PbS

PbS

PbCO3

Refino de chumbo

Refino de chumbo
feito por precipitao usando: Diminuio da temperatura com o objetivo de se diminuir a solubilidade do contaminante Reao com outro composto formando uma fase insolvel Como o Pb tem baixo ponto de fuso (327C) e alta densidade (11,35 g/mL), forma-se um produto slido de densidade menor que a do Pb, que flota formando na superfcie uma drosse.

Drosse
um sistema heterogneo constitudo por partculas slidas de uma ou mais fases intermedirias (ricas em uma ou mais impurezas) e xidos, as quais retm a fase lquida por tenso interfacial e por arraste.

Refino de chumbo
A drosse retirada pela operao de drossagem ou escumagem. Devido tenso interfacial, o chumbo lquido molha as partculas slidas, gerando uma drosse com cerca de 80%Pb.

Refino de chumbo
Fornos de cadinho com baixa relao altura/dimetro. O cadinho e os utenslios para manuseio do chumbo so feitos de ferro fundido ou de ao.

Principais impurezas
Cobre Estanho Arsnio Antimnio Prata Ouro Bismuto

Etapas do refino
Drossagem a quente Decoperizao Amolecimento Desargentao Copelao Dezincagem Desbismutizao

Drossagem a quente
O chumbo lquido que sai do forno de reduo resfriado para aproximadamente 330C e algumas impurezas so removidas. Escria do forno de fuso Cobre: tem baixa solubilidade no chumbo (0,06%)

Decoperizao
Adio de enxofre visando a reao: S + 2Cu = Cu2S(d) 0,3 kg S/t Pb Temperatura: 330oC Teor final: 0,005% Cu
G/ kJ -100 -120

PbS

-140

-160

-180

Cu2S
-200

-220

-240

-260

-280 0 200 400 T/C 600 800 1000

Amolecimento
Processo de eliminao de As, Sb e Sn que endurecem e fragilizam o Pb
Processo Clssico-Oxidao seletiva

grau de eliminao (%)

Pb(l)
100

ar: 90 L/min Temperatura: 640 660oC formao de escria lquida Sn + O2 = SnO2 2 As + 3/2 O2 = As2O3 2 Sb + 3/2 O2 = Sb2O3 Pb + 1/2 O2 = PbO

Sn As Sb
tempo

teores finais mx. (ppm): Sn = 4; As = 1; Sb = 8

Por que precisa fazer a decoperizao antes do amolecimento? Porque o cobre influencia no coeficiente de atividade do As, Sb e Sn. Aumenta ou diminui o coeficiente de atividade? Diminui.

Amolecimento
Processo Harris Adio de NaOH ou NaNO3 Temperatura: 380C
10 NaNO3 + 6 As = 5 Na2O + 3 As2O5 + 10 NO 10 NaNO3 + 6 Sb = 5 Na2O + 3 Sb2O5 + 10 NO 04 NaNO3 + 6 Sn = 2 Na2O + 2 SnO2 + 4 NO Na2O + As2O5 = 2 NaAsO3 Na2O + Sb2O5 = 2 NaSbO3 Na2O + SnO2 = 2 Na2SnO3

Processo Parkes

DESARGENTAO

Processo Parkes

Sistema Ag-Pb

O sistema possui um euttico no qual o lquido se decompe em Pb e Ag. A composio do lquido euttico est prxima do Pb, isso causa uma grande regio de separao entre o lquido rico em Pb e a Ag slida.

DESARGENTAO

Processo Parkes

Sistema Ag-Zn
O sistema apresenta diversas fases intermedirias, ao contrrio do sistema Ag-Pb, onde h uma grande separao de fases. Assim, a prata tem maior afinidade pelo zinco do que pelo chumbo.

DESARGENTAO

Processo Parkes

Sistema Pb-Zn
Ocorre uma reao euttica semelhante do sistema Ag-Pb. Ou seja, com o lquido euttico muito prximo do chumbo.

DESARGENTAO

Processo Parkes

Sistema Pb-Zn
O sistema apresenta uma reao monottica. Existe a separao de 2 lquidos, sendo um rico em chumbo e outro rico em zinco.

DESARGENTAO

Processo Parkes
Abaixo do campo de 2 lquidos, existe um campo de chumbo lquido e zinco slido. Portanto, existe cristalizao primria de zinco em composies ricas em chumbo.

DESARGENTAO

Processo Parkes

A regio de separao de 2 lquidos do binrio Pb-Zn se estende para dentro do sistema ternrio.

DESARGENTAO

Processo Parkes
Da mesma forma que no sistema Pb-Zn, abaixo do campo de separao de 2 lquidos existem campos de L + fases intermedirias (provenientes do sistema Ag-Zn), indicados pelas linhas tracejadas.

