Lantnidos

Introduccin
La serie de lantnidos es el grupo de elementos qumicos que siguen al lantano en el grupo IIIB de la tabla peridica. Su distincin atmica es que ocupan en subnivel electrnico 4f. En un principio, slo estos elementos con n meros atmicos !" a #$ son lantnidos. Ellos son los siguientes%
Cerio (Ce58) Europio (Eu 63) Erbio Er 68)

Praseodimio (Pr 59)

Gadolinio (Gd 64)

Tulio (Tm 69)

Neodimio (Nd 60)

Terbio (Tb 65)

Iterbio ( b !0)

Prometio (Pm 6")

#isprosio (#$ 66)

%ute&io (%u !")

'amario ('m 6()

)olmio (6! )o)

&uc'os qumicos inclu(en al lantano )La !#* en la serie, (a que tiene propiedades similares a los lantnidos, pero no completa el subnivel 4f.

Grupo

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Perodo

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*Lantnidos

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Los elementos del grupo IIIB, inclu(endo al escandio )Sc +$* ( al Itrio ), -.*, son tambi/n conocidos como tierras raras, porque fueron originalmente descubiertas 0untas en minerales raros e insolados como 1idos, o 2tierras2. En comparacin con muc'os otros elementos, las tierras raras no son realmente 2raras2, a e1cepcin del prometio, que slo tiene istopos radioactivos. Los lantnidos se encuentran en muc'os minerales, principalmente en la &3456I75. En rocas gneas sobre la superficie de la tierra, el cerio es el elemento ms abundante de ellos. Los lantnidos puros son metales plateados con altos puntos de ebullicin. 8eaccionan

lentamente con el aire, e1cepto el Samario, el Europio, ( el Iterbio, que son muc'o mas reactivos con el o1geno. Los metales son preparados de floruros u 1idos por un tratamiento con un fuerte reductor de metales, como el :alcio, o de sales cloruras ( floruras por electrlisis a altas temperaturas. Los lantnidos son tpicamente insolados en grupo precipitando sus 'idr1idos insolubles, o1alatos o fosfatos. Luego, ellos son separados por un intercambio de iones F:83&573?85;G5. En un tiempo, el nico uso comercial de las tierras raras era como meHcla de metal, uno de

ellos consista principalmente de cerio, lantano, ( neodimio. Este es pirofosfrico )atrapan fuego en aire* cuando finalmente se dividi ( es usado para 'acer encendedores. La produccin comercial de estas tierras raras 'o( est creciendo. Ellos son usadas en metalurgia )para remover el aHufre ( el o1geno* ( para ser fuertes magnetos permanentes como es el Sm:o )s*. 3tros usos son como fsforos en las pantallas de televisinI como cataliHadores que descomponen los aires autocontaminantes.

Generalidades:
Los lantnidos )o lantanoides, como a veces se les llama*, estrictamente 'ablando, son los catorce elementos que siguen al lantano en la tabla peridica, ( en la cual, los catorce electrones 4f se aJaden sucesivamente a la configuracin del lantano. :omo estos electrones 4f intervienen relativamente poco en los enlaces, resulta que estos elementos altamente electropositivos tienen el ion
3!

como su estado de o1idacin

principal. El radio de este in disminu(e con el aumento de " a partir del lantano, esto constitu(e la denominada Contraccin Lantnida. <uesto que el t/rmino KLantnidoL se usa para indicar que estos elementos forman un grupo estrec'amente relacionado, para cu(a qumica el Lantano es el prototipo, generalmente se toma el vocablo inclu(endo el propio Lantano. 4o se conocen con toda certeHa las configuraciones electrnicas debido a la gran comple0idad de los espectros electrnicos de los tomos e iones ( a la consecuente dificultad de anlisis. Los elementos Itrio ( Escandio que se encuentran por encima del lantano en el grupo III de transicin, poseen caractersticas similares a los lantnidos, ( se los encuentra generalmente 0untos en la naturaleHa. El t/rmino K:ontraccin LantnidaL se emple al 'ablar de los elementos de la tercera serie de transicin, (a que tiene ciertos efectos importantes sobre sus propiedades. :onsta de una significativa ( uniforme disminucin en el tamaJo de los tomos e iones con el aumento del n mero atmicoI es decir, el Lantano tiene el ma(or ( el Lutecio el menor radio.

