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Exploracin Geolgica
GEOQUIMICA APLICADA
Preparado por: Miguel Calcina Benique Fuente: Charles Moon, Lloyd, Thomson, Levinson, Ingemmet.
UNSA-MCT 2013 Geoqumica Aplicada 1
INDICE
Prospeccin geoqumica Dispersin primaria y secundaria Ambientes geoqumicos Elementos trazadores Barreras geoqumicas Anomala y contraste geoqumico Metodologas de exploracin geoqumica Representacin de datos Interpretacin de resultados y Procesamiento de los datos
UNSA-MCT 2013
Geoqumica Aplicada
Geoqumica
Especialidad de las Cs de laTierra que, sobre la base de la geologa y de la qumica, estudia la composicin y dinmica de los elementos qumicos en la tierra, determinando la abundancia absoluta y relativa, distribucin y migracin de los elementos entre las diferentes partes que conforman la tierra (hidrsfera, atmsfera, biosfera y geosfera). La geoqumica estudia la qumica de la Tierra, comenzando con el origen, distribucin y evolucin de los elementos que constituyen al planeta. Trata sobre la distribucin y concentracin de los elementos qumicos en los minerales formadores de las rocas y en los productos derivados de ellas, as como en los seres vivos, el agua, la atmsfera y sus interrelaciones.
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Prospeccin Geoqumica
La prospeccin geoqumica incluye todos los mtodos de prospeccin minera basados en medidas sistemticas de una o mas propiedades qumicas de materiales naturales. La PG se ha desarrollado desde las etapas iniciales con los ensayos qumicos alrededor del depsito mineral. Particularmente aplica el uso del material superficial tales como: rocas, suelos, sedimentos, till o vegetacin en reas con pequeos afloramientos.
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El objeto es:
1.- identificar el blanco o tarjet potencialmente representativo de una mineralizacin y 2.- la seguridad de eliminar un terreno estril.
Literatura sobre PG es bastante amplia, pero accesible. Las tcnicas geoq estn dadas en Garland (1989), y una amplia bibliografa es citada en Hawkes (1982, 1985, 1988) Tcnicas de la teora de exploracin es dada por Rose et al (1979) y Levinson (1980). Publicaciones de Association of Exploration Geochemist , Journal of Geochemical Exploration, artculos en Applied Geochemistry.
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Zona Exploracin
Roca Caja
Cuerpo mineralizado
Fuente: INGEMMET
Anomala Geoqumica
Una anomala siempre debe considerarse con respecto a algn marco de referencia: una muestra no es anmala por si sola. El punto de quiebre para exploraciones es denominado umbral de exploracin y este valor es definido en base a marcos de referencia global, regional, distrital e incluso local, dependiendo de las condiciones especficas de exploracin.
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Anomalia
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Umbral (Thershold)
Un umbral de exploracin no define un depsito mineral y no tiene relacin alguna con una ley de corte. Es un valor que permite destacar aquellas zonas potenciales de contener una alta concentracin de elemento(s) de inters discernir contenidos de fondo versus concentraciones mayores).
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Abundancia ppm
Elemento
Abundancia
0.02
33 000 Hg
C
Zn
230 Mo
2 Au
1.5
0.003
Zr
Cu Cr Sn F
150 Ag
50 Pt 100 Pb 80 K 600 Si
0.05
0,0005 10 25 000 291 000
P
Fe
900 Na
46 500 Ti
25 000
4 400
Li
Mg
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30 Th
17 000 U
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10
2,5
11
Mn
1000 W
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Segn Closs
Cada uno de estas faces es totalmente dependiente de los precedentes. Los problemas en uno afectarn negativamente a todas las fases siguientes, cada fase es esencial y todas deben tener alto grado de cuidado y atencin. (Lloyd, 1998)
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Diseo y Planeamiento
Las tcnicas de estudios de campo y los mtodos analticos dependen del metal buscado y su ubicacin. Para esto debe tener Informacin del tamao del depsito, la mineraloga, litologa, geoqumica, ambiente y caractersticas geomtricas de los blancos del cuerpo mineralizado. Ayudan en el diseo los modelos conceptuales como el paisaje geoqumico, modelos de depsitos minerales (depsitos de Au tipo Carln, IOCG, VSM, epitermales). El gelogo comenzar con reconocer la asociacin de elementos con un tipo de depsito en particular.
