CARACTERISTICAS DE LAS ARCILLAS

Cargas y Polaridad Expandibilidad Vs No Expandibilidad Origen Formacin Estructura Capacidad de Intercambio Catinico Ph Tamao de Partcula Secado

ORIGEN DE LAS CARGAS DE LAS ARCILLAS

Las cargas en las arcillas son de dos tipo: Cargas permanentes producidas por "sustitucin isomrfica" las cuales son cargas negativas (+). Cargas inducidas o dependientes del pH , entre ms cido el pH (aparato digestivo) ms cargas inducidas que estn en la superficie y que son cargas positivas (+).

POLARIDAD DE LAS ARCILLAS

(-) (-) (-) (-) (-) (-) (-) (-) (-) (-) (-) (-) POLAR (+) (-) (+) (-) (+) (-) (+) (-) (+) (-) (+) (-) DIPOLAR

Las micotoxinas son molculas DIPOLARES, las cuales son adsorbidas por arcillas dipolares. La Aflatoxina es la unica que tiene una carga fuerte positiva, por lo tanto puede ser absorbida por la arcilla polar.C Entre las arcillas de este tipo se encuentran las caolinitas, illitas, cloritas,...

CAPAS FIJAS Y MOVILES

Capas fijas (no - expandibles) Entre las arcillas de este tipo se encuentran las caolinitas, illitas, cloritas,... No expandible: No absorbe agua ni nutrientes

Capas mvibles (expandibles) Entre las arcillas se encuentran las montmorillonitas, esmectitas, y bentonitas. Expandible: Absorbe agua y nutrientes

ORIGEN DE LA ARCILLA
TECTOSILICATO ZEOLITAS cristales volcanicos (devitrificacin) FILOSILICATO ILITAS/CLORITAS/BENTONITAS Proceso de edafizacin (diagenesis)

MENOS SUPERFICIE MENOS PUNTOS DE ADSORCION

MAS SUPERFICIE MAS PUNTOS DE ADSORCION

FORMACION FILOSILICATO

ESTRUCTURA DEL FILOSILICATO TRIOCTAEDRAL VS DIOCTAEDRAL

No empty spaces 1. More surface of adsorption 2. No absorption water or nutrients 3. Dipolar (+) & (-)

V = Empty spaces 4. Less surface of adsorption 5. More absorption of water or nutrients 6. Polar (-)

FILOSILICATO TRIOCTAEDRAL TIPO MICA HIDRATADO VS NO HIDRATADO

En las arcillas del grupo micas hidratadas aunque pueden tener una estructura trioctaedral, por tener magnesio en combinacin con alto potasio le confiere una propiedad de hidratacin (sepiolitas). El grupo de micas no hidratadas son autnticas arcillas trioctaedrales (2:1:1) debido al 2+ 1+ alto contenido del catin divalente magnesio (Mg ) y bajo contenido de potasio (K ). (Illitas y Cloritas)

CLASIFICACION DE LAS ARCILLAS

GRUPO DE ARCILLAS Grupo Caoln (Caolinita, Nacrita, Anauxita, etc.) Grupo Zeolitas (Clinoptilolitas, Aragonitas, etc.) FORMACIN 2+ 3+ Mg / Al TRIOCTAEDRAL FORMACIN 4+ 3+ Si / Al 1:1 Si - Al (Isoelectricas) 1:2 Si - Al - Al (Polar, Expandible) CATIONESINTERLAMINARES Alta en magnesio Bajo en potasio

TECTOSILICATOS / DIOCTAEDRAL

Alto en calcio y/o sodio

Grupo Montmorillonitas (Esmctica, Bentonitas, Beidelita, etc.)