Esta contraccin tiene la misma causa que las contracciones menos espectaculares que tienen lugar en la serie de transicin en el bloque d# o sea, el poco efecto pantalla de un electrn 'acia otro en la misma subcapa. 5 medida que se avanHa del Lantano al Lutecio, la carga nuclear ( el n mero de electrones 4f se incrementa en uno en cada etapa. El efecto de pantalla de un electrn 4f por otro es mu( poco efectivo, debido a la forma de los orbitales f, de tal manera que a cada aumento, la carga nuclear efectiva e1perimentada por cada electrn 4f aumenta, por lo que se produce una reduccin de tamaJo en toda la capa 4fn. La acumulacin de estas contracciones sucesivas constitu(e la contraccin Lantnida.

Propiedades Magnticas y espectrales:

>arios de los aspectos del comportamiento magn/tico ( espectral de los lantnidos difieren fundamentalmente de los del bloque d correspondiente a los elementos de transicin. La raHn bsica de estas diferencias reside en que los electrones que son responsables de las propiedades de los iones lantnidos son electrones 4f, ( que los orbitales 4f estn protegidos mu( efectivamente de la influencia de fuerHas e1ternas en las capas e1ternas !s + ( !pM . Es por ello que los estados que se originan desde las diversas configuraciones 4f n slo son ligeramente afectados por el medio que rodea a los iones ( permanecen prcticamente invariables para determinado in en todos sus compuestos. Las constantes de acoplamiento de spin Frbita son bastante grandes. Esto tiene por consecuencia que, salvo unas cuantas e1cepciones, los iones lantnidos posean estados fundamentales con un slo ( bien definido valor del momento angular total J, con el siguiente estado inferior de N, ( con energas muc'as veces ma(ores que el valor de =7, ( por consiguiente el estado superior est virtualmente no poblado. Los colores ( estados electrnicos fundamentales de los iones
-O

se dan en la tabla que se

encuentra a continuacinI la consecuencia de los colores en la serie del lantano al ?adolinio se repiten accidentalmente en la serie del Lutecio al ?adolinio. :omo 'a quedado implcito en las e1plicaciones anteriores, los colores se deben a transiciones f-f , las cuales estn virtualmente independientes del entorno e1terior de iones.

Ion

Estado fundamental

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Estado fundamental

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Dna importante caracterstica del comportamiento espectroscopio, es la fluorescencia o luminiscencia de ciertos iones lantnidos, en especial los de europio, cuando se usan como activadores en las redes cristalinas de los 1idos lantnidos, silicatos u 1idos de los metales de transicin. El istopo
$!$

Eu proporciona espectros de &Pssbauer. Cebido a /stas ( otras caractersticas

tales como largo tiempo de rela0acin del ?adolinio ( del Europio en la resonancia del spin electrn, ( a las propiedades fluorescentes de los iones lantnidos, se pueden usar como sondas por sistemas biolgicas.

