PRCTICA 7

Volumetra de Complejometra: Determinacin de

la dureza del agua

CADA GRUPO DEBER BUSCAR Y LLEVAR AL LABORATORIO EL DA DE LA
PRCTICA, DOS MUESTRAS PROBLEMA: UNA DE AGUA TOMADA DE LA TUBERA
Y OTRA DE AGUA DE RO.

Introduccin
El trmino Dureza se refiere a la concentracin total de iones alcalinotrreos que
estn presentes en el agua, los cuales son los responsables de una gran cantidad de
problemas asociados con el uso de la misma. De todos los metales alcalinotrreos, los
cationes que principalmente contribuyen a la dureza del agua son el Ca
2+
y el Mg
2+
,
debido a que la concentracin de los mismos es mucho mayor que la de los otros iones
presentes.
Los problemas asociados con el uso de agua dura estn relacionados
principalmente con los procesos de calentamiento domsticos e industriales. Al calentar
por largos perodos de tiempo muestras de agua con alta dureza, se promueve la
precipitacin de sales de Ca
2+
y Mg
2+
, generando incrustaciones en las paredes del
recipiente que las contiene o de las tuberas por donde circulan. Esto trae como
consecuencia una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor, en el caso de
calderas o intercambiadores de calor, as como tambin una disminucin en el dimetro
interno de las tuberas.
Otro de los problemas ocasionados por el uso de agua dura est relacionado
con la formacin de sales insolubles por reaccin entre los iones alcalinos y las
molculas de jabn. Esta reaccin compite con la reaccin limpiadora de los jabones,
requirindose mayores cantidades de estos ltimos en los procesos industriales o
domsticos de limpieza. Adicional a esto, una alta concentracin de los iones
responsables de la dureza aporta un sabor desagradable al agua potable.
Debido al impacto de los problemas generados con el empleo de aguas con
altos contenidos de iones alcalinotrreos, se hace indispensable la determinacin de la
dureza. Esta determinacin se realiza a travs de una Valoracin Complejomtrica,
empleando como el cido etilendiaminotetractico (EDTA) estandarizado y negro de
eriocromo T como indicador. Este indicador acta, al igual que el EDTA, como un
compuesto donador de pares de electrones (ligando) por lo que reacciona con los iones
metlicos formando compuestos de coordinacin o complejos.
El negro de eriocromo T (HIn
2-
), en su forma libre, imparte una coloracin azul
cielo a la solucin, y combinado en forma de complejo imparte una coloracin rojo vino.
Por lo tanto, al principio de la titulacin, la muestra de agua a analizar, amortiguada a
pH 10, mostrar un color rojo vino como resultado de la reaccin entre los iones Ca
2+
y
Mg
2+
(preferencialmente el Mg
2+
) presentes en la muestra y el indicador, como se
muestra en la siguiente reaccin:
!
Mg
(ac)
2+
+ HIn
2"
+#MgIn
(ac)
"
+ H
+
(7.1)
A medida que avanza la titulacin, las molculas de EDTA (HY
3-
) aadidas
desde la bureta reaccionarn con los iones metlicos libres, de acuerdo a las
reacciones 7.2 y 7.3; y al aproximarse al punto de equivalencia romper las molculas
de complejo Metal-Indicador liberando el indicador a la solucin y transformando su
coloracin a azul cielo (ecuacin 7.4). Este cambio fsico visible indicar el fin de la
titulacin.
!
Ca
(ac)
2+
+ HY
3"
(ac) #CaY
(ac)
2"
+ H
(ac)
+
(7.2)

!
Mg
(ac)
2+
+ HY
(ac)
3"
#MgY
(ac)
2"
+ H
(ac)
+
(7.3)

!
HY
(ac)
3"
+ MgIn
(ac)
"
#MgY
(ac)
2"
+ HIn
(ac)
2"
(7.4)
A pesar de que los iones Ca
2+
y Mg
2+
son los responsables del resultado
obtenido en la titulacin, el mismo se reporta solo en funcin de los iones Ca
2+
en forma
de miligramos de CaCO
3
por litro de solucin (mg CaCO
3
/L, ppm). Las muestras de
agua de diferentes fuentes pueden poseer durezas muy variadas que van desde aguas
muy blandas hasta aguas muy duras. En funcin de los ppm de CaCO
3
reportados las
muestras de agua se pueden clasificar como se muestra en la Tabla 7.1.
Durante la prctica el estudiante estandarizar inicialmente la solucin de EDTA
con una solucin estndar de CaCO
3
, luego utilizar esta solucin para determinar la
dureza de dos muestras problemas que el estudiante deber traer al laboratorio, una
muestra de agua potable y otra muestra de agua de ro.



