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Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012 T ITULAÇÕES Á CIDO -B ASE Este documento

Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012

TITULAÇÕES ÁCIDO-BASE

Este documento pretende ser um complemento para o estudo do equilíbrio ácido-base em solução para alunos de Introdução à Bioquímica da Licenciatura em Bioquímica da FCT/UNL.

Todos os comentários ou sugestões são bem-vindos.

Índice

Pedro Tavares

(pedro.tavares@fct.unl.pt)

Outubro 2012

1.

Titulações ácido-base

2

a) Titulação ácido forte/base forte

2

b) Titulação base forte / ácido forte

4

c) Titulação ácido fraco / base forte

5

d) Titulação base fraca/ácido forte

6

(1)

Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012

1. TITULAÇÕES ÁCIDO-BASE.

Em química uma titulação é a operação laboratorial destinada a determinar o título de uma solução. Por sua vez o título de uma solução é quantidade de determinada substância (neste caso ácido ou base) contida nessa solução. Por isso quando executamos uma titulação temos como objectivo calcular o valor exacto da concentração de ácido ou base numa determinada solução. Como é que experimentalmente se atinge este objectivo? A resposta é fácil. Utiliza-se uma bureta para adicionar quantidades conhecidas de uma solução de base (ou ácido) forte a uma solução de ácido (ou base) fraca. 1 O pH desta solução pode ser monitorizado por potenciometria ao longo da titulação. Obtém-se uma curva de valores de pH em função do volume de titulante adicionado.

a) Titulação ácido forte/base forte

Vamos começar por analisar a curva de titulação de uma ácido forte (HCl, 0,01 M) com uma base forte (NaOH, 0,1 M). 2 Inicialmente, antes de adicionar o titulante, o pH da solução é calculado da forma descrita nas aulas para uma solução de ácido forte. Por adição das primeiras gotas de titulante começa a neutralizar-se o ácido. A solução resultante tem menos iões H 3 O + , cuja nova concentração é dada por:

n

H O

3

+

=

n

inicial

H O

+

3

n

adicionadas

OH

;

[

H O

3

+

]

=

n

H O

3

+

V

inicial

+

V

adicionado

OH − ; [ H O 3 + ] = n H O 3 + V

Figura 1 - Montagem típica para titulação ácido-base.

Mais uma vez, o cálculo da concentração será feito de acordo com o esperado para uma solução de ácido forte. 3

Num certo momento teremos adicionado tantas moles de iões OH - como inicialmente tínhamos de iões H 3 O + , ou seja

n

inicial

H O

+

3

=

n

adicionadas

OH

Diz-se que se adicionou 1 equivalente de titulante e este ponto da curva de titulação é denominado ponto de equivalência. Nesta altura teremos uma solução cujo pH apenas depende do produto iónico da água, logo:

pH

=

[

log H O

3

+

]

=

W
W

log K

Chegamos então à conclusão que o pH no ponto de equivalência de uma titulação de um ácido forte com uma base forte é neutro.

Após o ponto de equivalência vamos ter um excesso de titulante, i.e. de iões OH - . O pH da solução será determinado por esse excesso.

n

excesso

OH

=

n

adicionadas

OH

n

inicial

H O

+

3

;

[

OH

]

=

n

OH

V

inicial

+

V

adicionado

[

+

]

; H O =

3

K

W

[

]

OH

1 Embora confusa a nomenclatura é simples. Para além das definições dadas no texto (titulação, título), existem ainda mais duas designações que convém conhecer. Chama-se titulado à substância que vamos titular e titulante à substância que vai efectuar a titulação

2 Neste caso o HCl é o titulado e o NaOH o titulante.

3 Para calcular o pH da titulação próximo do ponto de equivalência dever-se-á ter em conta a autoionização da água.

(2)

pH

Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012

A figura seguinte apresenta a curva de titulação calculada da forma descrita (volume inicial de 100

cm 3 ).

