Tema 2.

ESTRUCTURA CRISTALINA

1. Geometra Cristalina - Definicin de puntos, direcciones y planos. - Redes simples: Sistemas cristalinos. - Redes no simples: redes de Bravais. 2. Cristales Metlicos - BCC (Cr, Mn, Mo, Fe, V, W). - FCC (Pt, Cu, Ag, Ni, Al, Au, Ir, Pb). - HCP (Zn, Co, Cd, Os, Ti, Mg). -Tamao atmico: aproximacin. - Densidad atmica terica lineal, plana y espacial.

Tema 2.

ESTRUCTURA CRISTALINA

2. Cristales Metlicos (Cont.) - ndice de coordinacin y factor de empaquetamiento atmico. - Comparacin de las redes HC y BCC. - Intersticios cristalinos. 3. Cristales inicos (Tema 9) - Estructura y composicin qumicas. - Estructura del diamante. 4.- Materiales amorfos (Tema 10) - Estructura de los silicatos: Vidrios. - Estructura de polmeros

ESTRUCTURA CRISTALINA
Materiales cristalinos: los tomos se sitan en una disposicin repetitiva o peridica lo largo de muchas distancias atmicas (orden a largo alcance), y poseen una estructura cristalina. Ej: metales, aleaciones y algunos cermicos. Materiales no cristalinos o amorfos: el estado ordenado, de existir, solo se manifiesta a corta distancia (a longitudes del orden de la distancia interatmica). Ej: vidrios inorgnicos.

Cristalino

No cristalino

ESTRUCTURA CRISTALINA
La estructura cristalina es la disposicin atmica en el slido. Es regular y repetitiva. Puede describirse: Conjunto de puntos en el espacio tridimensional, red cristalina puntual, abstraccin que define la disposicin ordenada del slido cristalino. Considerando los tomos o iones como esferas slidas que no se interpenetran(modelo atmico de esferas rgidas). Cuando los tomos se sitan en los puntos de la red se construye la estructura cristalina.

ESTRUCTURA CRISTALINA
Celdilla unidad: unidad estructural repetitiva ms sencilla y representa en mayor grado la simetra del cristal. Se describe mediante los parmetros de red. Parmetros longitudinales: a, b, c Parmetros angulares: , ,

ESTRUCTURA CRISTALINA
Si se pueden describir varias unidades estructurales que describen esquemticamente la estructura cristalina, la unidad estructural ms simple es la celdilla unidad.

SISTEMAS CRISTALINOS
El cristal perfecto se define como un objeto infinito engendrado por la repeticin peridica en tres dimensiones de un motivo central (celdilla unidad), ocupando todo el volumen que se denomina malla o red primitiva.

Para definir la red se necesita un origen y tres vectores linealmente independientes (O, a, b, c). Cualquier traslacin del tipo ua + vb + wc lleva desde un punto de la red a otro punto de la misma (u,v,w Z).

SISTEMAS CRISTALINOS
La descripcin de las estructuras cristalinas mediante celda unidad tiene una ventaja importante: todas las estructuras posibles se reducen a un nmero pequeo de geometras de la celda unidad. Slo existen 7 celdas unidad nicas que pueden agruparse de manera que rellenen todo el espacio: 7 celdas unitarias = 7 Sistemas cristalinos. Existe un nmero limitado de agrupacin de los tomos en la celda unidad: 14 redes de Bravais o no primitivas

SISTEMAS CRISTALINOS
Sistema Cristalino Cbico Longitudes y ngulos Geometra de la celda unidad Retculos espaciales Cbico sencillo Cbico centrado en el cuerpo Cbico centrado en las caras Hexagonal sencillo Tetragonal sencillo Tetragonal centrado en el cuerpo Rombodrico sencillo Ortorrmbico Ortorrmbico Ortorrmbico Ortorrmbico sencillo centrado en el cuerpo centrado en las bases centrado en las caras a=b=c a=bc a=bc a=b=c = = = 90 = = 90 = 120 = = = 90 = = 90