Estado natural y separacin:

Los elementos lantnidos se conocan originalmente como las tierras raras debido a su presencia en las meHclas de o1idos. 4o son elementos raros ( su abundancia absoluta en la litosfera es relativamente alta. 5un el mas escaso, el 7ulio, es tan com n como el Bismuto ( mas ordinario que el 5s, Se, 9g ( :d, a los que en general no se los considera como raros. E1isten depsitos cuantiosos en Escandinavia, India, 8usia ( EE.DD.I los muc'os depsitos de menor tamaJo estn distribuidos en muc'os otros lugares. Cic'os depsitos estn constituidos por muc'os minerales, siendo la $onacita , uno de los mas importantes ( se presenta casi siempre como una arena pesada ( oscura de composicin variable. La monaHita es en esencia un ortofosfato de lantnidos, pero se encuentran cantidades significativas de 7', arriba de un -QR en la ma(ora de las arenas de monaHita. La distribucin individual de los lantnidos en

los minerales es tal, que general el La, :e, <r ( 4d constitu(en apro1imadamente el .Q R, estando el resto formado por el , 0unto con los elementos mas pesados. La monaHita ( otros minerales que contienen lantnidos en el estado de o1idacin O- son por lo general pobres en Eu, el que debido a su tendencia relativamente fuerte de dar el estado O+, se concentra con mas frecuencia en los minerales del grupo 5II. En la naturaleHa solo se encuentran traHos de Prometio en los minerales de Dranio como un fragmento resultante de la fisin espontnea
+-"

D .<or m/todos de intercambio de iones se

$4#

pueden separar cantidades en miligramos de sales del fisin de los reactores donde se forma el
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<mO, a partir de los productos de

<m)bF,+,M4 aJos*.

Los lantnidos se separan de la ma(ora de los otros elementos por precipitacin de o1alatos o fluoruros de soluciones cido ntrico. Los elementos se separan entre si por intercambio de iones, el cual para fines comerciales se efect a en gran escala. <or lo com n, se separan inicialmente el :e ( Eu, el primero por o1idacin a :e O4 ( precipitando luego el I3 -F que es insoluble en 943- M4 o bien por e1traccin por solventesI el Eu se separa por reduccin a EuO+ precipitndolo luego como EuS34. El comportamiento en el proceso de intercambio de iones depende principalmente del 8adio ionico 'idratado, ( el lantano deber estar enlaHado de manera mas estrec'a que el LuI por tanto, el orden de elucion es de Lu S La. 5 pesar de que el :eO4 )tambi/n el 7'O4 ( el <uO4 * se e1trae fcilmente de las soluciones de 943- con fosfato de tributilo en querosina, los nitratos trivalentes de lantnidos tambi/n se pueden e1traer en condiciones apropiadas, usando diversos esteres de fosfatos cidos. La facilidad de e1traccin en determinadas condiciones se incrementa con el aumento de 6I es ma(or en cidos fuertes o en altas concentraciones de nitratos.

Los elementos
Cerio
<eso atmico% $4Q.$+ :onfiguracin electrnica% $s+ +s+ +p- -s+ -pM -d$Q 4s+pM 4d$Q 4f+ Ms+ Censidad% M.#" <unto de ;usin% M4QT: <unto de Ebullicin% -+!# Electronegatividad )<auling*% $.$