Tabla 7.1. Clasificacin de la Dureza del Agua segn los ppm de CaCO
3
de la
solucin.
Tipo de Agua ppm CaCO
3

Blanda Hasta 50
Moderadamente Blanda 50 100
Ligeramente Dura 100 150
Moderadamente Dura 150 200
Dura 200 300
Muy Dura Ms de 300

Objetivos Generales
- Determinar la dureza del agua en muestras de agua de tubera y agua de ro
mediante un ensayo volumtrico de complejometra con EDTA
- Comprender los principios qumicos que rigen la formacin de complejos a travs
del estudio de la formacin de quelatos entre los iones de metales alcalino-trreos,
especficamente calcio y magnesio, y el agente quelante EDTA

Equipos, Reactivos y Material de Laboratorio
Reactivos
Negro de Eriocromo T (Indicador para valorar metales en Complejometra)
Cloruro de Sodio PA
Cloruro de Amonio PA
Amoniaco 25% PA (NH
3
ac = NH
4
OH)
EDTA-Na
2
2H
2
O PA (Sal Disdica)
Cloruro de Magnesio Hexahidrato PA (MgCl
2
6H
2
O)
Carbonato de Calcio PA
cido Clorhdrico PA
Rojo de Metilo Indicador
Soluciones
cido Clorhdrico (1:1)
Hidrxido de Amonio 3 N
Rojo de Metilo al 0,1% en Etanol
Muestras a analizar
Agua de ro
Agua de tubera
Metodologa Experimental

Primera Parte. Preparacin del indicador Negro de Eriocromo T
Pese 0.5 g del reactivo Negro de Eriocromo T y 100 gramos de Cloruro de Sodio en una
balanza analtica de precisin 0.0001 g. Vierta ambos slidos en un mortero, y triture
cuidadosamente hasta obtener un polvo homogneo. Reserve este slido en un lugar
seguro, para ser utilizado posteriormente como indicador durante la titulacin.

Segunda Parte. Preparacin de la solucin amortiguadora Amonio - Cloruro de
Amonio
Pese 6.7500 g de Cloruro de Amonio en una balanza analtica de precisin 0.0001 g.
Vierta esta sal cuidadosamente en un vaso de precipitado de 250 mL, limpio y seco.
Bajo la campana de extraccin de gases, aada 57 ml de hidrxido de amonio
concentrado al vaso de precipitado, y agite cuidadosamente, con una varilla de vidrio,
hasta disolver la sal en el lquido. Permanezca en la campana, tome la solucin de
NH
4
Cl y trasfirala a un matraz volumtrico de 100 ml. Diluya con agua destilada hasta
el aforo. Usando papel indicador, verifique que el pH de esta solucin amortiguadora
est ligeramente arriba de 10.

Tercera Parte. Preparacin de una solucin de EDTA 0.01 M
Usando un vaso de precipitado limpio, pese 3,7224 g de EDTA o sal disdica
dihidratada y 0.1 g de MgCl
2
6 H
2
O en una balanza analtica de precisin 0.0001 g.
Disuelva ambos slidos con cierta cantidad de agua destilada, agitando con una varilla
de vidrio. Transfiera esta solucin a un matraz volumtrico de 1000 ml y complete hasta
el aforo con agua destilada. Si la solucin luce turbia, adicione unas cuantas gotas de
hidrxido de sodio 0.1 M hasta aclarar la solucin. Mezcle bien la solucin.