Hexagonal Tetragonal Rombodrico

Ortorrmbico

abc

= = = 90

Monoclnico Triclnico

abc abc

= = 90 90 90

Monoclnico sencillo Monoclnico centrado en las bases Triclnico sencillo

REDES DE BRAVAIS

Tetragonal

Monoclnico Rombodrico

Cbico

Hexagonal

Ortorrmbico

Triclnico

REDES DE BRAVAIS
Se pueden definir cuatro tipos bsicos de celda unidad: Celda simple Celda centrada en el cuerpo Celda centrada en las caras Celda centrada en la base Nmero de tomos: Todos los sistemas Sistema Cbico: la simple, la centrada en el cuerpo y la centrada en las caras. Sistema Tetragonal:celdas simple y centrada en el cuerpo. Sistema Ortorrmbico:los cuatro tipos de celdas. Sistema Rombodrico: la celda simple. Sistema Hexagonal: la centrada en las bases. Sistema Monoclnico: la simple y la centrada en las bases Sistema Triclnico: la celda simple.

Sistema hexagonal
Ni : puntos en el interior de la celda Nc : puntos en el centro de las caras Nv : puntos en los vrtices de la celda

REDES DE BRAVAIS
La gran mayora de los metales cristalizan en tres estructuras de empaquetamiento compacto, a saber: Cbica centrada en el cuerpo (BCC) Cbica centrada en las caras (FCC) Hexagonal compacta (HCP)

Las dos primeras son estructuras sencillas, mientras que la ltima es una estructura ms compleja.

REDES BIDIMENSIONALES

ELEMENTOS DE SIMETRIA
Centro de Simetra: punto central de la celdilla del cual equidistan todos los elementos de simetra.

9 planos simetra 3 ejes cuaternarios 4 ejes ternarios 6 ejes binarios

Ejes de simetra de orden n: direcciones imaginarias que cuando se hace girar a la celdilla sobre el mismo se repite un elemento n veces en un giro completo (360)

Planos de simetra: plano imaginario que corta a la celdilla en dos partes iguales.

OPERACIONES DE SIMETRIA
Operacin matemtica que lleva un tomo a otro lugar del espacio donde existe otro igual:
- Traslacin - Reflexin (simetra de espejo) - Rotacin

Las transformaciones que dejan sin cambiar todas las distancias. No se puede distinguir un objeto antes y despus de la transformacin.

OPERACIONES DE SIMETRIA
Traslacin

Rotacin de orden 3 (120)

Rotacin de orden 2 (180)

Plano de simetra

Puntos, direcciones y planos cristalogrficos

Posiciones atmicas en la celdilla unidad. Para localizar las posiciones de los tomos en la red: construimos un sistema de coordenadas a derechas. Las posiciones atmicas se localizan usando distancias unitarias a lo largo de los ejes x, y, z.

Direcciones cristalinas
Una direccin cristalina se define por una lnea entre dos puntos o por un vector.
Para determinar los ndices de las tres direcciones. 1. En el origen de coordenadas del sistema se traza un vector de longitud conveniente. Todo vector se puede trasladar a travs de la red cristalina sin alterarse, si se mantiene el paralelismo. 2. Se determina la longitud del vector proyeccin en cada uno de los tres ejes; en funcin de las dimensiones a, b y c de la celdilla unidad. 3. Estos tres nmeros se multiplican o se dividen por un factor comn para reducirlos al valor entero menor. 4. Los tres ndices, sin separacin se encierran en un corchete, as: [uvw]. Los nmeros enteros u, v y w corresponden a las proyecciones reducidas a lo largo de los ejes x, y y z, respectivamente. Si hay un signo negativo se pone una barra sobre el nmero.

Direcciones cristalinas
1. Una direccin y su negativa no son idnticas. 2. Una direccin y su mltiplo son idnticas. 3. En algunas estructuras cristalinas en las que varias direcciones no paralelas (con ndices diferentes) sean equivalentes, significa que el espaciado atmico es el mismo en cada direccin. Las direcciones equivalentes se agrupan en una familia.

Planos Cristalinos. Notacin de Miller

A veces es importante estudiar determinados planos atmicos.

Los ndices de Miller de un plano: los recprocos de las intersecciones fraccionales de los planos hechos con los tres ejes cristalinos x, y, z y las tres aristas no paralelas de la celdilla unidad.

