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INTRODUCCIN ACEROS INOXIDABLES

- Aleaciones ferrosas con > 12%Cr - contienen otros aleantes : Ni, Mo, N, Ti,Cu, W, V, etc - caracter inoxidable : formacin de una capa pasiva - sectores de aplicacin : domstico, biomdico, industrias qumicas, industria alimenticia, industria petro-qumica, etc.

Corrosin de uniones soldadas de aceros inoxidables

metal fundido

material de aporte

inox. duplex metal base zona afectada por el calor (ZAC)

Factores que afectan la resistencia a la corrosin de la unin soldada

tensiones internas

acabado superficial defectos de soldadura

cambios microestructurales

Tipos de corrosin en los aceros inoxidables


picadura

resquicios intergranular

c. fatiga

c. bajo tensin

Corrosin por Picaduras

picaduras

medio conteniendo cloruros (Cl -)

Corrosin por picaduras


O2 OH capa pasiva electrlito Cl Cl - Cl Me n+ Me n+ eeMe n+ Cl eO2 OH -

e-

nodo: Fe Fe+2 Ctodo: 1/2 O2 + H2O 2 OHFe+2 + 2H2O + 2Cl- Fe(OH)2 + 2HCl

Metal Representacin esquemtica de la propagacin de una picadura

Corrosin por picaduras


corrosin muy localizada, como consecuencia de la accin de iones despasivantes como los cloruros Resistencia a la corrosin por picaduras influenciada por : la composicin qumica el acabado superficial el medio (temperatura, concentracin de cloruros, presencia de agentes oxidantes, bacterias sulfatoreductoras, etc)

Corrosin por picaduras


Material: inox 316 Planta de Ketchup Parte: componente de la carcaza fundida de una bomba Medio: Ketchup, pH: 3,5 - 3,9%Cl- (90C) Tiempo de falla: 06 meses Tipo de dao : corrosin por picaduras

Corrosin por picaduras


Efecto de la Composicin qumica PREN : %Cr + 3,3 %Mo + 30%N
CUANTO MAS ALTO SEA EL INDICE PREN, MAYOR SERA LA RESISTENCIA A LA CxPICADURA Ej: AISI 304L (18Cr/10Ni) , AISI 316L (17Cr/10Ni/2,5Mo), AISI 317L (18Cr/13Ni/3Mo), AISI 316LN ( 17Cr/12Ni/2,5Mo/0,16N), PREN = 18 PREN = 25,3 PREN = 28,2 PREN = 30,1

Corrosin por Picaduras


# Contaminacin de la superficie con Fe provoca celdas de concentracin y celdas galvnicas que provocan la ruptura de la capa pasiva # Superficies rugosas promueven la CxPicadura. # Es recomendable esmerilar y pulir (120X) la superficie # Arenado (arena, alumina, cermica) evitando contaminacin con Fe.

Corrosin por Picaduras


# Decapado (Pickling): remueve oxidos, contaminante metlicos (del mecanizado) y capa superficial empobrecida en Cr (debida a T.T.). (10-25% (vol) HNO3 + 1-4% HF en H2O) , T= T. Ambiente 60C tiempo de decapado : 10 min 30 min # Pasivado con 20-30% HNO3 (15- 30 min)

Corrosin por Picaduras


# Pasivado: remueve partculas de Fe (maquinado) e inclusiones no metlicas (MnS) e incrementa la proteccin de la capa pasiva ASTM A380: inox. de alto mecanizado (>%MnS): NaOH (71-82C) enjuague en H2O 20% HNO3 + Na 2Cr2O3 (50-60C) durante 30 min enjuague en H2O 5% NaOH (71-82C)

Corrosin por Picaduras


ASTM A380 (continuacin): inox. Serie 300 (austenticos) pasivacin con : 20% HNO3 (50-60C) durante 30 min inox. de bajo Cr (12-14%Cr) y endurecibles por precipitacin: pasivacin con : 20% HNO3 + 22g/L Na2 Cr2O3 (50-60C) durante 30 min 50% HNO3 (50-60C) durante 30 min

Ensayos de Corrosin por Picaduras

ENSAYOS POR INMERSIN ASTM G-48 (Mtodo A): Medio: 100g FeCl3. 6 H2O 900mL H2O destilada Temperatura: 22C 50C Tiempo de ensayo: 72 horas Evaluacin: prdida de peso, nmero de picaduras por unidad de rea.