:alor de vaporiHacin )=calU&ol*% .! :alor de fusin )=calU&ol*% $.+ >alencias% O-, O4, F$, F-, F4 V1idos% :e+3- )ceroso*, :e3+ )cerico*, :e3- )per1ido* 9idratos% :e3-9- )ceroso*, :e3494 )cerico* >alencias% :onviene notar que el 7i ( el :e que pertenecen a las primeras semiseries positivas del -T ( 4T periodo, presentan valencia variable, mientras que el 6r ( 7' pertenecen a la segunda semiserie tienen valencia fi0a. &etal% El :e tiene un color gris de acero brillante es d ctil, maleable ( blando casi como el <b de modo que se de0a cortar en laminas por un cortaplumas. Es inestable en el aire seco, pero se cubre de una capa de o1ido en el aire ' medo. Ca c'ispas con el eslabn cuando esta aleado con ;e )<iedras de los encendedores*. En el 31igeno arde entre $!QT: ( $"QT:. Los cidos diluidos lo atacan con facilidad ( aun el agua es descompuesta poco a poco. V1idos e 'idratos% Se conocen el o1ido ceroso, el o1ido c/rico ( otros 1idos salinos en que 'a( proporciones diferentes de los dos anteriores. 7ambi/n e1iste un per1ido c/rico que se obtiene por accin del agua o1igenada. El oxido ceroso es blanco grisceo, ( se disuelve fcilmente en los cidos. El o1ido c/rico, que es principalmente amarillo cuando es puro, ( no esta calcinado% cuando se calienta, se vuelve anaran0ado, ( a temperaturas de cerca de $!QQTc incoloro. 7odos los 1idos del cerio, calcinados al aire se convierten en o1ido c/rico, perdiendo o absorbiendo o1igeno del aire. Los lcalis fundidos no atacan al o1ido c/ricoI pero se disgrega fcilmente, fundi/ndolo con bisulfato de potasio. :uando el o1ido c/rico 'a sido fuertemente calcinado, no se disuelve en los cidos clor'drico ( ntrico concentrados, pero se disuelve en acido sulf rico concentrado ( en caliente, dando sulfato ceroso ( desprendiendo o1igeno. -9+S34 O +:e3+ :e+)S34*- O -9+3 O 3

:uando al acido clor'drico o ntrico se le aJaden un reductor )agua o1igenada, (oduro de potasio, sulfato ferroso, etc.*, el o1ido c/rico, calcinado se disuelve al igual que en el acido (od'drico.

49I O :e3+ Los

:eI+ O I O +9+3

nicos compuestos binarios con valencia O4 que se conocen son el o1ido, el o1ido

'idratado, :e3+ F9+3, ( el fluoruro.

Praseodimio
El praseodimio es un metal amarillento que se empaJa fcilmente, soluble en cidos diluidos. En la naturaleHa solo e1iste un istopo de este elemento, de n mero msico $4$I e1isten adems $4 radioistopos, de n meros msicos entre $-4 ( $4". Se emplea su o1ido en la fabricacin de arcos de incandescencia de carbn, utiliHados en focos ( pro(ectores. Sus sales se emplean en como colorantes de vidrios ( esmaltes, tambi/n se usa en la fabricacin de piedras para encendedores. %onstantes fsicas & 'u$icas de( praseodi$io &asa atmica )uma*% $4Q..Q## :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f-!s+!pM <unto de fusin )T:*% .-Q <unto de ebullicin )T:*% -Q+Q Censidad )gUcm-*% M.#" Electronegatividad )<auling*% $.$ Estados de o1idacin mas estables% O-, O4

Neodimio
%onstantes fsicas & 'u$icas de( neodi$io &asa atmica )uma*% $44.+4 :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f$4!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% $Q+4

<unto de ebullicin )T:*% -Q+# Censidad )gUcm-*% #.QQ4 Electronegatividad )<auling*% $.+ Estados de o1idacin mas estables% O-

El neodimio es un metal amarillento, blando ( moldeable, soluble en cidos diluidos. Es irritante para los o0os ( abrasivo para la piel. Se obtiene a partir de sus minerales monacita, bastanita ( alanita, que son craqueados por calentamiento con cido sulf rico. Se utiliHa en la fabricacin de vidrios coloreados para lentes astronmicas ( lseres ( en investigacin metal rgica.

Promecio
%onstantes fsicas & 'u$icas de( pro$ecio &asa atmica )uma*% $4! :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f!!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% $$MQ Censidad )gUcm-*% #.+ Estados de o1idacin mas estables% O-

El promecio es un metal radioactivo, perteneciente al grupo de los lantanos, de color blanco arg/nteo. Es prcticamente ine1istente en la naturaleHa debido a la inestabilidad de todos sus istopos. En la actualidad se conocen $4 de ellos, de n meros msicos comprendidos entre $4$ ( $!4. El mas estable es el
$4! M!