Planos Cristalinos. Notacin de Miller

1. Se elige un plano que no pase por el origen en (0,0,0). 2. Se determinan las intersecciones del plano con los tres ejes cristalogrficos. 3. Se obtienen los recprocos de las intersecciones. 4. Se eliminan las fracciones (calculando el mcd) y se determina el conjunto ms pequeo de nmeros enteros que estn entre s en la misma relacin que las intersecciones. Estos enteros son los ndices de Miller: (hkl) Si grupos de planos reticulares equivalentes estn relacionados por la simetra del sistema, se llaman planos de una familia {hkl}

Representacin de Planos cristalinos mediante la notacin de Miller

Planos cristalogrficos correspondientes a las familias: (a) (001), (b) (110), (c) (111).

Fuente: W.D. Callister en Materials Science and Engineering. An introduction. John Wiley & Sons, Eds.

Espaciado Interplanar
En estructuras cristalinas cbicas las distancia interplanar entre dos planos paralelos con los mismos ndices de Miller.

dhkl =

a h +k +l
2 2 2

Donde dhkl distancia interplanar. a = constante de red (arista del cubo unidad) h, k, l ndices de Miller de los planos considerados.

Condicin de compacidad. Red no puntual

El tamao de la celdilla fundamental puede aproximarse asumiendo que en la direccin ms compacta de la red, los tomos (considerados como esferas rgidas que no se interpenetran) son tangentes entre s.

ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS METALES

El enlace atmico es metlico y de naturaleza no direccional. No hay restricciones en cuanto al nmero y posicin de tomos vecinos ms prximos; Estructuras cristalinas con gran nmero de vecinos muy prximos y densamente empaquetados.
Estructuras cristalinas: FCC cbica centrada en las caras. BCC cbica centrada en el cuerpo. HCP hexagonal compacta.
Fuente: W.D. Callister en Materials Science and Engineering. An introduction. John Wiley & Sons, Eds.

CBICA CENTRADA EN EL CUERPO BCC

Fuente: W.D. Callister en Materials Science and Engineering. An introduction. John Wiley & Sons, Eds.

CBICA CENTRADA EN LAS CARAS FCC

Fuente: W.D. Callister en Materials Science and Engineering. An introduction. John Wiley & Sons, Eds.

HEXAGONAL COMPACTA HCP

Fuente: W.D. Callister en Materials Science and Engineering. An introduction. John Wiley & Sons, Eds.

Planos Cristalinos y Direcciones en Celdillas Hexagonales.

Los planos cristalinos en celdillas unidad HCP se identifican generalmente utilizando cuatro ndices en vez de tres, ndices Miller-Bravais, (hkil).

Sistema de coordenadas
de cuatro ejes, tres ejes fundamentales, a1 a2 y a3 que forman ngulos de 120 entre s. El cuarto eje o eje c es el eje vertical localizado en el centro de la celdilla unidad.

i = -(h+k)

Planos Cristalinos y Direcciones en Celdillas Hexagonales.

Las direcciones cristalinas en celdillas unidad HCP se identifican generalmente utilizando cuatro ndices en vez de tres, [uvtw]. Los ndices u, v, t son vectores reticulares en las direcciones a1 a2 y a3 respectivamente, y el ndice w es un vector reticular en la direccin c.

Transformacin del sistema de tres ndices al de cuatro.

n u = (2u' v') 3 n v = (2v' u') 3 t = (u + v) w = nw'

CARACTERSTICAS DE LA CELDILLA
Nmero de Coordinacin (NC) o ndice de Coordinacin (i.d.c.): el nmero de vecinos ms prximos que rodean a una posicin reticular definida. El nmero de tomos, lo calculamos sumando la contribucin de todos los tomos que intervienen en dicha celdilla: interior, vrtices y caras:
Todos los sistemas

Sistema hexagonal

CARACTERSTICAS DE LA CELDILLA
El factor de empaquetamiento atmico (FEA) es la relacin del volumen ocupado por los tomos en la red con respecto al volumen total de la red.

