EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO LQUIDO

FISICOQUMICA II

INTRODUCCIN

Hablamos de Equilibrio Qumico cuando se llega al punto en que las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan, lo que tiene como consecuencia que las cantidades de reactivos y productos presentes sean constantes a travs del tiempo. Queda claro que el estado de equilibrio es dinmico, esto quiere decir que las reacciones continan llevndose a cabo. Entonces, dado este estado en el que se encuentra una reaccin, puede establecerse lo que llamamos una constante de equilibrio que representa la proporcin de los reactivos y productos de la reaccin. Hablamos de equilibrio homogneo cuando la o las reacciones con las que trabajamos se producen en una misma fase; con el mismo razonamiento, llamamos a equilibrio heterogneo cuando encontramos ms de una fase en nuestro sistema. Teniendo estos conocimientos, nos parece importante para este trabajo citar un principio muy importante en el que se basan gran parte de las deducciones y conclusiones del presente trabajo. El mismo es llamado el Principio de Le Chatelier y establece lo siguiente: si a un sistema en equilibrio, se le provoca una perturbacin, el sistema se ajusta de modo de reducir dicha perturbacin, alcanzando luego un nuevo estado de equilibrio.

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OBJETIVOS

Comprender el concepto y generalizarla idea del equilibrio qumico. Hallar la constante de equilibrio a partir de las concentraciones de los

compuestos participantes en una reaccin.

FUNDAMENTO TERICO
EQUILIBRIO QUMICO Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico. Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO. LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO Para una reaccin cualquiera (a A + b B +.... c C + d D +...) se define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o producto. La constante KC cambia con la temperatura.

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El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de que Berthollet (1803) encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Para que una reaccin, tal como:

Pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tienen que ser iguales. En esta ecuacin qumica, con flechas apuntando en ambas direcciones para indicar el equilibrio, A y B son las especies qumicas que reaccionan S y T son las especies productos, y , , y son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y los productos. La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy desplazada a la derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos. Guldberg y Waage (1865), basndose en las ideas de Berthollet, propusieron la ley de accin de masas:

donde A, B, S y T son masas activas y k+ y k son las constantes de velocidad. Cuando las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales:

y la relacin entre las constantes de velocidad es tambin una constante, conocida ahora como constante de equilibrio.

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Por convenio, los productos constituyen el numerador. Sin embargo, la ley de accin de masas es vlida slo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a travs de un estado de transicin nico y no es vlido, en general, porque las ecuaciones de velocidad siguen, por lo general, la estequiometra de la reaccin como Guldberg y Waage propusieron La igualdad de las velocidades de la reaccin directa y de la inversa, es una condicin necesaria para el equilibrio qumico, aunque no es suficiente para explicar por qu se produce el equilibrio. A pesar del fracaso de esta derivacin, la constante de equilibrio para una reaccin es de hecho una constante, independiente de las actividades de las distintas especies involucradas, aunque depende de la temperatura, como se aprecia por la ecuacin de van't Hoff. La adicin de un catalizador afecta de la misma forma tanto a la reaccin directa como a la reaccin inversa y no tendr un efecto sobre la constante de equilibrio. El catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con lo que aumenta la velocidad a la que se alcanza el equilibrio.3 Aunque las concentraciones de equilibrio macroscpico son constantes en el tiempo las reacciones se producen en el nivel molecular. Por ejemplo, en el caso de cido actico disuelto en el agua y la formacin de acetato e iones hidronio,

un protn puede saltar de una molcula de cido actico a una molcula de agua y luego a un ion acetato para formar otra molcula de cido actico y dejando el nmero de molculas de cido actico sin cambios. Este es un ejemplo de equilibrio dinmico. Los equilibrios, como el resto de la termodinmica, son fenmenos estadsticos, los promedios del comportamiento microscpico. El Principio de Le Chtelier (1884) es un til principio que da una idea cualitativa de la respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reaccin. Si un equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las condiciones, la posicin de equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio.

