Elementos do bloco s

O bloco s formado pelos grupos 1 e 2 da tabela peridica. Compreende os elementos: ltio, sdio, potssio, rubdio, csio e frncio - que formam o grupo 1- e berlio, magnsio, clcio, estrncio brio e rdio - que formam o grupo 2. So metais facilmente encontrados em minerais e guas naturais, e alguns constituem importantes fluidos biolgicos.

Metais do bloco s Os metais do bloco s so os tomos que possuem maior tamanho em seus respectivos perodos, sendo que os tomos do grupo 1 - os metais alcalinos - so ainda mais volumosos que os tomos do grupo 2 - os metais alcalino terrosos. Na tabela a seguir, possvel observar uma comparao entre os raios atmicos dos metais alcalinos e alcalino terrosos que ocupam os mesmos perodos:

Metal alcalino Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio

Raio atmico () 1,52 1,86 2,27 2,48 2,65

Metal alcalino terroso Berlio Magnsio Clcio Estrncio Brio

Raio atmico () 1,12 1,60 1,97 2,15 2,22

Tabela 1 - Comparao entre os raios metlicos dos metais alcalinos e metais alcalino terrosos.

Note-se que os raios dos metais frncio e rdio no aparecem na tabela, visto que estes metais so muito raros e, no caso do frncio, instvel. Estes metais tendem a formar ons com carga 1+ e 2+, respectivamente, j que os metais do grupo 1 possuem apenas um eltron de valncia, e os metais do grupo 2, apenas 2 eltrons de valncia. Desta forma, de se esperar que os raios inicos entre os grupos apresentem ainda maior diferena, pois enquanto os metais alcalinos perdem apenas um eltron, os metais alcalino terrosos perdem di eltrons. Assim, alm de perder completamente a ltima camada eletrnica, a maior carga positiva dos metais alcalino terrosos faz com que seus eltrons sejam atrados mais fortemente, e, por conseqncia, seu raio inico seja ainda menor, conforme a tabela a seguir:

Metal alcalino Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio

Raio inico M+ () 0,76 1,02 1,38 1,52 1,67

Metal alcalino terroso Berlio Magnsio Clcio Estrncio Brio

Raio inico M2+ () 0,31 0,72 1,00 1,18 1,35

Tabela 2 - Comparao entre os raios inicos dos metais alcalinos e metais alcalino terrosos.

A densidade dos metais do bloco p tambm varia muito do grupo 1 para o grupo 2, j que a massa aumenta ao longo do perodo, enquanto que o tamanho dos tomos diminui. Assim, natural que os metais do grupo 2 sejam mais densos do que os metais do grupo 1, em seus respectivos perodos, como demonstrado na tabela a seguir: Metal alcalino Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio Densidade (g/cm) 0,54 0,97 0,86 1,53 1,90 Metal alcalino terroso Berlio Magnsio Clcio Estrncio Brio Densidade (g/cm) 1,85 1,74 1,55 2,63 3,62

Tabela 3 - Comparao entre as densidades dos metais alcalinos e metais alcalino terrosos.

Quanto aos pontos de fuso e de ebulio, os metais alcalino terrosos possuem os maiores valores de temperatura em reao aos metais alcalinos. Isto porque, na forma metlica, a atrao entre os tomos dos metais do grupo 2 maior, j que cada tomo destes metais possui seus 2 eltrons de valncia livres ao formar a ligao metlica, enquanto que os metais alcalinos possuem apenas 1 eltron livre na ligao metlica, apresentando menores foras de coeso. Os valores dos pontos de fuso e de ebulio dos metais do bloco s so apresentados na tabela a seguir: Metal alcalino Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio Ponto de fuso (C) 181 98 64 39 28 Ponto de ebulio (C) 1347 883 774 688 678 Metal alcalino terroso Berlio Magnsio Clcio Estrncio Brio Ponto de fuso (C) 1285 650 840 770 710 Ponto de ebulio (C) 2470 1100 1490 1380 1640

Tabela 4 - Comparao entre os pontos de fuso e de ebulio dos metais alcalinos e metais alcalino terrosos.