FEA =

volumen de tomos en una celdilla unidad volumen total de la celdilla unidad

La red no es continua sino que tiene huecos o intersticios, lugares donde dependiendo del tamao pueden alojarse otros tomos. Importancia de los tamaos intersticiales para la formacin de soluciones slidas.

Condicin de compacidad. Red no puntual

El tamao de la celdilla fundamental puede aproximarse asumiendo que en la direccin ms compacta de la red, los tomos (considerados como esferas rgidas que no se interpenetran) son tangentes.
En la FCC los tomos contactan entre si a travs de la diagonal de la cara del cubo, en la BCC a travs de la diagonal del cubo.

Cristales Metlicos. Condicin de compacidad

Celdilla BCC FCC a/R tomos/ celdilla 2 4 i.d.c. 8 12 FEA 0.68 0.74

4R a= 3
a = 2R 2

HCP

a = 2R
c/a = 1,63

12

0.74

Clculo de densidades
Densidad volumtrica:

nA = VC NA

n = nmero de tomos asociados a cada celdilla unidad A = peso atmico VC = volumen de la celdilla unidad NA = nmero de Avogadro (6.023 x 1023 tomos/mol)

Densidad lineal: el nmero de tomos por unidad de longitud en esa direccin. Se expresa en tomos/ unidad de longitud Densidad planar: el nmero de tomos, teniendo en cuenta slo aquellos cuyos centros estn en el plano, por unidad de rea. Se expresa en tomos/ unidad de superficie.

Polimorfismo y alotropa
Polimorfismo: Cuando un material puede tener ms de una estructura cristalina. Alotropa: cuando el elemento es puro. La existencia de una estructura cristalina depende de la presin y temperatura.

El hierro: a temperatura ambiente (20C): Fe- (ferrita) BCC a 912C: Fe- (austenita) FCC

Empaquetamiento en 2D
En 1926 Goldschmidt propuso que los tomos podan ser considerados como esferas rgidas (de igual tamao para el caso de metales) cuando se empaquetan para formar slidos.

CUADRADO

HEXAGONAL COMPACTO

NC = 6 NC = 4

El modo ms eficiente de empaquetar esferas en 2D es una capa con un empaquetamiento hexagonal compacto. Se llama compacto porque es el que deja menos espacio vaco.

La estructura de muchos metales se puede describir utilizando el concepto de empaquetamiento compacto. Para hacer un empaquetamiento compacto en 3D hemos de apilar capas compactas una encima de otras.
Capa A Huecos B Capa B

Empaquetamientos Compactos en 3D

Huecos C

Las esferas de la segunda capa (capa B) se colocan entre cada 3 de la primera (capa A).

Sobre la segunda capa se coloca la siguiente pero ahora hay dos opciones para ponerse en el hueco del medio de cada tres tomos: ponerse encima de un tomo de la capa A o no (tapando los huecos C).
Capa A

Empaquetamientos Compactos en 3D

Capa B Capa C Capa A

HCP: AB AB AB

FCC: ABC ABC ABC

Empaquetamientos Compactos en 3D
Si la tercera capa va encima de la primera el empaquetamiento es Hexagonal Compacto HCP. La secuencia de capas es ABABAB. La capa C coincide con la capa A. Entorno alrededor de A
Ej: Zn, Mg

Entorno alrededor de B

Empaquetamientos Compactos en 3D
Si la tercera capa NO va encima de la primera el empaquetamiento es Cbico compacto o cbico centrado en las caras FCC. La secuencia de capas es ABCABCABC La capa C NO coincide con la capa A

Entorno alrededor de A, B C

Ej: Al, Cu

Comparacin del apilamiento de planos compactos en las redes FCC y HCP. Los planos basales de la HCP (0001) se apilan anlogamente a los planos (111) de la FCC.

Empaquetamientos Compactos en 3D

HCP FCC

Monocristal: Cristal nico cuya estructura cristalina se repite a lo largo de todo el volumen
Escapolita (silicato de Al)

Policristal: Conjunto de monocristales, cada uno de los cuales se denomina grano.

J. Weiss, LGGE/CNRS

En este policristal de hielo iluminado con luz polarizada, cada color corresponde a un grano, cuya orientacin difiere de los granos vecinos.