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Alcances y limitaciones
Los alcances y las limitaciones de un estudio de exploracin geoqumica estarn dados por las condiciones de terreno, tipo de metal y depsito en exploracin, clima, accesos, topografa y morfologa, presupuesto, etc.
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Fuente: Levinson 1972,1980) Otro factor importante a considerar es la relativa disposicin del target , esto puede ser caracterizado como A) outcropping ore, B) parcialciamente outcropping ore, C) CM completamente ciego y D) CM enterrado por una capa estril muy joven. UNSA-MCT 2013 Geoqumica Aplicada 16 Diferentes tcnicas son requeridos para estas condiciones Ej MMI (Thomson, 1986)
A. El cuerpo mineral intercepta la superficie de tal manera que el mineral ha sido erosionado, Cuerpo Mineralizado est prcticamente expuesto a la observacin pero, puede estar cubierto por la vegetacin o suelos transportados; tambin puede estar oculto por lixiviacin y cambios mineralgicos producidos por la meteorizacin. Ej gossan B. El cuerpo mineral no intercepta la superficie pero puede yacer dentro de la zona de intemperismo. Un estudio geoqumico de rocas puede detectar un patrn de dispersin primaria que sobreyace al depsito. C y D. son cancelados por una cobertura post mineral y las tcnicas de exploracin geoqumica regional y detalle prcticamente son imprescindibles.
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Geoqumica de Aguas
Litogeoqumica
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Sesgo (Exactitud)
Indica la cercana entre el valor determinado y el valor conocido (o real). Se determina por: Anlisis repetido de patrones estables (Muestras de Referencia Certificadas). Estudio de comparacin entre laboratorios.
Precisin
Es la medida de la cercana con la que coinciden los resultados obtenidos al aplicar repetidamente el procedimiento analtico bajo ciertas condiciones. Se puede evaluar por medio de: Anlisis repetidos de un patrn estable Anlisis de duplicados Anlisis de adiciones conocidas a blancos o muestras.
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Tcnicas Analticas
Las tcnicas ms utilizadas en minera y reas relacionadas son las siguientes:
AAS ICP OES, ICP-MS. Activacin neutrnica INAA XFR, Infrarrojo Ensayos al fuego
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Anlisis de rocas
En la tcnica ms convencional, la muestra se debe poner en solucin usando cidos puros, mezclas de cidos o fundentes. La muestra en solucin es introducida en un plasma con T entre 5,000 y 10,000K, donde en milisegundos es volatilizada, las molculas son disociadas y los tomos son ionizados y excitados. Plasma: Gas elctricamente neutro de muy alta temperatura que contiene molculas, tomos, iones y electrones generados por disociacin y ionizacin trmica. El plasma se genera por medio de la induccin de una corriente de alta frecuencia en argn ionizado.
Deteccin se puede hacer con: Espectrmetro de emisin atmica. Espectrmetro de masas.
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MX (sln.) MX (aerosol lq.) (nebulizacin) MX (aerosol slido) (desolvatacin) MX(g) (volatilizacin) M + X (disociacin) M M+ + e(ionizacin) M MY (asociacin) M M* (g) M + h (excitacin/emisin)
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En esta tcnica, las muestras slidas en polvo son irradiadas con neutrones en un reactor nuclear.
En este proceso se generan istopos radioactivos por captura de neutrones. Durante el decaimiento de estos istopos se emite radiacin gamma de longitud de onda o energa caracterstica para cada nclido, en tiempos de dependen de la vida media. Al medir la radiacin gamma en un espectro de longitudes de onda se obtendrn picos correspondientes a los diferentes elementos. La cantidad de radiacin a una cierta longitud de onda (rea del pico) es directamente proporcional a la cantidad del elemento.
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Se pueden detectar elementos con nmero atmico 11 (sodio) a 92 (uranio) a concentraciones desde ppm hasta 100%. Las muestras son bombardeadas con protones de alta energa (rayos X), que desplazan electrones de las capas internas del tomo.
Fluorescencia de Rayos X
tomos externos ocupan los sitios vacantes dejados por los electrones desplazados, emitiendo radiacin equivalente a la diferencia de energa entre los dos estados.
La longitud de onda de la radiacin emitida es caracterstica del elemento y la intensidad de la radiacin es proporcional a la concentracin del elemento.
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El contenido de Fe2+ en la muestra se determina con un mtodo titrimtrico por Redox. La muestra se digiere en cidos y se titula con una solucin de Permanganato de Potasio (KMnO4).
H2OAgua adsorbida en la muestra (humedad). Se determina por gravimetra calentando la muestra a 110C por una hora.