Ensayos de Corrosin por Picaduras ENSAYOS POR INMERSIN ASTM G-48 (Mtodo C): Medio: 68,72g FeCl3. 6 H2O 600mL H2O destilada+ 15,6mL HCl Temperatura: se vara progresivamente hasta que se observe picaduras Tiempo de ensayo: 72 horas Evaluacin: si hay picadura, se procede a ensayar nuevamente el material a un Temperatura 5C menor.

Ensayos de Corrosin por Picaduras ASTM G-48 (Mtodo C): <Continuacin> Evaluacin: Se procede de manera similar hasta que no se observe despus del ensayo indicios de picadura. Si no hay picadura se eleva la temperatura 10C y se ensaya un nuevo espcimen en solucin renovada. La temperatura mas baja donde se observa picaduras es denominada Temperatura crtica de picaduras (TCP)

Ensayos de Corrosin por Picaduras Picaduras en lmites de grano

Picaduras en material base

Ensayos de Corrosin por Picaduras

ENSAYOS ELECTROQUMICOS Permiten comparar condiciones agresivas y materiales resistentes a la corrosin por picadura Criterio: Determinacin del Potencial crtico de picadura (Ecp) y del potencial de repasivacin (Erp)

Ensayos de Corrosin por Picaduras

Ensayos de Corrosin por Picaduras

6 3

5 2 4 4

Ensayos electroqumicos
Potencial (mV) E tr Zona de pasivacin (el metal est protegido) zona activa curva de inox en H2SO4 zona de transpasivacin curva 2 curva 1 Metal en estado activo E corr (se corroe) Densidad de corriente (mA/cm2)

Curva de polarizacin andica en ausencia de corrosin localizada

Ensayos electroqumicos
Potencial (mV) E tr zona de transpasivacin curva de inox en medio acuoso neutro E corr

Densidad de corriente (mA/cm2) Curva de polarizacin andica en ausencia de corrosin localizada

Curva de polarizacin andica

Potencial (mV) E tr

transpasivacin

Zona de picadura

E cp curva de inox en medio acuoso neutro conteniendo ClDensidad de corriente (mA/cm2)

E corr

Criterios de evaluacin
Potencial (mV) E tr
350-450 mV SCE 250-350 mV SCE 0-100 mV SCE Agua de mar + Cl (clorada) Agua de mar (biofouling) Agua de mar sinttica (3%NaCl)) transpasivacin

E corr

Densidad de corriente (mA/cm2)

Curva de polarizacin andica cclica

Potencial (mV) Las picaduras se forman E cp

E rp

Las picaduras se propagan Las picaduras se pasivan Densidad de corriente (mA/cm2)

E corr

Ensayos electroqumicos
Potencial (mV)

Zona de picaduras Zona insegura

E cp

E rp Zona de empleo de los inox. En medios conteniendo ClDensidad de corriente (mA/cm2)

E corr

Curva de polarizacin andica

Ensayos electroqumicos
Potencial (mV)

Inox. 1

E cp1

E cp2

Inox. 2
E corr

El acero inox. 1 es mas resistente a la CxP que el acero inox.2

Densidad de corriente (mA/cm2)

Curva de polarizacin andica de dos aceros inoxidables

Resistencia a la corrosin por picaduras

7 4

4 3 1

6 5

Corrosin por Resquicios

- Celdas de aereacin diferencial (gradientes de concentracin de Oxgeno)

nodo: Fe Fe+2 Ctodo: 1/2 O2 + H2O 2 OH-

Corrosin por Resquicios

resquicio

Corrosin por Resquicios

Formacin de picaduras (potencial crtico de resquicios)

100 0 0 500

Potencial (mV vs. S.C.E.)