O carter covalente maior nos metais do grupo 2, em relao ao grupo 1, j que so menores e com carga mais elevada. Desta forma, a diferena de eletronegatividade entre os metais do grupo 2 e os nions que podem se ligar a eles menor do que a diferena entre a eletronegatividade destes nions e os metais do grupo 1, que, portanto, possuem maior carter inico, de acordo com a regra de Fajans, que afirma que ons pequenos de carga elevada tendem a formar compostos covalentes. importante destacar que o berlio forma ligaes tipicamente covalentes, mesmo com tomos bastante eletronegativos, como o flor e o oxignio, para formar o BeF2 e o BeO, respectivamente, que mostram evidncias de covalncia. Os metais do bloco s participam geralmente de reaes de oxirreduo, j que passam da forma metlica, com nox zero, para a forma inica, com cargas positivas. Assim, sofrem oxidao, apresentando propriedades fortemente redutoras. Os valores de potenciais padro de reduo dos elementos do bloco s, evidenciando a maior reatividade dos metais alcalinos, esto descritos na tabela abaixo: Metal alcalino Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio Potencial padro de reduo (Ered) -3,04 -2,71 -2,94 -2,92 -3,06 Metal alcalino terroso Berlio Magnsio Clcio Estrncio Brio Potencial padro de reduo (Ered) -1,97 -2,36 -2,87 -2,90 -2,92

Tabela 5 - Potenciais de reduo dos metais alcalinos e dos metais alcalino terrosos.

A tabela mostra, portanto, que o ltio e o csio apresentam reatividade notavelmente maior que os demais elementos do grupo 1. Este fato deve-se ao tamanho dos tomos: o ltio, como pequeno, apresenta grande reatividade devido atrao exercida pelo seu ncleo sobre eltrons mais eletronegativos; por outro lado, tambm o tamanho do tomo de csio que faz com que ele seja bastante reativo, devido facilidade que este tomo tem de perder seu eltron de valncia, que sofre pouca atrao pelo ncleo. J no grupo 2, notvel a diferena do valor de Ered para o berlio e os demais metais do grupo. Porm, este comportamento particular observado para o berlio j foi discutido anteriormente. Como o seu tamanho bastante pequeno, sua reatividade menor devido resistncia que apresenta em perder seus eltrons, formando compostos covalentes. Por isso, sua capacidade redutora no to acentuada quanto os demais.

Elementos do bloco p

Os elementos do bloco p possuem as caractersticas mais variadas, j que compreendem metais, semimetais e ametais. Os metais do bloco p esto presentes principalmente no grupo 13, que formado pelos elementos boro, alumnio, glio, ndio e tlio. Neste grupo, observa-se uma caracterstica interessante. O boro, que um ametal e tem um volume muito pequeno, forma compostos covalentes com octeto deficiente, e no doa seus eltrons.

J o alumnio, sendo um metal, doa seus trs eltrons de valncia, tendo nox +3. Porm, mesmo que os demais elementos do grupo sejam igualmente metais, tem nox +1 como valncia mais comum. Isto ocorre com os tomos mais pesados, como o tlio e o ndio, devido ao chamado efeito do par inerte. Neste fenmeno, os dois eltrons do subnvel s so retidos, e os tomos doam apenas o nico eltron presente no subnvel p. Isto no significa que estes metais no possam doar seus eltrons s, formando tambm compostos trivalentes.

Diferenas entre as caractersticas de elementos de um mesmo grupo so notadas tambm nos outros grupos do bloco p. Por exemplo, no grupo 14, pode-se citar a diferena entre o estado fsico dos xidos de carbono e de silcio: enquanto o primeiro gasoso temperatura ambiente, o segundo slido. Esta diferena de estado fsico se deve ao tipo de ligao estabelecida entre o carbono e o oxignio e o silcio e o oxignio. Apesar de ambos os compostos se formarem atravs de ligaes covalentes, h uma (relativamente) grande diferena entre os valores de eletronegatividade do carbono e do silcio, sendo, respectivamente, 2,6 e 1,9. Como o valor de eletronegatividade do oxignio de 3,4, a diferena de eletronegatividade na ligao C=O de E = 0,8, caracterizando uma tpica ligao covalente, na qual a diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos relativamente pequena. J na ligao Si = O, este valor aumenta para E = 1,5 dando a esta ligao um carter mais inico do que a ligao C=O. Isto permite que SiO2 seja slido temperatura ambiente, enquanto que o CO2 apresenta-se na forma gasosa.