H2O+
Agua ligada a estructuras minerales. El H2O se libera calentando la muestra a 1,100C y se conduce con un gas inerte a una celda de titulacin (Mtodo redox de Karl-Fisher). SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI
CO2
LECO: El 2013 CO2 de la muestra se libera calentando la muestra en un horno de induccin. La UNSA-MCT Geoqumica Aplicada 25 deteccin se hace en un espectrmetro de infrarojo.
Anlisis de rocas
Tcnicas microanalticas
Microsonda electrnica
Un haz de electrones se enfoca en una pequea rea (m) de una seccin pulida y genera rayos X. La intensidad de la radiacin se mide con espectrmetros de dispersin de longitud de onda. Se pueden obtener anlisis multielementales de materiales geolgicos en el rango de 100 ppm a 100%.
Elementos Traza
Lmites de deteccin
FRX ppm Ba Co Cr Cs Hf Nb Ni Pb Rb Sc Sr Ta Th U Y Zr 2 2 5 5 2 5 5 5 ICP-MS ppm 1 0.1 0.5 0.05 0.1 0.1 0.5 0.5 0.2 1 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 1 10 0.01 100 0.3 0.1 0.1 INAA ppm 20 0.1 0.5 0.2 0.2 50
Lmites de deteccin
FRX mg/kg La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Yb Lu
Geoqumica Aplicada
ICP-MS mg/kg 0.05 0.05 0.01 0.05 0.01 0.005 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.01 0.01 0.002
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Anlisis de rocas
SiO2 Al2O3 Fe2O3 FeO MgO CaO Na2O K2O H2O TiO2 MnO P2O5 CO2 Rb, Nb, Li, Be, La, Ce, Th, U, etc.
87Sr/86Sr
143Nd/144Nd
Relaciones isotpicas
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207Pb/204Pb 206Pb/204Pb
18O , etc.
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Elementos Mayores
ELEMENTOS MAYORES - Varan en un factor menor que 100 (generalmente es mucho menor que este valor). - En general se reportan 11 elementos mayores/menores en anlisis de rocas y minerales. - Constituyentes estructurales esenciales en minerales.
MgO
SiO2
ELEMENTOS TRAZA - Tienen concentraciones que pueden variar hasta en un factor de 1,000. - Aproximadamente 90 de los elementos qumicos conocidos se presentan en rocas y minerales en niveles traza (lmite arbitrario: < 0.1%; <1,000 ppm). - En general sustituyen a elementos mayores en estructuras minerales.
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250 ~0 ppm
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Elementos Mayores
Los elementos mayores controlan las fases minerales presentes a ciertas condiciones de cristalizacin del magma. Para facilitar la interpretacin de los datos geoqumicos se emplean: 1) Diagramas binarios (X-Y). a. Valor absoluto de los componentes qumicos b. Relaciones de componentes qumicos Diagramas ternarios. Normas que de alguna manera representan posibles modas (p. ej. CIPW).
2) 3)
4)
5)
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Elementos Mayores
Diagramas de variacin binarios (X-Y)
En conjuntos de rocas gneas cogenticas (comagmticas), los pares de xidos estn fuertemente correlacionados. Las correlaciones o tendencias se pueden generar, de forma individual o en combinacin, a consecuencia de: fusin parcial, cristalizacin fraccionada, mezcla de magmas, o contaminacin. Generalmente se considera que las tendencias representan el curso de la evolucin qumica de los magmas, sin embargo es ms probable que representen el promedio de las tendencias de evolucin de muchos lotes de magma, los cuales muy probablemente no eran idnticos en composicin dando lugar a procesos de diferenciacin ligeramente diferentes para cada lote.
Posibles tendencias
Debido a esto y al error analtico se UNSA-MCT 2013 observa cierta dispersin de los datos.
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Diagrama TAS
IUGS, Le Bas et al. (1986) Se aplica a rocas volcnicas frescas (H2O<2% y CO2 < 0.5%) en las que no es posible determinar la composicin modal. Los anlisis deben ser recalculados al 100% en base seca (sin H2O y CO2, PPC). Se apoya en norma CIPW.
Basalto: Basalto alcalino: ne normativa Basalto subalcalino: hy, q norm Tefrita: < 10 % ol norm. Basanita: > 10 % ol norm.