Propagacin de picaduras.

-100 -200 -300

1000

Zona pasiva: no hay corrosin

Densidad de corriente (uA/cm2)

Temperatura de Corrosin por Resquicios

Temperatura Crtica de Resquicio


Corriente (ADC) 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3

25

27

29

31

33

35

37

39

41

Temperatura (C)

Corrosin intergranular
T (C)

ciclo trmico durante la soldadura

600-800C

X(mm) ZAC

Corrosin intergranular
Precipitacin de carburos de Cromo (M23C6) en lmites de grano %Cr 18%Cr 12%Cr carburos

corrosin intergranular

Corrosin intergranular Mtodos de evitar o reducir la C.I.


1. Reducir el contenido de C de los aceros inox. (emplear aceros de bajo %C, Ej. AISI 304L) 2. Reducir la permanencia a temperaturas entre 550 - 750C (enfriamiento rpido) 3. Emplear aceros inoxidables estabilizados con Ti Nb (Ej. AISI 321) 4. Aumentar el contenido de Cr del acero inox.

Ensayos para evaluacin de la resistencia a la corrosin intergranular


Ensayos de inmersin ASTM A393 (Strauss Test): ASTM A262-A. (cido oxlico) ASTM A262-B. ASTM A262-C (Huey Test). 15,7% H2SO4 + 5,7% CuSO4 10% H2C2O4 , a 1A/cm2 (andico) 50% H2SO4 + 2,5% Fe2(SO4)3 65% HNO3 En ebullicin. Perodos de 72 h Ataque electroltico a T. Amb. En ebullicin. Durante 120 h En ebullicin, 5 periodos de 72h

Ensayos para evaluacin de la resistencia a la corrosin intergranular


Ensayos de inmersin (continuacin) ASTM A262-D. ASTM A262-E. ASTM A262-F. 10% HNO3 + 3%HF 15,7% H2SO4 + 5,7% CuSO4 En ebullicin. 2 Perodos de 2 h En ebullicin-24h

50% H2SO4 + En ebullicin-120h CuSO4, Cu slido

Ensayos para evaluacin de la resistencia a la corrosin intergranular


Ensayos de inmersin ASTM A393 (Strauss Test): ASTM A262-A. (cido oxlico) ASTM A262-B. ASTM A262-C (Huey Test). Evaluacin

Apariencia despus de doblado (zonas prximas a carburos) Tipo de ataque durante 1,5 min (zonas prximas a carburos) Prdida de peso/rea (zonas prximas a carburos y fase ) Prdida de peso/rea (zonas prximas a carburos y fase )

Ensayos para evaluacin de la resistencia a la corrosin intergranular

Ensayos de inmersin ASTM A262-D. ASTM A262-E. ASTM A262-F.

Evaluacin Prdida de peso/ rea (zonas prximas a carburos)

Apariencia despus de doblado (zonas prximas a carburos) Prdida de peso/rea (zonas prximas a carburos y fase )

Ensayos para evaluacin de la resistencia a la corrosin intergranular


Ensayos Electroqumicos Ensayo EPR (ASTM G-108) La superficie es pulida (pasta de diamante 1 m ) Solucin: 0,5M H2SO4 + 0,01M KSCN a 30C

+200mV

sensibilizado activo

No sensibilizado

50

Potencial (mV vs. S.C.E.)