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Por ejemplo, al aadir ms S desde el exterior, se producir un exceso de productos, y el sistema tratar de contrarrestar este cambio aumentando la reaccin inversa y empujando el punto de equilibrio hacia atrs (aunque la constante de equilibrio continuar siendo la misma). Si se agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el aumento de la concentracin del ion hidronio, la disociacin debe disminuir a medida que la reaccin se desplaza hacia a la izquierda, de conformidad con este principio. Esto tambin se puede deducir de la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin:

si {H3O+} aumenta {CH3CO2H} debe aumentar y {CH3CO2} debe disminuir. El H2O se queda fuera ya que es un lquido puro y su concentracin no est definida. Una versin cuantitativa viene dada por el cociente de reaccin. J.W. Gibbs sugiri en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energa de Gibbs del sistema est en su valor mnimo (suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a presin constante). Lo que esto significa es que la derivada de la energa de Gibbs con respecto a la coordenada de reaccin (una medida de la extensin en que se ha producido la reaccin, que van desde cero para todos los reactivos a un mximo para todos los productos) se desvanece, sealando un punto estacionario. Esta derivada se suele llamar, el cambio de energa de Gibbs.5 Este criterio es a la vez necesario y suficiente. Si una mezcla no est en equilibrio, la liberacin de la energa de Gibbs en exceso (o la energa de Helmholtz en las reacciones a volumen constante) es el "motor" que cambia la composicin de la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio.

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La constante de equilibrio se puede relacionar con el cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la energa para la reaccin por medio de la ecuacin:

donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura. Cuando los reactivos estn disueltos en un medio de de alta fuerza inica el cociente de los coeficientes de actividad se puede tomar como una constante. En este caso, el cociente de concentraciones es, Kc,

donde [A] es la concentracin de A, etc, es independiente de la concentracin analtica de los reactivos. Por esta razn, las constantes de equilibrio para las soluciones suelen determinarse en medios de fuerza inica de alta. K_C vara con la fuerza inica, temperatura y presin (o volumen). Asimismo K_p para los gases depende de la presin parcial. Estas constantes son ms fciles de medir y se encuentran en cursos de qumica superior.

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MATERIALES Y REACTIVOS
Fiola Vagueta Vaso de precipitado Pipeta Piceta Bombilla de Succin Balanza Soporte universal Pinza CH3COOH 4N CH3COOH 2N HCl 0.5N Fenolftalena H2O BHK

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CLCULOS
Elaboracin de 100ml cido actico 4N: C1V1=C2V2 C1=17.5N 17.5N*V1=4N*100ml V1= 22.86ml Elaboracin de la muestra problema: AC. ACETICO (4N) HCl (0.5N) H2O CH3OH (puro) 3ml 5ml 2ml 5ml

Preparacin de 250 ml NaOH 0.5M ( ) ( ) Se prepara el patrn primario FHK 4,0g de FHK en 10ml de H2O Se calcula la verdadera concentracin del NaOH mediante el patrn primario FHK ( )

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Teniendo el dato real de la base (NaOH), se procede a estandarizar las concentraciones de los cidos que se preparon en clase.

SEGUNDA ESTANDARIZACIN:
HCl (0.5N) ( El volumen gastado de NaOH: 5.1ml Volumen utilizado de CH3COOH: 5.0 ml )

( (

) )

TERCERA ESTANDARIZACIN:

CH3COOH (4N) ( El volumen gastado de NaOH: 36ml Volumen utilizado de CH3COOH: 5.0 ml )

( (

) )

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TABLA DE ESTANDARIZACIN:
NaOH (0.5N) CH3COOH (4N) HCl (0.5N) 0.5152N 3.7N 0.52N

DATOS BIBLIOGRFICOS OBTENIDOS DE TABLAS.

