Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro 1) INTRODUO

Adsoro um fenmeno que ocorre na interface entre duas substncias, podendo ser entre um slido e um lquido, um slido e um gs ou um lquido e um gs. caracteri ada pelo aumento da concentrao da substncia lquida, gasosa ou em soluo na superfcie da fase condensada !slido ou lquido". A fase condensada c#amada de adsorvente, e adsor$e partculas da segunda substncia ou soluo em seus poros% a substncia ou soluo que tem suas partculas adsor$idas na superfcie da fase condensada c#amada de adsorbato. &'istem dois tipos principais de adsoro( fsica e qumica. A adsoro fsica no)especfica, rpida e re$ers$el. * adsorbato encontra)se ligado + superfcie somente por foras de $an der ,aals !foras dipolo)dipolo e foras de polari ao, en$ol$endo dipolos indu idos", podemos mel#or defin)la como sendo aquela que ocorre quando as foras intermoleculares de atrao das molculas na fase fluida e da superfcie slida so maiores que as foras atrati$as entre as molculas do prprio fluido. * calor de adsoro pequeno e da mesma ordem de grande a dos calores de condensao. -or outro lado, a adsoro qumica !quimissoro" en$ol$e a interao qumica entre o fluido adsor$ido e o slido adsor$ente, condu indo + formao de um composto qumico de superfcie ou comple'o de adsoro. .este caso, o calor de adsoro da mesma ordem de grande a dos calores de reao. -or esta ra o, somente a adsoro fsica apropriada a uma operao contnua em estgios. Alm disso, na adsoro fsica podem formar)se camadas moleculares sobrepostas, enquanto que na adsoro qumica se forma uma /nica camada molecular adsor$ida !monocamada". A quantidade de substncia adsor$ida na superfcie decresce com o aumento da temperatura, 0 que todos os processos de adsoro so e'otrmicos. A uma temperatura constante a quantidade adsor$ida aumenta com a concentrao do adsorbato !em soluo ou na fase gasosa". 1omente em concentra2es muito bai'as que a quantidade adsor$ida pode ser proporcional + concentrao. 3eralmente, o aumento da quantidade adsor$ida menor que o aumento proporcional da concentrao, de$ido + saturao gradual da superfcie. A relao entre a quantidade adsor$ida e a concentrao con#ecida como a isoterma de adsoro. 1.1) Formas de isotermas de adsoro

4sotermas de adsoro ou de dessoro so cur$as obtidas a partir da quantidade de soluto adsor$ido em funo da concentrao desse soluto na soluo em equilbrio. 3iles e colaboradores di$idiram as isotermas de adsoro em quatro principais classes, de acordo com sua inclinao inicial e, cada classe, por sua $e , em $rios subgrupos, baseados na forma das partes superiores da cur$a.

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro As quatro classes foram nomeadas de isotermas do tipo 1 !51p#erical6", 7 !57angmuir6", 8 !58ig# affinit96" e : !5:onstant partition6". 4sotermas do tipo 1 &ste tipo de isoterma tem inclinao linear e con$e'a em relao + abcissa. A adsoro inicial bai'a e aumenta + medida que o n/mero de molculas adsor$idas aumenta. 4sto significa que #ou$e uma associao entre molculas adsorti$as c#amadas de adsoro cooperati$a. 4sotermas do tipo 7 A forma 7 possui inclinao no linear e cnca$a em relao + abcissa. .esse caso, # uma diminuio da disponibilidade dos stios de adsoro quando a concentrao da soluo aumenta. &sse um dos modelos tericos mais simples de adsoro que foi proposto para descre$er a adsoro de gases em slidos. &sse modelo sup2e que a superfcie do slido coberta por um grande n/mero de stios, sendo que cada stio pode ser ocupado por uma molcula adsor$ida. *s stios so todos equi$alentes e considera)se que as molculas adsor$idas no interagem umas com as outras nem saltam de um stio para outro. Alm disso, a adsoro completa)se quando todos os stios forem ocupados, correspondendo a uma monocamada de adsorbato. A equao correspondente + isoterma de 7angmuir !';m" < a . b. c ; != > b.c", que tambm pode ser escrita como c ; !';m" < = ; !a.b" > c ; a, onde onde m a massa do slido !adsor$ente", a uma constante que est relacionada com a rea do slido, sendo uma medida da capacidade de adsoro do adsor$ente para um dado adsorbato, e b outra constante, relacionada com a entalpia de adsoro. 4sotermas do tipo 8 ?rata)se de um caso especial de cur$a do tipo 7 e obser$ada quando a superfcie do adsor$ente possui alta afinidade pelo soluto adsor$ido. 4sotermas do tipo : :orresponde a uma partio constante do soluto entre a soluo e o adsor$ente, dando + cur$a um aspecto linear. As condi2es que fa$orecem as cur$as do tipo : so substratos porosos fle'$eis e regi2es de diferentes graus de solubilidade para o soluto. As isotermas do tipo : e 7 so freq@entemente muito pr'imas, podendo ser, em muitos casos, consideradas do mesmo tipo. &m outros casos o sistema pode ser descrito pela 4soterma de Areundlic#, que corresponde a uma equao do tipo !';m" < B . c !=; n" onde n C =. 2