Nota-se, portanto, que o carter metlico aumenta, nos grupos do bloco p, de cima para baixo. Este fato deve-se ao aumento no nmero de camadas e distanciao dos eltrons do ncleo, neste sentido. Os tomos do primeiro perodo do bloco so, em geral, bastante eletronegativos e possuem tamanho pequeno.

Esta caracterstica faz com que sejam capazes de atrair fortemente eltrons de outros tomos para si. J os tomos maiores possuem maior nmero de camadas, e, por consequncia, seus eltrons de valncia so menos atrados pelo ncleo, e so ainda menos capazes de atrair eltrons de outros tomos. Um exemplo o bismuto, que

classificado como metal, mesmo pertencendo ao grupo 5, no qual de se esperar que os elementos tenham nox -3. Por ser um tomo de grande tamanho, o nox mais comum do bismuto +3, doando seus eltrons p e sofrendo efeito do par inerte nos eltrons s.

No grupo dos calcognios (grupo 16), existe destaque para as ligaes entre o enxofre e o oxignio e o selnio e o oxignio. As ligaes entre estes elementos so mais curtas do que o esperado para ligaes simples, e, em alguns casos podem ser consideradas como ligaes duplas localizadas. Uma ligao formada de maneira convencional, enquanto que uma ligao se forma pela unio lateral de um orbital p do oxignio e um orbital d do enxofre ou do selnio, formando uma interao do tipo p -d , que diferente das ligaes duplas comuns do tipo p -p Porm, para que ocorra uma interao efetiva do tipo p -d , necessrio que o tamanho dos orbitais d do elemento e p do oxignio sejam semelhantes. Portanto, a interao S-O mais forte que a interao entre o oxignio e os elementos mais pesados do grupo.

No grupo dos halognios (grupo 17), a diferena mais marcante entre o flor e os demais elementos, principalmente na volatilidade de seus compostos e no poder oxidante. Estas caractersticas particulares do flor devem-se, assim como nos elementos do primeiro perodo dos outros grupos, ao seu pequeno tamanho. Quanto volatilidade, os pontos de fuso e de ebulio so realmente contrastantes com os demais elementos, quando formam substncias simples de molculas diatmicas:

Substncia Ponto de fuso (C) F2 Cl2 Br2 I2 -219 -101 -7 114

Ponto de ebulio (C) -188 -34 60 185

Tabela 6 - Comparao entre a volatilidade das molculas diatmicas simples dos halognios.

Este fato tem duas teorias que tentam explic-lo. De acordo com Mulliken, o flor apresenta maior volatilidade que o cloro, bromo e iodo na forma molecular porque estes possuem orbitais d disponveis, fazendo com que exista um grau de hibridizao pd e

fazendo com que estas ligaes apresentem certo carter de ligao mltipla, fato que no ocorre na molcula de F2, que no possui orbitais d. Por ouro lado, Coulson baseou a explicao para este fato na repulso internuclear. Como o tomo de flor muito pequeno, a distncia entre os ncleos tambm pequena, resultando na repulso simultnea entre os ncleos. As repulses entre os pares eletrnicos isolados tambm enfraquecem as ligaes, favorecendo a maior volatilidade. Apesar de ser mais simples, a explicao de Coulson ainda a mais aceita.

O forte poder oxidante do flor, maior que de todos os outros, apesar de sua afinidade eletrnica ser menor que a do cloro, se deve tambm, em partes, fora da ligao F-F. Como a entalpia de dissociao baixa, no necessria muita energia para quebrar a molcula de F2 para que ela reaja com outros elementos menos eletronegativos.