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1O-SNTESIS DEL METAPERYODATO DE SODIO NaIO4 INTRODUCCIN Se conocen al menos cuatro cidos perydicos los cuales estn relacionados entre s por una serie de complejos equilibrios en disolucin que implican procesos de desprotonacin, deshidratacin y agregacin. En la tabla adjunta se reproduce de manera simplificada la relacin entre los mismos: Frmula Nombre H5IO6 ortoperydico HIO4 metaperydico H6I2O10 Mesoperydico (diperydico) H7I3O14 Triperydico Relacin formal con H5IO6 Eliminacin de dos molculas de agua de H5IO6 Condensacin de dos molculas de H5IO6 con elininacin de H2O. Condensacin de tres molculas de H5IO6 con elininacin de H2O.

Los peryodatos puede obtenerse por oxidacin de I2 o IO3- por mtodos qumicos (como el que desarrollaremos en esta prctica) o electroqumicos. En general la especie que se obiene es el anin [(OH)3IO3]2-, el cual puede convertirse en otros oxoaniones peryodato modificando de manera controlada el pH y la temperatura. El objetivo de esta prctica es la sntesis del metaperyodato de sodio en tres etapas: 1) obtencin de iones IO3- por oxidacin de yodo con iones clorato; b) oxidacin de los iones yodato a [(OH)3IO3]2- mediante oxidacin con peroxidisulfato y c) obtencin de iones [(OH)3IO3]2- en iones metaperyodato por acidificacin de la disolucin y posterior cristalizacin del NaIO4. El metaperyodato de sodio es un slido cristalino incoloro (! = 3.9 g cm-3), soluble en agua y que se descompone por encima de 300C con desprendimiento de oxgeno y formacin de yodato sdico. Cristaliza en el sistema tetragonal y su estructura cristalina se puede describir como un empaquetamiento de aniones peryodato tetradricos (dI-O = 178 pm) y cationes sodio. Sus aplicaciones se basan en su poder oxidante. Por ejemplo se utiliza para oxidar la celulosa y crear un compuesto biocomplatible y biodregadable que se utiliza en suturas quirrgicas o en la administracin de frmacos. CUESTIONES PREVIAS
1. Lee atentamente la parte experimental y haz un esquema o diagrama de flujo de la sntesis del NaIO4.

2. Escribid y ajustad las ecuaciones qumicas de todos los procesos implicados en la trasformacin del yodo elemental en iones metaperyodato:

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3. Busca los valores de los potenciales redox para los pares IO3-/I2 y ClO3-/Cl2. A partir esos potenciales, justifica la reaccin espontnea que se producir entre ellos. 4. Busca en la bibliografa la frmula del peroxodisulfato sdico. Dibuja su estructura de Lewis y seala el grupo peroxo. Escribe la correspondiente semi-reaccin de reduccin a sulfato.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Material Erlenmeyer de 100 mL vaso 250 mL vaso 100 mL buchner pequeo y kitasatos probeta placa calefactora vidrio reloj rejilla mortero de porcelana y mazo bureta de 10 mL

Reactivos Clorato sdico(s) NaClO3 yodo(s) HNO3 concentrado NaOH(s) peroxodisulfato sdico(s) Na2S2O8 disolucin de Na2S2O3 0,1 M brax. Na4B2O7 .10H2O KI cido brico H3BO3 Disolucin de almidn 1%

3.1 Sntesis del metaperyodato sdico En un matraz erlemenyer de 100 mL se introducen 3.13 g de NaClO3 que se disuelven en 12.5 mL de agua destilada. Despus de acidificar la disolucin con 4-5 gotas de HNO3 concentrado se aaden 2,5 g. de I2 triturado y se agita. La oxidacin del I3- por los iones clorato se produce al calentar el matraz de reaccin suavemente (50 C) con la placa calefactora en la vitrina. No se debe calentar en exceso debido que se producira la sublimacin del I2. Para evitar posibles prdidas, tapad la boca del matraz con un vaso de precipitados invertido o con un dedo fro, que acople bien. La reaccin se completa al cabo de aproximadamente 30-45 minutos (el punto final corresponde a la decoloracin de la disolucin). Pasad el contenido del matraz a un vaso de 100 mL y aadid 20 mL de agua destilada que se utilizar para lavar el erlenmeyer. Sobre la disolucin todava caliente, aadir 1 g de NaOH. Calentad casi hasta ebullicin y aadid 5,5 g de peroxodisulfato sdico. Una vez todo disuelto, aadir lentamente 4,25 g de NaOH. La disolucin se calienta durante 30 min. en una bao de agua hirviendo. Dejad enfriar hasta temperatura ambiente y filtrad en embudo buchner, lavando dos veces con agua fra. Pasad el precipitado a un vaso de 100 mL y aadir 7,5 mL de agua destilada. Calentad hasta ebullicin y aadid lentamente 6 mL de una disolucin 1:1 en volumen de HNO3 y agua destilada. Cuando se haya disuelto el slido, concentrad en un bao agua hirviendo (mechero bunsen y rejilla) hasta la aparicin de los primeros cristales. Dejad

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enfriar a temperatura ambiente y filtrad en buchner lavando dos veces con agua fra. Secad el producto en la estufa a 110C y pesadlo. El clculo del rendimiento se realizar una vez determinada su pureza (ver apartado siguiente). 3.2. Determinacin volumtrica del peryodato El procedimiento para analizar en contenido de peryodato de una disolucin se basa en que en medio alcalino, el peryodato oxida el yoduro a yodo reducindose l a yodato; a su vez, el yodo liberado en esa reaccin se valora con tiosulfato. Se pesan aproximadamente 0,100 g (con una precisin de 0.001 g) de peryodato de sodio (que se ha preparado en el apartado anterior) y se disuelven en 100 mL de agua. Se adicionan 2 g de brax y se satura la disolucin con 4,5 g de cido brico. Se aaden 3,0 g de KI a la disolucin resultante y se deja reposar 3 minutos. A continuacin se valora el yodo liberado mediante una disolucin de tiosulfato de sodio 0.1 M, interrumpiendo el proceso cuando la disolucin adquiere un color amarillo plido. En ese punto, se adicionan 2 mL de una disolucin acuosa de almidn recientemente preparada y esta tomar el color azul del complejo del almidn con el yodo. Se valora hasta que el color azul desaparezca durante 30 segundos. Anotad el volumen V1 de disolucin de tiosulfato utilizado. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones de la valoracin en la garrafa etiquetada como Restos de la valoracin del Metaperyodato Gestin de residuos: Introducir los restos de metaperyodato en el frasco etiquetado como Metaperyodato sintetizado.

CUESTIONES ADICIONALES 1. Calcula la masa mxima de producto que puede obtenerse suponiendo que todo el yodo inicial se transforma en peryodato. A continuacin, calcula el rendimiento de la sntesis considerando que el peryodato obtenido es puro 100%. 2. Escribe y ajusta todas las reacciones que tienen lugar durante la valoracin del peryodato. 3. Por qu se utiliza un exceso de yoduro de potasio en la valoracin del peryodato? 4. Justificar el efecto del pH en la valoracin del metaperyodato 5. Con el resultado de la valoracin, calcula el grado de pureza del peryodato sintetizado y corrige el clculo del rendimiento de la sntesis.