DESARGENTAO

Processo Parkes
No refino de chumbo, a regio de interesse a rica em chumbo

DESARGENTAO

Processo Parkes

DESARGENTAO

Processo Parkes

DESARGENTAO

Processo Parkes
1 Inicialmente o chumbo contm Ag. 2 Adiciona-se Zn at o campo de e aumenta-se a temperatura. 3 Resfria-se lentamente at as proximidades do inicio da solidificao do chumbo e remove-se a drosse. 4 Adiciona-se zinco novamente e aumenta-se a temperatura. 5 Resfria-se lentamente at prximo ao ponto invariante ternrio e remove-se a drosse.
DESARGENTAO

1 3 5 4

Processo Parkes
O produto do processo Parkes chumbo com 0,55% Zn e 5ppm Ag. Crosta Parkes: compostas de Pb e , so tratadas por copelao para se obter a prata.

DESARGENTAO

Dezincagem
Processo Harris
Zn + 2NaOH = ZnO.Na2O + H2 consumo: 15 kg NaOH/t Pb Zn final: 0,001%

Processo Isbell
Consiste no aquecimento vcuo do Pb Temperatura de 1000-1100oC Zn final: 0,02% O teor final est muito acima dos demais processos.

Processo Clssico
Oxidao seletiva Zn + 1/2 O2 = ZnO(d) Zn final: 0,001% forno de revrbero a 1000oC

Dezincagem

Processo Corduri
Zn + H2O = ZnO(d) + H2 Temperatura de 760-840oC Zn final: 0,001%

Processo Betterton
Zn + Cl2 = ZnCl2 Temperatura de 500oC Zn final: 0,001%

Desbismutizao
Processo Kroll-Betterton
Anlogo ao Processo Parkes, onde Ca e Mg se comportam semelhantemente ao Zn. O Mg adicionado em barras enquanto que o Ca atravs da liga-me Pb-4%Ca. Temperatura de 400oC Posteriormente o Ca e o Mg podem ser removidos pelo Processo Betterton de eliminao do Zn.

Exerccios
1. Chumbo lquido, inicialmente isento de Zn e contendo 7,8kg de prata por tonelada de chumbo, tratado a 500C com Zn para remoo da prata (Processo Parkes). Assumindo-se que a reao produza Ag2Zn3 puro, calcule a adio de Zn (em kg/t) para remoo de 98% da prata. Dados:
Massa Molecular Ag 107,9 Pb 207,2 Zn 65,4

( ) ( )

0 Zn Pb
0 Ag Pb

= 11
= 2 ,3

2 Ag ( l ) + 3 Zn ( l ) Ag 2 Zn 3

R = 1,987 cal/mol.K

G 0 500o C = 30.500 cal / g mol

Exerccios
Clculo da composio inicial (para 1t de Pb a ser refinado) Moles de Ag: 7,8*103 /107,9 = 72 moles de Ag/t Pb a ser refinado Moles de Pb: (1000-7,8)*103 /207,2 = 4789 moles de Pb/t Pb a ser refinado Clculo da constante de equilbrio a 500C

G 0 30500 log K = = = 8,63 2 ,3 RT ( 2 ,3 1,987 )( 773 )

K = 4 , 27 10 8 =

a Ag 2 Zn 3
2 3 a Ag a Zn

Assumindo que a atividade do composto Ag2Zn3 seja unitria:

2 3 a Ag a Zn = 2,34 10 9

ou seja:

2 0 X Ag Ag

( ) X ( ) = 2,34 10
2 3 Zn 0 3 Zn

Teor final de Ag: (1-0,98)(72) = 1,4 moles de Ag/t Pb A frao molar de Ag dada por:

X Ag =

1,4 = 2,92 10 4 4789 + 1,4

Exerccios
X Zn = 3 2,34 10 9

(2,92 10 ) (2,3) (11)

4 2 2

X Zn = 0 ,0157

Clculo do Zn residual

(0,0157)(4790,4)(65,4) = 4,90 kg Zn/t Pb refinado

Clculo do Zn que reagiu com a Ag Pela estequiometria da reao tem-se:

(0,98 )(7 ,8 )(3 )(65 , 4 ) = 6,95 kg Zn / t Pb refinado (2 )(107 ,9 )

Clculo do Zn necessrio para remover 98% da prata a soma do Zn residual e do Zn que reagiu com a prata

(4,90 + 6,95) = 11,85 kg Zn / t Pb

Bibliografia
Bray, J. L. Non-Ferrous Production Metallurgy John Wiley & Sons. New York. 1941. p233-243 Dennis, W. H. Metallurgy of The Non-Ferrous Metals. Sir Isaac Pitman & Sons. Great Britain. 1961. p256-273. Gil, C. B. Non-Ferrous Extractive Metallurgy. John Wiley & Sons. New York. Chichester. Brisbane. Toronto. 1980. p108116. Sevryukov, N. ,Kuzmin, B. ,Chelishchev, Y. General Metallurgy. Peace Publishers. Moscow. 1966. p249-267.