14.00

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00

0 0.5 1 1.5 2
0
0.5
1
1.5
2

Equivalentes

Nº equivalentes

Volume adicionado (dm 3 )

pH

Observação

0.0

0.000

2.00

0.1

0.001

2.05

0.2

0.002

2.11

0.3

0.003

2.17

0.4

0.004

2.24

0.5

0.005

2.32

0.6

0.006

2.42

Valores calculados de acordo com o descrito para uma solução de ácido forte

0.7

0.007

2.55

0.8

0.008

2.73

0.9

0.009

3.04

0.95

0.0095

3.34

0.99

0.0099

4.04

0.999

0.00999

5.04

0.9999

0.009999

6.04

0.99999

0.01

6.81

Valores calculados tendo em conta a autoionização da água

0.999999

0.01

 

6.98

1

0.01

7.00

pH da água pura a 25 ºC

1.001

0.01001

8.96

1.005

0.01005

9.66

1.01

0.0101

9.96

1.05

0.0105

10.66

1.1

0.011

10.95

1.2

0.012

11.25

1.3

0.013

11.42

Valores calculados tendo em conta o excesso de titulante

1.4

0.014

11.55

1.5

0.015

11.64

1.6

0.016

11.71

1.7

0.017

11.78

1.8

0.018

11.83

1.9

0.019

11.88

2

0.02

11.92

(3)

pH

Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012

b) Titulação base forte / ácido forte

Este caso é semelhante ao anterior. A base forte encontra-se completamente dissociada em solução,

logo teremos apenas que efectuar um balanço entre as moles de ácido adicionadas e as moles de base inicialmente existentes. O pH dependerá da desse balanço e, obviamente, da variação de volume devida à adição do titulante. Também neste caso o ponto de equivalência é o ponto em que:

n

inicial

OH

=

adicionadas

H O

n

3

+

e portanto podemos dizer que o pH no ponto de equivalência de uma titulação de uma base forte com um ácido forte é neutro.

14.00

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00

0 0.5 1 1.5 2
0
0.5
1
1.5
2

Equivalentes

Nº equivalentes

Volume adicionado (dm 3 )

pH

Observação

0

0

13.00

0.1

0.002

12.95

0.2

0.004

12.89

0.3

0.006

12.82

0.4

0.008

12.74

0.5

0.01

12.66

0.6

0.012

12.55

Valores calculados de acordo com a dissociação de uma base forte

0.7

0.014

12.42

0.8

0.016

12.24

0.9

0.018

11.93

0.95

0.019

11.62

0.99

0.0198

10.92

0.999

0.01998

9.92

0.9999

0.019998

8.92

0.99999

0.02

7.93

0.999999

0.02

7.18

Valor calculado tendo em conta a autoionização da água

1

0.02

7.00

pH da água pura a 25 ºC

1.001

0.02002

4.08

1.005

0.0201

3.38

Valores calculados de acordo com a adição de excesso de titulante

1.01

0.0202

3.08

1.05

0.021

2.38

1.1

0.022

2.09

(4)

Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012

Nº equivalentes

Volume adicionado (dm 3 )

pH

Observação

1.2

0.024

1.79

1.3

0.026

1.62

1.4

0.028

1.51

1.5

0.03

1.41

1.6

0.032

1.34

1.7

0.034

1.28

1.8

0.036

1.23

1.9

0.038

1.19

2

0.04

1.15

c) Titulação ácido fraco / base forte

Vamos agora analisar a curva de titulação de uma ácido fraco (CH 3 COOH, 0,01 M) com uma base forte (NaOH, 0,1 M). Inicialmente, antes de adicionar o titulante, o pH da solução é calculado da forma esperada para uma solução de ácido fraco. Por adição das primeiras gotas de titulante começa a neutralizar-se o ácido. A partir deste momento, e até ao ponto de equivalência temos uma mistura do ácido com a sua base conjugada, sendo possível calcular o pH de acordo com a equação de Hendersson-Hasselbach. No ponto de equivalência todo o ácido foi transformado na sua base conjugada, logo o pH é determinado de acordo com o equilíbrio de dissociação de uma base fraca. Por este facto, podemos dizer que o pH no ponto de equivalência de uma titulação de um ácido fraco com uma base forte é básico.

