cepa, esta mantida em condies prximas a seu meio de cultura e desenvolvida a base de carbono (em forma de sacarose ou acar) e nitrognio (em forma de sais como sulfato de amnia e fosfato de magnsio). Passa, depois, por estgios que implicam no emprego de recipientes aerados e agitados (reatores) e fermentadores at ter em suas clulas o reprocessamento da

sacarose em PHB - Plstico biodegradvel em forma de uma pasta. Este material extrado com o uso de solventes e submetido secagem, resultando em um p granulado. Atualmente no existe um grande nmero de aplicaes dos PHAs. Duas reas de aplicaes so destacadas, embalagens e aplicaes mdicas (cpsulas gelatinosas para a ingesto de medicamentos, pinos, fios de sutura e enxertos sseos que podem ser assimilados naturalmente pelo organismo), mesmo assim seu mercado potencial inclui embalagens, itens de uso descartveis, utilidades domsticas, eletrodomsticos, eletroeletrnicos, agricultura e estabilizao do solo, adesivos, tintas e revestimentos. Tecnicamente, o PHB possui propriedades mecnicas semelhantes ao polipropileno, resistente gua, tem boa estabilidade radiao ultravioleta e barreira permeabilidade dos gases. Quanto biodegradabilidade, ele se decompe em uma diversidade de meios, liberando apenas gua e gs carbnico. Em fossas spticas, a perda da massa chega a 90% em 180 dias e em aterro sanitrio perde 50% da massa em 280 dias.[1] O PHB um polmero com cristalinidade acima de 50%, temperatura de fuso, Tm, na faixa de 175C e temperatura de transio vtrea, Tg, na faixa de 5C . Baseado na massa molar do PHB o mesmo pode ser classificado em trs grupos distintos, de baixo, alto e ultra alto peso molecular [1].

Referncia bibliogrfica

[1] Almeida, C. M. Anlise por XPS e AFM da superfcie de blendas de PVC/PHB. Rio de Janeiro, 2005. 78p. Dissertao de Mestrado Departamento de Fsica, Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro. [2] G. F. Brito*, P. Agrawal, E. M. Arajo, T. J. A. Mlo: Biopolmeros, Polmeros Biodegradveis e Polmeros Verdes. Disponvel em <http://www.dema.ufcg.edu.br/revista/index.php/REMAP/article/viewFile/222/204> Acessado em 20 Dez 2013 [3] Portal da Rede de Tecnologia & Inovao do Rio de Janeiro. Pgina consultada em 20 Dez 2013, < http://www.redetec.org.br/inventabrasil/plastico.htm> [4] CANEVALORO JR, Sebastio V. Cincia dos polmeros: um texto bsico para tecnlogos e engenheiros. So Paulo: Artliber Editora, 2002.