<m. El istopo $4# se recupera de los productos de

la fusin del uranio agotadoI tambi/n se obtiene por reduccin del cloruro o fluoruro con un metal alcalino. Se emplea en generadores nucleares como fuente de ra(os @ ( como medidor de espesor.

Samario
%onstantes fsicas & 'u$icas de( sa$ario

&asa atmica )uma*% $!Q.4 :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4fM!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% $Q#+ <unto de ebullicin )T:*% $.QQ Censidad )gUcm-*% #.!4 Electronegatividad )<auling*% $.+ Estados de o1idacin mas estables% O+, OEl samario es un metal duro ( quebradiHo, de dureHa similar a la del 'ierro ( gran capacidad de absorcin de neutrones. Se obtiene por reduccin del o1ido con bario ( lantano. Se emplea como absorbente de neutrones, como contaminante de cristales lser ( en la fabricacin de magnetos permanentes.

Europio
El europio es un metal de color gris acerado, bastante blando ( maleable. Se o1ida rpidamente en el aire ( es el mas reactivo de los elementos de las tierras raras o elementos de transicin internaI en forma de polvo puede arder espontneamente. Se obtiene por reduccin del o1ido con lantano. Se emplea como absorbente de neutrones en control nuclearI como activador del itrio para dar el color ro0o en las pantallas de 7>I como agente contaminador de lseres plsticos ( en gomas de sellos de correos para permitir su identificacin electrnica. %onstantes fsicas & 'u$icas de( europio &asa atmica )uma*% $!$..M :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f#!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% "+M <unto de ebullicin )T:*% $4". Censidad )gUcm-*% !.+4 Estados de o1idacin mas estables% O+, O-

Gadolinio
El gadolinio es un metal brillante que reacciona lentamente con el agua. Soluble en cidos diluidos e insoluble en agua. <resenta un alto magnetismo, especialmente a ba0as temperaturas. Se obtiene por reduccin del fluoruro con calcio, ( tambi/n por electrlisis, del cloruro con 4a:l o =cl. Se emplea en filtros para microondas, como activador del fsforo, como cataliHador del o1igeno en la produccin de titanio. %onstantes fsicas & 'u$icas de( )ado(inio &asa atmica )uma*% $!#.+:onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q!s+!pM <unto de fusin )T:*% $-$+ <unto de ebullicin )T:*% -QQQ Censidad )gUcm-*% #."# Electronegatividad )<auling*% $.$ Estados de o1idacin mas estables% O-

Ter io
Es un elemento de brillo metlico, reacciona con el agua ( es soluble en cidos diluidos. se separa de los 1idos de itrio ( erbio mediante resinas cambiadoras de iones, ( una veH obtenido el fluoruro, por reduccin con calcio se obtiene el metal. Se emplea como activador de fsforos, en ra(os lser ( como contaminante de dispositivos semiconductores. %onstantes fsicas & 'u$icas de( ter*io &asa atmica )uma*% $!"..+!4 :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f"!s+!pM!d$Ms+ <unto de fusin )T:*% $-!M <unto de ebullicin )T:*% +"QQ

Censidad )gUcm-*% ".--+ Electronegatividad )<auling*% $.+ Estados de o1idacin mas estables% O4, O-

!isprosio
El disprosio es un metal que se encuentra en la naturaleHa acompaJando a los dems lantnidos, entre los que ocupa el s/ptimo lugar en abundancia. 8eacciona lentamente con el agua, se disuelve fcilmente con cidos diluidos ( concentrados. Se obtiene por reduccin del fluoruro con calcio. ;orma un o1ido con el estado de o1idacin O4, C(3 4, que solo es estable en estado slido cristalino. <resenta tambi/n el estado de o1idacin O- en algunos compuestos como el C(;- ( C(+3-. %onstantes fsicas & 'u$icas de( disprosio &asa atmica )uma*% $M+.! :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q!s+!pM <unto de fusin )T:*% $4Q# <unto de ebullicin )T:*% +--Q Censidad )gUcm-*% ".!4 Estados de o1idacin mas estables% O-, O4