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro &ssa equao tambm pode ser escrita de forma a fornecer uma reta( log !';m" < log B > !=; n". log !c". * e'poente =;n adimensional, tem $alor menor do que um, e est relacionado com a intensidade da adsoro. &m geral, em sistemas que seguem a isoterma de Areundlic# a adsoro ocorre com a formao de multicamadas, ao in$s de ser de uma monocamada apenas. Anestsicos locais agem por adsoro e em geral seguem a isoterma de Areundlic#, sendo que o taman#o e a estrutura da molcula do anestsico influenciam a intensidade da adsoro.

2)

OBJETIVOS

&studar a adsoro do cido actico em car$o ati$o, traar a isoterma de Areundlic# e analisar os fatores que podem alterar a adsoro.

3)

!TERI!IS E RE!"ENTES

) D erlenme9ers de EFG m7 ) E buretas de FG m7 ) = pipeta de =G m7 ) = pipeta de EF m7 ) = pipeta de FG m7 ) D bal2es $olumtricos de =GG m7 ) = bquer de EFG m7 ) = funil, papel de filtro ) EGG m7 de cido actico =,G mol;7 ) FGG m7 de #idr'ido de sdio ) =G g de car$o ati$o ) fenolftalena =H

#)

$RO%EDI ENTO E&$ERI ENT!'

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro a) b) -reparar =GG m7 de soluo de cido actico a partir da soluo =,G mol; 7 para as Jotule em D erlenme9ers com rol#as os n/meros = a D. -ese em cada um, o mais

concentra2es de G,F mol; 7 ) G,I mol; 7 ) G,= mol; 7 e G,GF mol; 7. Anote de = + D. rpido poss$el para e$itar adsoro de impure as da atmosfera, cerca de E g de car$o ati$ado !determine a massa do erlenme9er $a io e depois com o car$o, a diferena entre estas de$e ser apro'imadamente E g, no precisa ser e'ato, mas marcar e'atamente qual o $alor% esta a $ari$el z do e'perimento". c) ?ransfira os =GG m7 das solu2es preparadas para os erlenme9ers, coincidindo o n/mero do balo e do erlenme9er. Kei'e a adsoro ocorrer por pelo menos DF minutos, agitando esporadicamente. d) e) Kei'e o car$o decantar e filtre !com papel de filtro qualitati$o ou fai'a a ul", ?itular os filtrados com soluo padro de .a*8 = mol; 7 !$er fator de correo", despre ando os =G primeiros mililitros. usando fenolftalena como indicador.

5)

TR!T! ENTO DOS D!DOS E&$ERI ENT!IS

a" :lculo da massa inicial do cido no erlenme9er( Lassa Lolar do Mcido Actico < NG,GDg.mol)= 1 (itro = mol NG,GDg G,F mol IG,GEg G,I mol =O,G=g G,= mol N,GGDg G,GF mol I,GGEg )*1 (itro N,GGDGg I,GGEGg =,OG=Eg G,NGGDg G,IGGEg

b" :lculo da massa final do cido !aps adsoro" no erlenme9er% Jeao entre o cido actico e o #idr'ido de sdio( 8I::**8 > .a*8 )P 8I::**.a > 8E*
IF m7 EG,I m7 F,Q m7