DIOCTAEDRAL

Grupo Micas Hidratadas DIOCTAEDRAL Y/O (Sepiolitas, Vermiculitas, TRIOCTAEDRAL Atapulguita) Grupo Micas No Hidratadas (Ilitas, Cloritas)

TRIOCTAEDRAL

2:1 Si -Al - Si (Polar, Expandible) 2:1 Si -Al - Si (Polar y/o Dipolares) (Expandible) 2:1:1 Si - Al - Si - Al (Dipolares, No expandible)

Alto en calcio y/o sodio

Alto en potasio Bajo en magnesio

Alto en magnesio Bajo en potasi

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO (CIC) CIC

ARCILLAS CAOLINITAS ILITAS / CLORITAS BENTONITAS/ZEOLITAS MEQ 0 - 20 20 - 60 60 - 120

CIC Y ORIGEN DE LAS CARGAS:

TIPO DE ARCILLA CIC MEQ OR IGEN DE LAS CARGAS Sustitucin Isomrfica (-) Y Cargas Inducidas O Dependientes del Ph Roturas Superficiales (+) POLARIDAD TIPO DE CAPAS Fijas No Expandible No Absorcin de Agua Y Nutrientes Movible Expandible :Absorpcion de Agua Y Nutrientes Movible Expandible : Absorpcin de Agua Y Nutrientes UNIDAD DE RESISTENCIA (MILIHOMS)

ILitas / Cloritas ( Micas NoHidratadas ) (Filosilicatos) (Diagnesis:Proceso deEdificacin ) Montmorlinitas Bentonitas (Filosilicatos) (Diagenesis: Proceso de Edifizacin )

20 - 60

Dipolar

1.2 1.4

60 - 100 SubstitucionIsomrfica + (-)

Polar

0.2 0.6

Zeolitas (Tectosilicatos) (Devitrificacion: Volcanico)

60 - 100 +

Substitucin Isomrfica (-)

Polar

0.2 0.6

CIC DE ALGUNAS ARCILLAS

NIVEL DE INCLUSION POR TM
10 kg

5 kg

2.5 kg

5 kg

10 kg

20 kg

CIC EN MEQ 0 20 40 60 100 +

KAOLINITAS 1) S - - - - - - X 3.52 2) S - - - - T 17.24

ILITAS Y CLORITAS 3) D - - - - - -D 22.73 4) M - - - - - X P - - S 28.205) Z - - - - X 29.28 6) MYCO-AD 39.89 7) M - - - - - D (OLD) 45.00 8) Z - - - - N 48.40 9) N - - - - - - L 59.28 10) M - - - - - D (NEW) 59.42

BENTONITAS ZEOLITAS 11) C - - - - - - - N A D 62.32 12) A - -- - 0 63.05 13) Z - - - - N 64.76 14) C - - - - - - - - E 75.10 15) F - - - - X 75.75 16) D - - - - - X 105.94 17) M - - - - - - B 105.94

CARACTERISTICAS DEBIDO AL PROESO DE FABRICACION

pH pH Acido adsorbe en el intestino grueso pH Alcalino adsorbe en el intestino delgado Tamao de particula < 300 mesh -> menos superficie 300 a 400 mesh -> mas superficie > 400 mesh -> Muy polvoriento: problemas respiratorios con trabajadores Temperaturas de secado Arcilla secada a 110 - 120C por 25 a 30 minutos se activa y pausteriza la arcilla

PERFIL QUMICO DE LA ARCILLA: MYCO-AD

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO

El intercambio catinico de MYCO-AD es 39.89 MEQ, es una combinacin de dos HSCAS (silicato) y una mezcla de arcillas ILITAS y Clorita, las cuales tienen intercambio catinico entre 20 y 60 MEQ.

NO EXPANDIBLE

MYCO-AD no es expandible porque su intercambio catinico est entre 34.58 y 39.89 MEQ NO Expandible: Menos de 60 MEQ de capacidad de intercambio catinico Muy poca o ninguna absorcin de agua No absorbe nutriente

DIPOLAR

MYCO-AD es una arcilla dipolar, porque es Ilita / Clorita, las cuales tienen una combinacin de cargas positivas y negativas que las hacen ms efectivas en la retencin y tienen un espectro de adsorcin ms amplio porque muchas toxinas tienen ambas cargas, positivas y negativas o una sola carga.

TAMAO DEL PORO Y REA DE SUPERFICIE

MYCO-AD es Ilitas / Cloritas en consecuencia: 1) Menos CEC = Mayor superficie de actividad y ms superficie de retencin

TAMAO DE PARTCULA

El tamao de partcula de MYCO-AD sobrepasa el 87% por un tamiz de 325 mesh, de tal manera que est entre 300 y 400 mesh, el mejor tamao de partcula.

pH

MYCO-AD tiene un pH de 7.6 a 8.0, tiene un pH alcalino, en consecuencia retiene mejor en el intestino delgado.