Traquita: q < 20% en q+ab+an+or Traquidacita: q > 20% en q+ab+an+or
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Saturacin en almina
Especialmente importante en la clasificacin de rocas flsicas
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Saturacin en almina
ndice de saturacin en almina: Al2O3 / (K2O+Na2O+CaO) Las relaciones son molares!! Dividir % en peso del xido entre el peso molecular del xido.
Aumenta grado de saturacin en Al
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Secuencia de cristalizacin:
SiO2 TiO2 Al2O3 Fe2O3 FeO MnO MgO CaO Na2O K2O P2O5 Total Mg' = Molar Mg/(Mg+Fe 2+) A F M % lquido remanente (K2O) % lquido remanente (P2O5) Norma CIPW y valores calculados Cuarzo Plagioclasa Ortoclasa Diopsida Hiperstena Olivino Ilmenita Magnetita Apatita Mg/(Mg+Fe total) en la roca Mg/(Mg+Fe 2+) en silicatos norm. Ca/(Ca+Na) en la roca Ca/(Ca+Na) en plagioclasa norm. ndice de UNSA-MCT diferenciacin (norma) 2013 3 Densidad calculada, g/cm
Enstatita Magnetita 15 16 53.42 56.07 3.36 2.97 13.75 13.78 1.96 1.93 10.45 9.78 0.18 0.18 3.92 2.70 7.75 6.54 3.34 3.86 1.10 1.36 0.59 0.77 99.82 99.92 0.40 24 56 21 33% 32% 0.33 29 55 15 26% 25%
0 39.3 2.6 14.9 19.8 19.2 2.6 1.2 0.4 73.1 79.6 73.0 56.9 42.0 3.14
0 40.7 2.5 16.4 19.7 16.8 2.5 1.0 0.4 72.3 78.5 73.7 57.2 43.2 3.13
0 40.9 3.2 19.0 13.8 19.0 2.7 0.9 0.5 70.3 76.6 74.2 55.4 44.1 3.14
1.3 51.0 4.0 22.0 16.2 0 3.3 1.6 0.6 54.0 67.3 73.8 56.1 56.3 3.07
2.8 51.9 4.4 17.7 17.2 0 3.8 1.6 0.7 50.6 64.5 71.0 55.1 59.1 3.06
2.4 52.7 4.5 18.2 16.0 0 3.9 1.5 0.7 48.9 62.7 68.4 51.0 59.7 3.05
2.6 52.1 4.7 18.0 16.5 0 4.1 1.2 0.8 48.1 60.4 67.1 48.8 59.5 3.05
3.2 53.3 5.2 16.5 15.2 0 4.1 1.6 0.8 45.5 60.0 66.0 48.7 61.7 3.04
3.9 52.8 5.3 16.0 15.1 0 4.4 1.6 0.9 44.0 58.8 65.1 47.6 62.0 3.05
4.9 52.0 5.8 15.0 15.2 0 4.6 1.6 0.9 41.5 56.0 64.0 46.6 62.7 3.05
7.6 53.3 7.6 11.3 13.2 0 4.0 1.6 1.3 36.4 50.9 56.2 39.1 68.5 37 3.00
10.7 54.1 9.3 8.1 11.2 0 3.5 1.6 1.6 29.5 42.8 48.4 31.9 74.0 2.95
76.4 72.0 71.1 67.9 74.0 73.7 73.7 73.9 55.6 56.6 55.6 55.7 46.3 Geoqumica 53.0 51.6 54.6 Aplicada 3.12 3.08 3.09 3.07
8
K2O % peso
6 4 2 0 37 42
2 1.5 1 0.5 0
Basalto
47
Andesita Basltica
52 57 62
SiO2 % en peso
SiO2 % peso
Muestras 8-16 Normativas en cuarzo, dipsida e hiperstena Sobresaturadas en slice UNSA-MCT 2013 Tholeiitas de cuarzo Geoqumica Aplicada A
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El comportamiento de algunos metales de la t.p (I al VIIIB), se combinan preferentemente con el S si este existe en el magma(calcof) y precipitan en forma de sulfuros formando enlaces + covalentes (aniones). Cobre.- Cu+ (0,96 -0,99) --- > Na (0.97 -0,98 A) en las Pgls, ni el Cu 2+ (0,72 A), x el Fe2+ (0,74 A) en los ferromagnesianos debido a la mayor electronegatividad del Cu (1,77) -- -> Na (1.18) y del Cu2+ (2.35) --- > Fe2+ (1.85), xlt se combinan con S en las 1ras estadios de la consolidacin del magma bsico o se concentran en el magma residual hasta q S alcance la concentracin suficiente p/f CuFeS2 Manganeso, Mn2+ (0,80) --- > Fe2+ (0,74 A) debido a su menor electr (1,4 --- > Fe2+ (1,65).
