1.-Qu permite establecer el diagrama de Pourbaix.

--Las zonas bajo las cuales es posible lixiviar los minerales y las condiciones requeridas para ello. --Las propiedades de las soluciones en las que un mineral metal o compuesto es inestable y debera descomponerse. --Las caractersticas de las soluciones obtenidas de un determinado Proceso Hidrometalrgico y la estructura inica de las especies disueltas. --Las condiciones de precipitacin de un constituyente de solucin. Qu significado tiene las lneas de estabilidad del agua. .Esta nos entrega los lmites en donde trabajamos con soluciones acuosas estables y permite saber el rango de pH y eH para que ocurra la reaccin. Cond. Oxidantes H2O O2 + 4H+ + 4e- EO=1,23V rea Estable bajo 1atm y 25C. Cond. Reductoras 2H+ + 2e- H2 E = 0V Comente la influencia que puede tener la presin y la temperatura en el aspecto cintico de la lixiviacin. La presin en la termodinmica de sistemas acuosos no tiene gran influencia puesto que trabaja a 1 atm, aunque si desde el punto de vista cintico, la temperatura influye en la reaccin, pero esta debe ser elevada para aumentar la velocidad, pero es un parmetro que no se puede controlar, por su alto costo. Altera la roca provocando movimiento de las molculas en solucin. La temperatura puede influir bastante en el equilibrio de algunas reacciones, siendo necesario construir el diagrama a la temperatura especfica de inters. Que influencia tiene el pH y el eH en procesos de lixiviacin. Estos sirven para saber si el procesos de lixiviacin ocurre o no, sin tener que realizar en clculo matemtico, y el rango donde un mineral estable se puede lixiviar o precipitar. Estos disean los diagramas de Pourbaix el cual investigan la influencia del pH y del potencial del electrodo en el equilibrio de las reacciones de inters, es necesario escribir dichas reacciones de manera tal que en la ecuacin aparezcan claramente expresados los iones H+ y las cargas elctricas que toman parte de la reaccin. La tensin o potencial medir el efecto de las cargas , y el pH medir el efecto de los iones H+, segn Sorensen: pH = - Log (H+). 2.- Nombre y explique brevemente las etapas involucradas en un mecanismo simplificado de lixiviacin ++Transferencia de masa en el film del fluido. Transporte y difusin externa del seno de la solucin hasta la superficie de la partcula. ++Difusin de A a travs del residuo slido poroso como producto de reaccin. Difusin interna en la partcula, por difusin a travs de los poros. ++Reaccin de A con el slido en la superficie de reaccin. Transformacin de los reactivos de A a R en la fase absoluta, le reaccin puede ser descomposicin (qumica) o de xido-reduccin (electroqumica). ++Difusin de los productos formados a travs del residuo slido hacia la superficie exterior del slido Difusin interna y externa de R hacia el seno de la fase fluida a travs del residuo slido hacia la superficie exterior del slido ++Transferencia de masa de los productos de reaccin haca el seno de la solucin. Difusin externa de R, a travs de la capa lmite que rodea la partcula, transporte de R hacia el exterior Por escurrimiento de la masa del fluido (H2SO4) se mantenga constante en toda la lixiviacin. En una reaccin heterogenia con qu variables relacionamos lo siguiente: Flujo Forzado: Se relaciona con tipo de reactor, tamao y forma de las partculas y con el caudal de la fase fluida. Difusin externa: Tamao y forma de las partculas, velocidad relativa entre el fluido y las partculas y el tipo de reactor. Etapas en el interior de las partculas: Naturaleza fsica y qumica del slido y la composicin de las fase fluida, no dependen del tipo de reactor. Difusin interna: Tamao y forma de las partculas; porosidad, tamao de los poros, dimetro, longitud de poros y carct. de molculas Reaccin con la superficie: Composicin del slido y del fluido, caractersticas del slido (tamao, grano, impurezas, etc. de la presin y temperatura y de la afinidad qumica de A Y B).

3.- Para el diagrama de Pourbaix, qu se representa. Explique lo siguiente: En qu condiciones se puede obtener la disolucin de los xidos de Cu. La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible en el dominio cido y en presencia de oxidantes. La tenorita (CuO) slo necesita condiciones de pH, mientras que en esas condiciones, la cuprita (Cu2O) necesita adems la presencia de un agente oxidante (iones Fe3+, O2, u otros ). Las reacciones son : CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2O Cu2O + 2H+ <=> 2 Cu2+ + H2O + 2 eOx. + 2 e- <=> Red. Cu2O + 2 H+ + Ox. <=> 2 Cu2+ + Red. + H2O en que Ox. representa un agente oxidante cualquiera. Para esto se requiere un pH < 4 y un E> 0,4 V. En forma inversa, al estar el Cu2+ en solucin, y para poder permanecer en ella, necesita de una cierta acidez libre, evitndose de esta manera su posterior precipitacin a pH >4. Como es la estabilidad del cobre metlico A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente estable estando en contacto con agua, pero en ausencia de oxigeno (u otro oxidante). A qu potencial es posible reducir el Cu++ A un potencial E=0,4 V es posible reducir el Cu ++, adems en presencia de H+. Que potencial se requiere para que exista la precipitacin electroltica del cobre La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un potencial inferior a 0.34 V. De esta forma el cobre Cu2+ se reduce en el ctodo de acuerdo a : Cu2+ + 2e- <=> Cu (ctodo) 4.- Explique el fenmeno de difusin en hidrometalurgia y relacinelo con la 1ra ley de Flick. La difusin en fase homognea es la etapa limitante ms comn en una reaccin hidrometalurgica. Bsicamente, la difusin es un proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase . El potencial que provoca la difusin es el gradiente de concentracin dentro de la fase. Cuando empieza una reaccin (por ejemplo consumo de un reactante en la superficie de un slido), un perfil de concentracin se desarrolla poco a poco cerca de la interfase slido lquido. En reacciones de disolucin o precipitacin de un slido, la difusin a travs de una zona adyacente a la interfase slido - lquido puede ser controlante de la velocidad. En condiciones de agitacin constante, el espesor de esta zona permanece constante y pronto se obtiene una condicin de estado estacionario en la cual la cantidad de material que entra en la zona es igual a la que deja la zona. La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo en una direccin perpendicular a un plano de referencia de rea unitaria con el gradiente de concentracin de este:

6.-Explique como se puede determinar la energa de activacin indicando la importancia de dicho valor encontrado, Considere tiene informacin a partir experimentacin de una prueba de cintica. La constante de velocidad ( k ) de cualquier reaccin puede ser expresada por la ecuacin de ARRHENIUS :

Ea : Energa de activacin de la reaccin R : Constante de los gases (8.314 J/molK) T : Temperatura absoluta (K) A : Constante relacionada con la frecuencia de colisiones de las especies en solucin. Experimentalmente, el valor de Ea de una reaccin puede ser determinado en un diagrama log k versus 1/T, calculando la pendiente de la recta ( Ea/R )

7.- Explique el proceso de lixiviacin in situ, indicando las condiciones de las diferentes variables involucradas. Consiste en lixiviar los minerales residuales de una mina que se ha dejado de explotar, o la aplicacin de solucin de una solucin lixiviante directamente al cuerpo mineralizado en profundidad. La solucin se introduce en la mineralizacin y se deja percollar por gravedad, en niveles ms bajos, mediante una red de drenaje, se colecta la solucin rica, la cual se bombea a la superficie. Variables: La permeabilidad del cuerpo es un factor importante, pero este se puede incrementar mediante la formacin de fracturas (explosivos, hidro-fracturas, etc.) debe ser una zona estratificada, en donde el estrato ms bajo debe ser impermeable para que la solucin no se escape o pase a aguas subterrneas. Esta recoleccin tambin se puede hacer por galeras. Es de muy bajo costo, ya que hay muy poco gasto en explotacin. La desventaja es que hay bajas recuperaciones, lenta cintica y baja concentracin del metal. 8.- En un sistema Hidrometalrgico, cmo son las condiciones termodinmicas y las condiciones cinticas y por qu aspectos termodinmicos son muy favorables. Implican una gran disminucin de la energa libre asociada a la reaccin considerada. Todos los minerales son lixiviables termodinmicamente, la limitacin es normalmente el aspecto cintico, ya que es cunto tiempo demorar en ocurrir la reaccin. Temperaturas bajas (en el proceso) velocidad de reaccin baja. Si un proceso es controlado por transferencia de masas y se tiene una lixiviacin por agitacin .. .- Las etapas a) y b) son procesos de difusin en film lquido y pueden ser descritos por las siguientes ecuaciones: JA = - DA Ab - As A JM = DM Ms - Mb M en donde: JA y JM = flujos en moles /cm2 seg DA y DM = coeficientes de difusin, cm2/seg Ab y As = concentraciones respectivas en el seno de la solucin y en la interfase mineral/solucin, mol/cm3 A y M = espesor del film lquido en la que se tiene un gradiente lineal de concetracin, cm. JA y JM estn relacionados por la estequiometra de la reaccin Valores de A y M pueden no ser iguales y estn determinados por el transporte en la fase acuosa. < Flujo difusivo < aumentando la agitacin Por lo tanto en procesos controlado por transferencia de masa la velocidad de reaccin aumenta al aumentar la agitacin. Tambin para aumentar velocidad de reaccin, bajo control por transferencia o difusin homognea se puede aumentar concentracin de reactivo JA Ab Pero puede cambiar el control por transferencia a control qumico, ya que: Velocidad de Difusin > Velocidad de Reaccin Qumica

J : Flujo de material a travs de un plano de referencia. [ moles cm-2 s-1 ] C : Concentrac. de la especie disuelta [ moles cm-3 ] X : Coordenada de posicin (medida perpendicularmente al plano de referencia) D : Coeficiente de difusin de la especie considerada en solucin acuosa. En el sistema CGS, D tiene las dimensiones [cm2/s]. En la mayora de los sistemas hidrometalrgicos se introduce poco error al considerar el coeficiente de difusin constante e independiente de la concentracin. ( Valor aprox. = 10-6 cm2/s ) 5.-Explique como se puede determinar el orden de una reaccin. Considere tiene informacin a partir experimentacin de una prueba de cintica. La expresin que nos permite calcular la velocidad a la que ocurre reaccin y relacionar la velocidad con las concentraciones de los reactivos se llama Ley de Velocidad. v = k [A]m[B]n Donde k:constante de velocidad, m y n: RDENES PARCIALES DE LA REACCIN: m con respecto al reactivo A y n con respecto a B. La suma de m+n nos da el ORDEN TOTAL DE LA REACCIN. El mtodo ms simple para determinar los rdenes parciales de reaccin consiste en el mtodo de las velocidades iniciales. Para determinar los rdenes parciales, se mide la velocidad inicial de la reaccin (variacin de concentracin en funcin al tiempo) al variar las concentraciones iniciales de los reactivos, a cierta temperatura. Utilizando la frmula de arriba y los datos del experimento haciendo una comparacin entre los datos.