TEMPERATURA

MYCO-AD se seca a temperaturas de 110 - 120 C, las cuales estn en el rango de temperaturas que hacen la arcilla ms activa.

QUMICA DE LAS ARCILLAS Y ADSORCIN DE MICOTOXINAS

Por: Dr. B. W. Perkins

Las arcillas estn formadas por dos o ms capas de xido mineral. Estas capas son unidades paralelas apiladas de lminas de slice y almina. El slice forma lminas tetradricas y la almina forma lminas octadricas. Algunas de estas partculas de arcilla tienen la habilidad de absorber humedad y se expanden, mientras que otras no. La diferencia es consecuencia de la qumica de la arcilla y los elementos (cationes) que son componentes de las capas. Algunos de los enlaces son ms dbiles y permiten la expansin de las capas, mientras que otros son ms fuertes y no permiten que las capas se vean separadas por agua entre ellas. Bentonita de sodio, una montmorillonita, es un ejemplo de una arcilla que se expande con la adicin de agua. Caolinita es una arcilla no expansible, la cual tiene unidades de capas enlazadas fuertemente entre s por enlaces de hidrgeno. Estas capas paralelas contienen grandes cantidades de aluminio y silicio. El empilado de partculas pueden ser de carga neutra, con igual nmero de cargas positivas y negativas, o pueden tener cargas negativas en abundancia. Cuando hay sustituciones de los elementos de estas capas o cuando capas completas se cambian, se obtienen enlaces diferentes de las capas y se forman arcillas distintas. Al sustituir ++ ++ +++ un catin bivalente (Mg o Fe ) por un elemento trivalente (Al ) se crea una carga negativa que puede distribuirse principalmente sobre 10 tomos de oxgeno de la superficie de cuatro de los tetraedros de slice que estn asociados a travs de sus pices con un solo octaedro en la capa. Esta distribucin de las cargas negativas intensifica el carcter de la base bitrigonal de la cavidad y hace posible que se formen complejos con cationes y molculas bipolares. Al +++ ++++ sustituir aluminio (Al por silicio (Si ) en la lmina tetradrica se crea una carga negativa que se distribuye principalmente sobre tres tomos de oxgeno de la superficie de un tetraedro. Complejos mucho ms fuertes se forman con cationes y molculas bipolares a causa de la ubicacin de un tetraedro. Esta carga negativa se compensa por la adsorcin de un catin, bien sea del interior o del exterior del empilado. Estos cationes de compensacin que se adsorben en las superficies de partculas pueden ser cambiados por otros cationes. De all que se denominan cationes intercambiables de la arcilla. La cantidad por unidad de peso de la arcilla es la Capacidad de Intercambio Catinico (CEC) medida en miliequivalentes (Meq) por 100 gramos de arcilla seca. El siguiente orden de cationes se acepta generalmente, esta en orden de preferencia decreciente: H >Al
+ +++

>Ca >Mg >K >NH4 >Na >Li

++

++

Los cationes a la izquierda se reemplazan con cualquier catin a la derecha. Para reemplazar un catin a la izquierda con uno de la derecha, se requiere una concentracin de cationes mucho ms alta del catin a la derecha. La temperatura puede tener un efecto sobre el intercambio de cationes debido a las relaciones de la solubilidad a la temperatura. Por ejemplo, la solubilidad de sales de calcio, tales como sulfato de calcio, baja a temperaturas ms altas; mientras que las sales de sodio son ms solubles a altas temperaturas. Para que una partcula de arcilla adsorba o retenga molculas orgnicas, tales como las micotoxinas de los alimentos, deben haber cargas elctricas opuestas que la atraigan. Las arcillas con una alta capacidad de intercambio catinico (CEC) tienen una elevado nmero de cargas negativas en sus superficies. Aquellas arcillas con CEC medios o bajos tienen cargas positivas y negativas mezcladas. Las partculas de arcilla pueden ser elctricamente neutrales, con igual nmero de cargas positivas y negativas. Como la Aflatoxina B1 ha mostrado que se retiene con aluminosilicatos y bentonitas, los cuales contienen un elevado nmero de cargas negativas (alto CEC), la molcula de Aflatoxina debe contener cargas positivas o ser capaz de absorber una carga positiva. Varios de los productos de arcilla no retienen micotoxinas distintas a la