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro

E,N m7

Tit+(ao da amostra ,-mero 1( Aoram gastos IF m7 da soluo de .a*8 = mol.7)=, ou se0a, se em = litro contm = mol, em G,GIF litro contm G,GIF mol de .a*8. :omo a reao se processa a partir de = mol de .a*8 para = mol de 8I::**8, podemos di er que no erlenme9er contin#a tambm G,GIF mol de 8I::**8, que correspondem a( m8Ac < NG,GD ' G,GIF ' = < E,=G=Dg de Mcido Tit+(ao da amostra ,-mero .( Aoram gastos EG,I m7 da soluo de .a*8 = mol.7)=, ou se0a, se em = litro contm = mol, em G,GEGI litro contm G,GEGI mol de .a*8. :omo a reao se processa a partir de = mol de .a*8 para = mol de 8I::**8, podemos di er que no erlenme9er contin#a tambm G,GEGI mol de 8I::**8, que correspondem a( m8Ac < NG,GD ' G,GEGI ' = < =,E=OOg de Mcido Tit+(ao da amostra ,-mero 3( Aoram gastos F,Q m7 da soluo de .a*8 = mol.7)=, ou se0a, se em = litro contm = mol, em G,GGFQ litro contm G,GGFQ mol de .a*8. :omo a reao se processa a partir de = mol de .a*8 para = mol de 8I::**8, podemos di er que no erlenme9er contin#a G,GGFQ mol de 8I::**8, que correspondem a( m8Ac < NG,GD ' G,GGFQ ' = < G,IDEEg de Mcido Tit+(ao da amostra ,-mero #( Aoram gastos E,N m7 da soluo de .a*8 = mol.7)=, ou se0a, se em = litro contm = mol, em G,GGEN litro contm G,GGEN mol de .a*8. :omo a reao se processa a partir de = mol de .a*8 para = mol de 8I::**8, podemos di er que no erlenme9er contin#a G,GGEN mol de 8I::**8, que correspondem a( m8Ac < NG,GD ' G,GGEN ' = < G,=FN=g de Mcido

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro .R m8ac, da inicial amostra = I,GGE E I D =,OG=E G,NGGD G,IGGE m8ac, final , < !m8ac, S inicial ) m8ac,
final

,;S

7og !T; "

:i

7og :i

E,=G=D =,E=OO G,IDEE G,=FN=

G,UGGN G,FOED G,EFOE G,=DD=

E,GIUE E,GGG E,G=ED E,DFO=

G,DD=ND )G,IFDU G,EU=E G,=EOI )G,FIFO )G,OU=O

G,F G,I G,= G,GF

)G,IG=GI )G,FEEOQ )= )=,IG=GI

G,GFONE )=,EI=U

7og !T; " < )G,GOF= > G,OFFQ . log:i

=;m < G,OFFQ

m/=;G,OFFQ < =,ENOF

m/ 1*.012

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro e" *bser$ando que log !w/z" a $ari$el dependente y e log Ci a $ari$el independente x, colocar em grfico os $alores, encontrando a mel#or reta por mnimos quadrados, da qual pode)se estimar as constantes caractersticas deste sistema !adsoro de cido actico em car$o" K e m, sendo o coeficiente angular igual a =;m e o coeficiente linear igual a log K.

onde w a massa de substncia adsor$ida, Ci a concentrao inicial da mesma na soluo !antes da adsoro" e z a massa da substncia adsor$ente.

2)

DIS%USSO DOS RESU'T!DOS

A soluo de .a*8 = mol; 7 utili ada nas anlises $olumtricas de titulao 0 esta$a preparada, porm, no padroni ada, o que impossibilitou a obteno de resultados precisos. A preparao da soluo de cido actico = mol; 7, as posteriores dilui2es, a transferVncia das solu2es diludas dos bal2es para os erlenme9ers contendo o car$o ati$ado pre$iamente pesado, as agita2es espordicas e a espera do tempo necessrio para que ocorresse a adsoro foram reali adas conforme descrito no item D deste relatrio. &ncontramos algumas dificuldades no momento da filtrao, que, por ser muito demorada, optamos por utili ar uma bomba de $cuo ao in$s do funil de $idro para acelerar o processo de filtrao das quatro solu2es, o que nos fe perder parte das solu2es adsor$idas tanto no ato da transferVncia dos erlenme9ers para os Bitassatos, quanto por derramamentos ocasionados pela acelerao do processo para a concluso do e'perimento.