Finalmente após o ponto de equivalência existe um excesso de iões OH - o que implica o pH seja apenas dependente do excesso de base adicionada:

n

excesso K − excesso adicionadas inicial ; [ − ] n OH [ + ]
excesso
K
excesso
adicionadas
inicial
; [
]
n OH
[
+
]
W
=
n
n
OH
=
; H O =
CH COOH
3
OH
OH
[
− ]
3
V
+ V
OH
inicial
adicionado
14.00
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
0
0.5
1
1.5
2
pH

Equivalentes

(5)

Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012

Nº equivalentes

Volume adicionado (dm 3 )

pH

Observação

0

0

3.39

Valor calculado de acordo com a dissociação de um ácido fraco

0.1

0.001

3.41

0.2

0.002

3.44

0.3

0.003

3.47

0.4

0.004

3.51

0.5

0.005

3.55

0.6

0.006

3.60

Valores calculados de acordo com a equação de

0.7

0.007

3.67

Hendersson-Hasselbach

0.8

0.008

3.77

0.9

0.009

3.93

0.95

0.0095

4.09

0.99

0.0099

4.49

0.999

0.00999

5.18

 

Valor calculado de acordo com dissociação de uma

1

0.01

8.36

base fraca

1.001

0.01001

8.96

1.005

0.01005

9.66

1.01

0.0101

9.96

1.05

0.0105

10.66

1.1

0.011

10.95

1.2

0.012

11.25

1.3

0.013

11.42

Valores calculados de acordo com a adição de excesso de titulante

1.4

0.014

11.55

1.5

0.015

11.64

1.6

0.016

11.71

1.7

0.017

11.78

1.8

0.018

11.83

1.9

0.019

11.88

2

0.02

11.92

d) Titulação base fraca/ácido forte

De modo semelhante ao atrás descrito, o pH inicial desta titulação é dado pela concentração de base e calculado como descrito para uma solução de base fraca. Após a adição de titulante estamos na presença de uma mistura da base fraca com o seu ácido conjugado. O cálculo do pH é então efectuado de acordo com a Hendersson-Hasselbach. No ponto de equivalência todo a base foi transformada no seu ácido conjugado, logo o pH é determinado de acordo com o descrito para uma solução de um ácido fraco. Por este facto, podemos dizer que o pH no ponto de equivalência de uma titulação de uma base fraca com um ácido forte é ácido.

Depois do ponto de equivalência existe um excesso de iões H 3 O + , sendo o pH calculado de acordo com este excesso:

n

excesso

HO

+

3

=

n

adicionadas

HO

3

+

n

inicial

base fraca

;

HO ⎤ ⎦ =

3

+

excesso

n H O

3

+

V

inicial

+

V

adicionado

(6)

pH

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00

Titulações Ácido-Base – Introdução à Bioquímica v2012

0 0.5 1 1.5 2
0
0.5
1
1.5
2

Equivalentes

Nº equivalentes

Volume adicionado (dm 3 )

pH

Observação

0

0

10.63

Valor calculado de acordo com a dissociação de uma base fraca

0.1

0.001

10.60

0.2

0.002

10.57

0.3

0.003

10.54

0.4

0.004

10.51

0.5

0.005

10.46

0.6

0.006

10.41

Valores calculados de acordo com a equação de Hendersson-Hasselbach

0.7

0.007

10.35

0.8

0.008

10.26

0.9

0.009

10.11

0.95

0.0095

9.95

0.99

0.0099

9.60

0.999

0.00999

9.10

1

0.01

5.65

Valor calculado de acordo com a dissociação de um ácido fraco

1.001

0.01001

5.04

1.005

0.01005

4.34

1.01

0.0101

4.04

1.05

0.0105

3.34

1.1

0.011

3.05

1.2

0.012

2.75

1.3

0.013

2.58

Valores calculados de acordo com a adição de excesso de titulante

1.4

0.014

2.45

1.5

0.015

2.36

1.6

0.016

2.29

1.7

0.017

2.22

1.8

0.018

2.17

1.9

0.019

2.12

2

0.02

2.08

(7)