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ET en procesos magmticos
HFSE: High Field Strenght Elements; son llamados x su alta carga de ionizacin: Zr, Hf, Th, (+4), Ta, Nb (+5), U+6 +4 , C.I. (a) y RI (p), a exepcion de U yTh. Debido a su C.I alta requieren uno o mas sustituciones dobles para mantener su balance de cargas. Hf y Zr son moderadamente incompatibles, Nb yTa son altamente incompatibles y menos electro+ qalcalinos, alcalinotrreos y TR. Los HFSE son insolubles, son tiles en el estudio del origen de las rocas gneas antiguas evidencias ambientes de formacin, Ta y Nb estan presentes en concentraciones anmalas bajas en magmas asociados a zonas de subduccin, relacionados a vulcanismos.
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Tierras raras: Lantnidos y Actnidos En geoqumica REE: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu. Actnidos: U y Th El Y se comporta de manera similar a las tierras raras medias-pesadas
El Th tiene +4 y el U puede tener +4 o +6 (en condiciones oxidantes) El U+6 forma el in uranilo (UO2-2) que es soluble en fluidos acuosos en condiciones oxidantes
REEs tienen bajas electronegatividades: enlaces inicos (como los lcalis) Su carga inica es alta (+3), aunque Ce puede ser +4 (en condiciones oxidantes) y Eu +2 (en condiciones reductoras) Debido a su alto potencial inico (carga/radio) las REE, el Th y el U+4: Tienden a ser insolubles en fluidos acuosos No se movilizan durante el metamorfismo y/o el intemperismo
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TR
Las TR son elementos qcos ampliamente utilizados en los est. Petrogeneticos, x ser excelentes indicadores de los procesos geolgicos que han ocurrido durante la fm de las rocas igneas. Las TR se dividen en TRL (La 57 a Sm 62), TRI (Eu 63 a Galidonio 64 y terbio 65), TRP (Itrio, disprosio 66 al lutecio 71). Las TRL se enriquecen en rs corticales mas felsicas, debido a la fusin parcial y cristalizacion fracionada dos magmas y Rs igneas. TR han sido considerados como inmoviles durante el metamorfismo y son buenos indicadores de materailes pre metamorficos.
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Sin normalizacin
Concentracin ppm
100 10 1 0.1 0.01 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Upper Crust N-MORB Pm
Normalizado
sample/CI Chondrite
1000
Upper Crust N-MORB
100
Pm
10
1 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
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1000
sample/CI Chondrite
100
Manto Primitivo
10
1 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
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Muestra/Manto Primitivo
100
10
Incompatible
Compatible
0.1
Th
Yb
Hf
Zr
Dy
Rb
Nb
Nd
TiO2
K2O
Sm
Ho
Eu
Tb
Ta
Cs
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Gd
Ce
Ba
La
Pb
Lu
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Sr
Er
Pr
ESTUDIOS DE ORIENTACION
Consiste en determinar una serie de parmetros fsicos como
distancia de muestreo, fraccin granulomtrica adecuada, el mejor mtodo analtico para anlisis de elementos.
Los datos resultantes de orientacin deben habilitar la seleccin ptima del campo, laboratorio y procedimientos de la interpretacin. Con suerte, estos procedimientos deben permitir la resolucin clara de los modelos anmalos significantes, con un pequeo traslape entre anomalas y poblaciones del background.
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Algunos factores a ser determinados en estudios de orientacin por geoqumica de suelos residuales
roca en el desarrollo del perfil de suelo y geoqumica. 2.- Horizonte(s) ptimo para el muestreo de suelos. 3.- Mejores elementos indicadores (mena y/o pathfinder). 4.- Rangos de Background de elementos indicadores asociados con diferentes tipos de rocas y niveles de threshold y anmalos). 5.- Fraccin ptimo para el anlisis (basado en el tamao y/o magntica, gravedad especfica, o las propiedades orgnicas).
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Geoqumica Aplicada
AGUAS
Concentrado Cu
Au Ensayo al fuego AAS Digestin con agua regia
Malla No 80 Malla No 200
AAS
Digestin multicida
Malla No 80 Malla No 200
Digestin multicida
Malla No 80
41
41
41
41
26
41
41
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55 Fuente: INGEMMET