0)

%ON%'USO

Luito embora os resultados obtidos no se0am precisos por moti$os descritos anteriormente no item N deste relatrio, com a construo do grfico, ns podemos concluir que o processo de adsoro do cido actico pelo car$o ati$ado segue o comportamento descrito pela isoterma de Areundlic#.

3) a"

4UEST5ES * que adsoroW

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro A adsoro um dos fenmenos de transporte e a transferncia de massa se d !uando existe uma superf"cie de contato entre um s#$ido e um % s ou um $"!uido e a concentrao de determinado componente deste % s ou deste $"!uido maior nesta superf"cie do !ue no interior do % s ou do $"!uido. b" Xuais os tipos principais de adsoro sobre slidosW

&xistem dois tipos principais de adsoro' f"sica e !u"mica. A adsoro f"sica no(espec"fica) r pida e revers"ve$. * adsorbato encontra(se $i%ado + superf"cie somente por foras de van der ,aa$s -foras dipo$o(dipo$o e foras de po$arizao) envo$vendo dipo$os induzidos.. A adsoro !u"mica espec"fica e envo$ve a formao de um composto bidimensiona$) como por exemp$o) !uando %ases entram em contato com superf"cies met $icas $impas. c" Ke acordo com a equao de Areundlic#, como de$e $ariar a quantidade de uma

substncia adsor$ida com sua concentrao na soluoW A !uantidade de subst/ncia adsorvida na superf"cie decresce com o aumento da temperatura) 0 !ue todos os processos de adsoro so exotrmicos. A uma temperatura constante a !uantidade adsorvida aumenta com a concentrao do adsorbato -em so$uo ou na fase %asosa.. 1omente a concentra2es muito baixas !ue a !uantidade adsorvida proporciona$ a concentrao. 3era$mente a !uantidade adsorvida aumenta menos do !ue proporciona$mente + concentrao) devido + saturao %radua$ da superf"cie. d" * que isoterma de adsoroW

4soterma o nome dado ao tratamento matem tico !ue rea$izado a partir de re$a2es do processo de adsoro. A re$ao entre a !uantidade adsorvida e a concentrao con5ecida como 6isoterma de adsoro7. &xistem a$%uns tipos mais comuns de isotermas de adsoro' a isoterma de 8reund$ic5) !ue me$5or se ap$ica a fenmenos de adsoro !ue ocorrem com formao de mu$ticamadas -fisiossoro.9 a isoterma de :an%muir) !ue se ap$ica + descrio de adsoro de %ases em superf"cies s#$idas) e considera !ue o processo s# fina$iza !uando todos os s"tios -6poros7. da superf"cie forem preenc5idos) formando uma monocamada -!uimissoro.) porm) s# se ap$ica perfeitamente se considerar(se sistemas ideais9 a isoterma ;&<) !ue assume !ue as part"cu$as so adsorvidas em camadas sobrepostas) se%uindo conceitos bastante pr#ximos da isoterma de :an%muir) porm) ap$icando(os a diversas camadas -fisiossoro.. e" -ara uma dada amostra en$ol$endo a soluo cida em uma concentrao con#ecida e

uma massa de adsor$ente tambm con#ecida, mas com eficiVncia de adsoro descon#ecida, quanto 8

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro maior for quantidade de soluo padro de .a*8 gasta na titulao de um certo $olume fi'o retirada da soluo remanescente aps a ocorrVncia do fenmeno, maior ser a eficiVncia do adsor$enteW &'plique. =o) pois !uanto maior a !uantidade de =a*> %asta na titu$ao) maior a concentrao do cido presente) portanto) o adsorvente no foi suficiente para diminuir a concentrao do cido) pois menor !uantidade de espcies do cido foram adsorvidas pe$o adsorvente -carvo.. f" -or que normalmente um adsor$ente utili ado como pW

?or!ue no processo de adsoro ocorre uma acumu$ao de mo$cu$as -so$uto. sobre a superf"cie do adsorvente) !ue possui uma superf"cie porosa. * adsorvente sendo uti$izado como p#) possibi$ita !ue se0a maior a superf"cie de contato entre as mo$cu$as em so$uo e a superf"cie adsorvente) de maneira !ue o e!ui$"brio possa ser atin%ido mais rapidamente. g" Xual a importncia do con#ecimento da isoterma de adsoroW