DATOS BIBLIOGRFICOS CH3COOH HCl H2O 25C (g/ml) 1.04397 1.049 0.9999 M(g/mol) 60.05258 36.46064 18.01582

OBSERVACIN. En la reaccin de esterificacin es factible utilizar HCl como catalizador, para acelerar la reaccin, dado que esta es muy lenta, adems de agitarla durante una semana mientras alcanza el equilibrio. Reaccin qumica de la muestra problema: CH3COOH + CH3OH HCl (0.52N) HCl H2O HCl CH3COOCH3 + H2O

Entonces; mHCl(0.525) = mHCl + mH2O HCl*VHCl = nHCl*MHCl + mH2O nH2O = (mH2O)/M Facultad de Ingeniera Qumica Universidad Nacional del Callao 10

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nH2O = (HCl*VHCl - nHCl*MHCl)/(MH2O) nH2O = (1.049*5 - 0.0026*36.46064)/(18.01582) nH2O= 0.2858

Moles iniciales: ni(CH3COOH): 3.709*3ml/1000ml = 0.011moles ni(HCl)=0.52*5ml/1000ml = 0.0026moles ni(H2O) = 0.28587 + 2g*1mol/18.0158g= 0.397 moles ni(Metanol) = 5ml*0.997*1mol/(1ml*46g) = 0.108 moles Moles iniciales (CH3COOH) Moles iniciales (H2O) Moles iniciales de (CH3OH) 0.011 0.397 0.108

Despus de haber titulado se determina el numero de moles de acido actico presentes en el equilibrio. La normalidad de HCl en el equilibrio, se determino realizando los siguientes clculos: NHCl (inicio)*VHCl = NHCl (equilibrio)*Vsol.total NHCl (equilibrio)=( NHCl(inicio)*VHCl)/ Vsol.total NHCl (equilibrio) = (0.52*5ml)/15ml NHCl (equilibrio)=0.1733

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Entonces para el clculo de los moles de acido actico en el equilibrio se determinara de la siguiente manera: #Eq-g (cido) = #Eq-g(base) Vsol.titulada(NHCl + NCH3COOH) = (Vgastado*N)NaOH 15ml (0.1733+ NCH3COOH)= 13.2ml*0.5152 NCH3COOH= 0.28 n(CH3COOH)=NCH3COOH*Vsol.total n(CH3COOH)=0.28*15ml=4.201moles Con los datos hallados se procede a calcular la constante de equilibrio CH3COOH + CH3OH INICIO REACCIN 0.011 X 0.108 X X HCl CH3COOCH3 + H2O 0.397 X

EQUILIBRIO

0.011-X

0.108-X

0.397+X

Sabemos por clculos anteriores que las moles en equilibrio de cido actico es: 4.201 Entonces, 4.201 = 0.011-X

X= -4.19

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Moles en equilibrio: CH3OH CH3COOCH3 H2O CH3COOH 4.298 -4.19 -3.79 4.201

[ [ ( ( ( (

] [ ] [ )) ( )) (

] ] ( ( )) ))

G = G+RTlnQ ( ( )) ( ( ))

) (

Si Q < K: la reaccin se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va a aumentar hasta llegar a K, donde se vuelve constante. Facultad de Ingeniera Qumica Universidad Nacional del Callao

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Comparando: Q= 0.879 K= 647.77*106 , por lo tanto la reaccin va hacia la derecha.

CONCLUSIONES
Despus de haber calcula el Kc podemos concluir que: El Kc es directamente proporcional a la cantidad del reactivo A (Ac. actico) que se aumente. Si la reaccin se da de izquierda a derecha el A mayor sea el menor ser el Kc. es negativo y viceversa.

RECOMENDACIONES
Lavar los materiales antes de usarlos, secarlos con la estufa y luego dejarlos enfriar, para posteriormente poder utilizarlos. Tener cada grupo una bombilla, para mayor exactitud, y tener en cuenta la concavidad del lquido para la medicin. Al momento de titular, detener la bureta cuando el acido del matraz presenta la coloracin grosella permanente. Preferir materiales de alta precisin para evitar errores, como las pipetas volumtricas y las fiolas.

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BIBLIOGRAFIA

http://www.fpatron.com/physchem/quim4101/quim4101docs/Equilibrio%20de% 20distribucion.pdf http://www.ugr.es/~iquimica/documentos/ATT00059.pdf http://www.geocities.com/athens/forum/7049/eq-homogeneo.pdf

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