Cuarta Parte. Preparacin de la solucin estndar de Carbonato de Calcio
Ponga a secar en la estufa a 105 C durante 2 horas, unos cuantos gramos de
Carbonato de Calcio, patrn primario para este anlisis. Deje enfriar este slido en el
interior de un desecador. Pese 0.5000 g de esta sal en una balanza analtica de
precisin 0.0001 g, y transfirala a un vaso de precipitado de 500 ml de capacidad.
Agregue poco a poco la solucin de HCl (1:1), hasta que el Carbonato de Calcio se
disuelva o que no aparezca efervescencia y la solucin sea clara. Agregue a esta
solucin 200 ml de agua destilada, hierva por varios minutos para expulsar el CO
2
.
Enfre, agregue 3 gotas del indicador rojo de metilo y agite hasta obtener un color
intermedio anaranjado, por la adicin de NH
4
OH 3 N HCl (1:1), segn se requiera.
Transfiera esta solucin a un matraz volumtrico de 500 ml. Complete con agua
destilada hasta el aforo y mezcle bien la solucin. Cada mililitro de esta solucin
equivale a un miligramo de Carbonato de Calcio.

Quinta Parte: Estandarizacin de la solucin de EDTA con Carbonato de Calcio
Tome una alcuota de 10 ml de la solucin estndar de Carbonato de Calcio en un
erlenmeyer de 250 ml y adicione 1 ml de solucin amortiguadora de Amonio-Cloruro de
Amonio. Luego agregue con una esptula una pequea cantidad del indicador Negro de
Eriocromo T.
Titule con cuidado empleando la
solucin de EDTA hasta el punto donde
el color cambia de rojo vino a azul puro
(figura 7.1). En la solucin no debe
aparecer ningn tinte de rojo, realice
este procedimiento tres veces.

Figura 7.1 Coloracin de la solucin antes del
punto final (izq.) y despus del punto final (der.)
de una titulacin de CaCO3 con EDTA.

Sexta Parte. Determinacin de la dureza en muestras de agua
Tome una alcuota de 50 ml de la muestra problema, y transfirala a un erlenmeyer de
250 ml, agregue 1 ml de solucin amortiguadora y con una esptula agregue una
pequea cantidad del indicador Negro de Eriocromo T. Titule con la solucin estndar
de EDTA valorada anteriormente hasta el cambio de color de rojo vino a azul puro,
realice este procedimiento tres veces.
Repita el anlisis para la muestra problema restante.

Manejo y anlisis de datos

Primera Parte. Preparacin de la solucin estndar de Carbonato de Calcio
Con base en las tolerancias y/o apreciaciones de todos los instrumentos
volumtricos usados y la apreciacin de la balanza, debe determinar el error aleatorio
asociado con la concentracin de la solucin de carbonato de calcio. Use las
ecuaciones dadas para el caso de soluto slido, en la prctica sobre preparacin de
soluciones. Utilice la informacin sobre la apreciacin de instrumentos volumtricos
ofrecida en la seccin de Errores en el Anlisis Cuantitativo al inicio de la gua, y de la
informacin recabada en el Laboratorio acerca de este tem.

Quinta Parte: Estandarizacin de la solucin de EDTA con Carbonato de Calcio
Dado que la estandarizacin se realiza por triplicado, debe considerar que el volumen
de equivalencia es el promedio aritmtico de los volmenes hallados en las rplicas, por
lo que el error de este volumen corresponde a la desviacin estndar del tro de valores
medidos.
Para facilitar los clculos, en lugar de hallar la normalidad de la solucin de
Carbonato de Calcio, se determina el nmero de miligramos de CaCO
3
que equivalen a
cada mililitro de la solucin de EDTA de acuerdo al volumen promedio del punto final de
la titulacin. La cantidad hallada (mgCaCO
3
/mL de EDTA) es llamada Ttulo de la
Solucin de EDTA.


!
T = Ttulo
EDTA
=
V
CaCO
3
" C
CaCO
3
(V
Equivalencia promedio
)
EDTA
=
mgCaCO
3
mLEDTA
#
$
%
&
'
(
(7.5)
Donde V
CaCO3
se refiere al volumen de la alcuota analizada de la solucin de Carbonato
de Calcio y C
CaCO3
se refiere a la concentracin en mg/L de Carbonato de Calcio.