As isotermas de adsoro nos do condi2es para ava$iar a capacidade de reteno de adsorbatos por um carvo ativado. &$as nos fornecem informa2es importantes sobre o mecanismo de adsoro e mostram a re$ao de e!ui$"brio entre a concentrao na fase f$uida e a concentrao nas part"cu$as adsorventes em uma determinada temperatura. A$%umas formas mais comuns esto apresentadas na 8i%ura @. A isoterma $inear passa pe$a ori%em e a !uantidade adsorvida proporciona$ + concentrao do f$uido. 4sotermas convexas so favor veis) pois %randes !uantidades adsorvidas podem ser obtidas com baixas concentra2es de so$uto.

#"

Kiscuta os $alores de Y e m calculados.

i"

Xuais os fatores que podem influenciar a adsoroW

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro A intensidade do efeito da adsoro depende da temperatura) da natureza da substancia adsorvida -adsorbato.) da natureza e estado de a%re%ao do adsorvente) a extenso da superf"cie de contato do so$ido. 0" &'emplifique algumas aplica2es da adsoro.

A adsoro apresentada como uma a$ternativa importante e economicamente vi ve$ em muitos casos e tem %randes ap$ica2es tecno$#%icas. A$%uns adsorventes so uti$izados em $ar%a esca$a em processos de seca%em) como cata$isadores -cat $ise 5etero%nea.) purificao de %ases e $"!uidos) contro$adores de po$uio -como componentes de cata$isadores em ve"cu$os.) etc. Auitas dro%as so adsorvidas se$etivamente) e assim sua atividade no or%anismo se deve + adsoro !ue sofrem nos diversos tecidos. Aatrias corantes !ue seriam perdidos em %uas de despe0o podem ser recuperadas pe$a adsoro do carvo e o pr#prio processo de tintura muitas vezes um procedimento de adsoro de corante na fibra. B" A adsoro do cido actico em car$o $egetal uma adsoro qumica ou fsicaW -or

quVW 1egundo sua resposta, foi $lido usar a 4soterma de Areundlic# para representar os dados e'perimentais desta prticaW A adsoro do cido actico em carvo ve%eta$ uma adsoro !u"mica por!ue possui va$or de enta$pia de adsoro menor !ue BCDEFmo$(@.

l"

7er o artigo e fa er uma resen#a analisando o tema adsoro.

J. J. 7a$ic#, &. 7. :erutti, 8. ?. Zarbosa, A. A. [lson de 1ou a, 1. L. A. 3uelli [. de 1ou a, Simulao de uma coluna de adsoro em leito fixo para a remoo de poluentes da indstria de petrleo e gs. =este arti%o os autores apresentam os resu$tados obtidos de um processo de adsoro a partir de uma simu$ao numrica) por intermdio de um software) o C8G) e os comparam com os resu$tados experimentais tirados da $iteratura) a fim de obter dados !ue possam ser uti$izados na determinao das me$5ores condi2es operacionais do processo de remoo de contaminantes da indHstria de petr#$eo e % s. &ste traba$5o possibi$itou a conc$uso de !ue o mode$o te#rico(computaciona$ reso$vido atravs do software uti$izado d condi2es de predizer fie$mente o comportamento do processo de adsoro para diferentes temperaturas) coisa !ue em condi2es experimentais poderiam ser invi veis) considerando(se os custos envo$vidos. 10

Fsico-Qumica Experimental II Isotermas de Adsoro ?ode(se dizer !ue o sucesso da reproduo do desempen5o no interior da co$una) foi a composio do mode$o matem tico uti$izado pe$o software) !ue) a$m da isoterma de e!ui$"brio de adsoro) $evava em conta muitos outros c $cu$os de v rias vari veis. Ana$isando o arti%o) podemos observar !ue o aumento da temperatura inf$uencia ne%ativamente a adsoro dos contaminantes pe$a co$una) e !ue o con5ecimento prvio da isoterma de adsoro muito importante para !ue se con5ea o mecanismo de adsoro e a re$ao de e!ui$"brio entre a concentrao na fase f$uida e a concentrao nas part"cu$as adsorventes em uma determinada temperatura) conforme 0 5av"amos $ido em outras $iteraturas para composio da introduo deste re$at#rio.

8)

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