0 -50 -100 -150 -200 -250 -300 -350 -400 -450 1000 2000 3000 4000 5000 6000

Densidad de corriente (uA/cm2)

Corrosin bajo Tensin


Accin conjunta de esfuerzos mecnicos y un medio agresivo

medio agresivo

esfuerzos mecnicos

Requisitos para la CBT

Un material susceptible a este mecanismo de dao. Un medio corrosivo especfico. Un nivel de esfuerzos mecnicos (de traccin) Caractersticas de la CBT Rotura frgil Propagacin de la fisura puede ser intergranular, transgranular o ambas de un modo mixto

Mecanismos de la CBT en aceros inoxidables 1. Remocin de material por disolucin o por formacin de una pelcula: # La fisura se propaga por disolucin del metal a lo largo de la trayectoria activa. La deformacin plstica acelera la disolucin. # La fisura se propaga por la formacin y ruptura continua de una pelcula protectora que crece al interior del vrtice de la grieta. # La fisura se propaga por la accin simultnea de los mecanismos anteriores

Mecanismos de la CBT en aceros inoxidables 2. Separacin de Material # La fisura se propaga por fractura mecnica de una regin daada por acumulacin de hidrgeno. # La fisura se propaga debido a la absorcin de especies y la disminucin de la resistencia interatmica en el vrtice de la grieta. # La fisura se propaga la formacin y ruptura repetida de una pelcula frgil en el vrtice de la grieta

Corrosin bajo tensin en aceros inoxidables - presencia de esfuerzos residuales de traccin - ambientes conteniendo cloruros (>0,5 ppm Cl-) - ambientes causticos (T> 60C) - ambientes conteniendo H2S (inox. martensticos, ferrticos) - ambientes conteniendo cidos politinicos cuando el material est sensibilizado

Como prevenir la corrosion bajo tensin

Eliminacion de tensiones internas de traccin (deformacin en fro, soldadura, tratamientos trmicos, etc.) mediante tratamientos de alivio de tensiones, que pueden ser de origen trmico o empleando vibracin por ultrasonido.

Como prevenir la corrosion bajo tensin Reduccion de la agresividad del medio mediante: 1.control del nivel de oxigeno disuelto 2. remocion de especies nocivas como los cloruros 3. control de la temperatura de operacin.

Como prevenir la corrosion bajo tensin Seleccionar un material mas resistente o inmune a la CBT en las condiciones de servicio. Ejemplo: aceros inoxidables ferriticos o aceros inoxidables duplex en reemplazo de los aceros inoxidables austenticos para mejorar el comportamiento del sistema a la CBT en presencia de iones Cl- .

Como prevenir la corrosion bajo tensin

La proteccin catdica es otra alternativa que permite detener la CBT, pero ella puede incrementar a su vez el riesgo de dao debido a fragilidad por hidrgeno en algunas aleaciones

Como prevenir la corrosin bajo tensin Modificar o eliminar cualquiera de los tres factores determinantes: material, medio o el nivel de esfuerzos aplicados. Adecuado diseo para reducir los concentradores geomtricos de esfuerzos en las zonas mas crticas de un componente Empleo de determinados tratamientos superficiales como el granallado shootpeening o arenado para producir tensiones residuales de compresin

Ensayos de corrosin bajo tensin

Ensayos de corrosin bajo tensin

Ensayo en Cloruro de Magnesio (ASTM G-36) Ensayo en MgCl2 en ebullicin (155 1C) Se emplean cualquier tipo de probeta normalizada Se usa frecuentemente probetas tipo U (ASTM G-30)

Ensayos de corrosin bajo tensin

Ensayo en NaCl acidificado (ASTM G-123) Ensayo en NaCl en ebullicin Es menos severo que el ensayo en MgCl2 pero correlaciona mejor los resultados con las condiciones de servicio El mtodo es nuevo (1994) y no hay muchos resultados publicados

Ensayos de corrosin bajo tensin Ensayos con carga constante y bajo deformacin constante Sencillos de realizar Permiten ensayos mltiples Pueden ser ensayos de duracin prolongada

Ensayos de corrosin bajo tensin

Ensayos con velocidad de deformacin constante

Ensayos de corrosin bajo tensin