Sexta Parte. Determinacin de la dureza en muestras de agua
Con el volumen de solucin titulante correspondiente al punto final de la titulacin en las
tres rplicas del anlisis, determine el volumen promedio de equivalencia y su
desviacin estndar. Calcule la dureza de la muestra analizada (en mgCaCO
3
/L ~ ppm
o partes por millon) con sus respectivo error aleatorio. Usando el valor experimental de
la dureza para cada muestra problema, defina su posicin en la escala de dureza (Tabla
7.1)

Indicaciones para la elaboracin del informe

Contenido terico que debe estar presente en la introduccin y ser usado para la
discusin de resultados
Qu es una valoracin por complejometra? Qu tipo de analitos suelen examinarse
a travs de valoraciones por complejometra? A qu se le llama complejo o quelato?
Qu es un agente quelante? Cmo trabaja un agente quelante? De qu variables
depende la capacidad de asociacin del agente quelante? Qu se entiende por Dureza
de una muestra de agua? De dnde viene el nombre de Dureza para esta variable
caracterstica del agua? Cmo puede usarse una valoracin de complejometra para
determinar el nivel de dureza de una muestra de agua? Qu es el EDTA, cul es su
frmula molecular y cmo funciona? Cules son las desventajas y las ventajas de las
valoraciones de complejometra para la determinacin de la dureza en el agua?
En la actualidad, qu otras muestras pueden analizarse a travs del mtodo?
Por qu es importante el anlisis de la dureza en muestras de agua y/o efluentes
acuosos en la industria? Qu importancia tiene la dureza en el agua usada para
enfriamiento en intercambiadores de calor o en calderas para la produccin de vapor?

Informacin a incluir en la seccin de materiales y mtodos
Recuerde que aqu debe describir los pasos seguidos en la realizacin de la
investigacin, considerando la justificacin que cada uno de ellos tiene dentro del
procedimiento. La exposicin de estos datos es continua, por lo que no se deben
separar los prrafos con vietas o nmeros. No se trata de escribir en forma de receta
los pasos seguidos en el laboratorio. Se prefiere no hacer referencia a procedimientos,
valores de concentracin o cantidades de sustancias, cuando los mtodos son muy
comunes y conocidos.
Comience describiendo los reactivos usados (pureza, casa comercial, densidad,
normalidad, etc.) Proceda con la descripcin de las soluciones empleadas en el anlisis.
Al indicar el tipo de muestras analizadas, por favor indique la procedencia. Evite usar
trminos no tcnicos como agua de chorro, agua de llave, etc. Por ejemplo agua de
ro (Ro Albarregas, Sector La Hechicera, Mrida, Edo. Mrida, Venezuela)
Qu acidez debe tener la solucin antes de ser analizada para determinar la
dureza y por qu? Cmo se fija y controla este nivel de acidez? En qu forma se
encuentra el EDTA a este nivel de acidez? Qu indicador usar para estimar el punto
de equivalencia en la titulacin? Cmo funciona este indicador y qu formula
estructural tiene? Qu reacciones y/o fenmenos qumicos explican su cambio de
coloracin?

Preguntas a las que debe dar respuesta en su discusin de resultados
Qu reacciones qumicas o fenmenos qumicos ocurren durante la valoracin por
complejometra de las muestras de agua? Qu formula estructural tiene el complejo
formado entre los iones metlicos (Ca
+2
y Mg
+2
) y el EDTA?
Cul es la dureza de las muestras analizadas medida experimentalmente?
(Indicar las concentraciones en ppm con sus respectivos errores aleatorios) De acuerdo
a la escala de clasificacin de Dureza, en qu nivel se encuentran las muestras
analizadas? Cul puede ser la fuente de los iones de calcio y magnesio detectados en
las muestras? Bajo las condiciones del ensayo experimental qu sustancias pudieran
haber causado interferencias en la determinacin de la dureza total? Qu tipo de
desviaciones (positivas o negativas) con respecto al valor real esperara que ocurrieran
durante la determinacin de la dureza en presencia de estas sustancias?
Qu sugerencias/recomendaciones podra realizar para mejorar el procedimiento
experimental seguido en esta prctica?