"olmio
El 'olmio es un slido brillante, soluble en cidos diluidos. Se obtiene por reduccin del fluoruro de calcio metlico. Se emplea en investigacin, electroqumica ( espectroscopia. %onstantes fsicas & 'u$icas de( +o($io &asa atmica )uma*% $M4..:onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f$$!s+!pMMs+

<unto de fusin )T:*% $4M$ <unto de ebullicin )T:*% +MQQ Censidad )gUcm-*% "."QEstados de o1idacin mas estables% O-

Er io
El erbio es un slido blanco, maleable de brillo metlico, soluble en cidos e insoluble en agua. <resenta ba0a to1icidad ( gran resistencia el/ctrica. Se obtiene por reduccin del fluoruro con calcioI tambi/n por electrlisis del cloruro fundido. 5 temperatura ambiente no es atacado por el o1igeno de la atmsfera. Se conocen sus 'aluros, nitrato, sulfato, o1alato, acetato ( o1ido, este ultimo de formula Er +3-. El erbio metlico se emplea en la obtencin de aleaciones especiales, en la fabricacin de lseres de temperatura ambiente ( para colorear materiales cermicos. %onstantes fsicas & 'u$icas de( er*io &asa atmica )uma*% $M#.+M :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f$+!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% $!!+ <unto de ebullicin )T:*% +!QQ Censidad )gUcm-*% ..$M Electronegatividad )<auling*% $.+ Estados de o1idacin mas estables% O-

Tulio
El tulio es un slido de brillo metlico soluble en cidos diluidos que reacciona lentamente con el agua. El elemento natural consta de un solo istopo, de numero msico $M.I por bombardeo de neutrones lentos en un reactor nuclear se consiguen dos istopos radiactivos,

de n meros msicos $#Q ( $#$. Se obtiene por reduccin del fluoruro con calcio, el istopo $#Q se utiliHa como fuente de ra(os @. %onstantes fsicas & 'u$icas de( ,u(io &asa atmica )uma*% $M"..-4+ :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f$-!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% $!!Q <unto de ebullicin )T:*% $#+# Censidad )gUcm-*% ..-$" Electronegatividad )<auling*% $.+ Estados de o1idacin mas estables% O-

Iter io
Es un metal completamente maleable, soluble en cidos diluidos ( en amoniaco liquido. 7iene siete istopos naturales, algunos de ellos radiactivos. Se obtiene e1tra(/ndolo de meHclas de tierras raras. se emplea en ra(os lser, como fuente de irradiacin en equipos porttiles de ra(os @ ( en investigacin qumica. %onstantes fsicas & 'u$icas de( -ter*io &asa atmica )uma*%$#-.Q4 :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f$4!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% "+4 <unto de ebullicin )T:*% $4+# Censidad )gUcm-*% #.Q$ Electronegatividad )<auling*% $.$ Estados de o1idacin mas estables% O-, O+

Lutecio
El lutecio es un metal blando ( d ctil, soluble en cidos diluidos ( que reacciona lentamente con el agua. Se all en mu( pequeJas cantidades en los minerales donde se encuentran las otras tierras rarasI su mena mas importante es la monacita. Se conocen dos istopos estables, el $#! ( el $#M, ( $# radiactivos, de masas comprendidas entre $M# ( $"Q. So obtiene por reduccin del fluoruro con calcio. Se emplea en tecnologa nuclear. %onstantes fsicas & 'u$icas de( (utecio &asa atmica )uma*% $#4..# :onfiguracin electrnica% $s++s++pM-s+-pM-d$Q4s+4pM4d$Q4f$4!s+!pMMs+ <unto de fusin )T:*% $M+! <unto de ebullicin )T:*% --+# Censidad )gUcm-*% .."!+ Estados de o1idacin mas estables% O-