Referencias
- Skoog, D. A., D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch. (2001) Qumica Analtica.
Sptima Edicin. McGraw-Hill Interamericana Editores S.A. de C.V. Mxico. p.p.
371-375
- Harris, D. C. (2001) Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda Edicin. Editorial
Revert, S.A. Barcelona, Espaa. p.p.153-158
- Comisin Venezolana de Normas Industriales (1986). Agua. Determinacin de
Dureza Total y Calcio. Mtodo Volumtrico. Determinacin de Magnesio por
Clculo. Norma Venezolana COVENIN 2408-86. Extrado el 30 de Junio del 2010
del sitio Web del Servicio Autnomo Nacional de Normalizacin, Calidad,
Metrologa y Reglamentos Tcnicos (SENCAMER):
http://www.sencamer.gob.ve/sencamer/action/normas-find
- Comisin Venezolana de Normas Industriales (1991). Aguas Naturales, Industriales
y Residuales. Determinacin de Dureza. Norma Venezolana COVENIN 2771-91.
Extrado el 30 de Junio del 2010 del sitio Web del Servicio Autnomo Nacional de
Normalizacin, Calidad, Metrologa y Reglamentos Tcnicos (SENCAMER):
http://www.sencamer.gob.ve/sencamer/action/normas-find

Anexos
Debe incluir aqu todos los valores para las variables medidas experimentalmente, as
como tambin la apreciacin de los instrumentos usados para medirlas. Registre esta
informacin en las tablas que se incluyen en este documento.
Debe incluir aqu los clculos de todas las variables requeridas en la seccin de
tratamiento de datos, as como la dureza en las muestras problema con su respectivo
error aleatorio.

Tablas para la adquisicin de datos
Tabla 7.2 Preparacin de las soluciones a emplear en el anlisis de dureza por
volumetra de complejometra con EDTA
Fecha: _________Analista(s): _________________________________ Grupo no. ____

Informacin sobre los equipos empleados:
1. Equipo: __________________________Fabricante:___________________________
Modelo: _________________________ Apreciacin: _________________________
2. Equipo: __________________________Fabricante:___________________________
Modelo: _________________________ Apreciacin: _________________________

Informacin sobre los instrumentos volumtricos usados:
1. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL
2. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL
3. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL

Caractersticas de los reactivos usados:
1. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________
2. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________
3. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________

Indicador(es) usado(s):____________________________________________________

Masa de
CaCO3 (g)
Volumen de solucin
preparada (mL)
Concentracin de CaCO3
en patrn (mg/L)
Error de la Concentracin de
CaCO3 en patrn (mg/L)



Observaciones y/o clculos
Tabla 7.3 Estandarizacin de la solucin de EDTA con carbonato de calcio
Fecha: _________Analista(s): _________________________________ Grupo no. ____

Informacin sobre los equipos empleados:
1. Equipo: __________________________Fabricante:___________________________
Modelo: _________________________ Apreciacin: _________________________
2. Equipo: __________________________Fabricante:___________________________
Modelo: _________________________ Apreciacin: _________________________

Informacin sobre los instrumentos volumtricos usados:
1. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL
2. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL
3. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL

Caractersticas de los reactivos usados:
1. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________
2. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________
3. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________

Indicador(es) usado(s):____________________________________________________

Nmero de
rplica
Volumen (mL) de la muestra
analizada
Volumen del punto de equivalencia
(mL)




Observaciones y/o clculos
Tabla 7.4 Determinacin de la dureza en muestras de agua
Fecha: _________Analista(s): _________________________________ Grupo no. ____

Informacin sobre los equipos empleados:
1. Equipo: __________________________Fabricante:___________________________
Modelo: _________________________ Apreciacin: _________________________
2. Equipo: __________________________Fabricante:___________________________
Modelo: _________________________ Apreciacin: _________________________

Informacin sobre los instrumentos volumtricos usados:
1. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL
2. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL
3. Instrumento: ____________Capacidad: _______mL Toleran/Apreci: __________ mL

Caractersticas de los reactivos usados:
1. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________
2. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________
3. Reactivo________________Fabricante___________________Pureza____________

Indicador(es) usado(s):____________________________________________________

Tipo de
muestra
Nmero de
rplica
Volumen (mL) de la muestra
analizada
Volumen del punto de
equivalencia (mL)








Observaciones y/o clculos