Aflatoxina, lo cual puede ser debido a la polaridad de las cargas elctricas en las partculas de arcilla, a la ubicacin de esas cargas elctricas o a la secuencia de las ubicaciones en la superficie de las arcillas. Para que ocurra retencin impenetrable, puede requerir de mltiples puntos elctricos para retener la molcula de micotoxina an cuando se encuentren presentes las cargas elctricas adecuadas. La forma de la superficie de las partculas de arcilla, el tamao del poro, y la acidez (pH) tambin pueden afectar la retencin.Se supone que las molculas orgnicas ms reactivas qumicamente (radicales libres) que formen enlaces ms estables que molculas menos reactivas. Las arcillas tienen distintos tipos de reacciones que pueden causar adherencia de minerales o de molculas orgnicas a las partculas de arcilla. La protonacin es un tipo, en el cual la molcula orgnica acepta que un protn se convierta en bsico. En la medida que el contenido de agua decrece, el protn que dona habilidades a la arcilla aumenta. El segundo tipo de interaccin orgnica de la arcilla es la formacin de enlaces covalentes coordinados. En este, los cationes intercambiables son del tipo de metal de transicin o donadores de electrones, tales como "N" o "O" en grupos funcionales de molculas orgnicas disponibles como de lagand que an interactun con molculas polares a travs de procesos de iones bipolares. El tercer tipo de interaccin es el enlace de hidrgeno del cual hay varios ejemplos. Un ejemplo es el enlace catinico-H con agua coordinada directamente con un intercambio de catin metlico. Un segundo ejemplo es cuando un catin orgnico en un intercambio de punto interacta con otra molcula orgnica. Un tercer ejemplo es cuando un amino protonizado en un intercambio-H punto se enlaza a un grupo carbonilo. Si en lugar de un grupo carbonilo se tiene una segunda molcula del mismo amino, el protn puede ser compartido equitativamente entre los dos aminos en los que se denomina un "enlace H simtrico". El enlace de hidrgeno con oxgeno de las lminas de silicato de las arcillas minerales se ha demostrado que es una interaccin punto entre orgnicos y arcillas, las cuales son relativamente dbiles en comparacin con las interacciones bipolares de iones. Estos enlaces son comnmente referidos como complejos de la superficie de la esfera exterior porque tiene una molcula de agua interpuesta entre el grupo funcional y la molcula retenida. Estos complejos son menos estables que los complejos de la superficie de la esfera interna los cuales involucran enlaces inicos o enlaces covalentes, o una combinacin de ambos. El ms abundante o el grupo de superficie ms reactivo en las arcillas adsorbentes es el grupo de hidroxilo (oxhidrilo) expuesto en la periferia externa de la partcula mineral. Poros o cavidades se forman en las partculas de arcilla en las lminas tetradricas por los grupos funcionales conformando un tetraedro de slice de seis puntas. Esta cavidad de seis puntas tiene un dimetro de cerca de 0.26 nm y est rodeado de seis sets electrones orbitales de pares aislados que emanan del aro de tomos de oxgeno que los rodea. Dependiendo del tipo de arcilla y de las diferencias en la formacin de la arcilla, el tamao del poro puede variar entre 0.26 nm y 100 nm en dimetro. El tamao del poro puede tener un efecto sobre el enlace de molculas orgnicas al igual que el enlace de superficie.. Phillips, Kubena y Harvey publicaron un procedimiento en Poultry Science Journal en 1988 para estudios de enlaces in-vitro. Desde 1988, se han reportado varios estudios que usan este procedimiento. Este procedimiento analtico utiliza 100 mg de adsorbente por 10 ug de Aflatoxina B1 (micotoxina), una razn de 10,000 a 1. El procedimiento puede dar una indicacin de la habilidad de adsorcin, pero con una razn de 10,000 a 1 hay un exceso de adsorbente que no es prctica cuando se conducen estudios in-vivo. Una razn de 1,000 a 1, sera 0.25% de adsorbente y 2.5 ppm de micotoxinas en la dieta, debera proveer suficiente adsorbente por micotoxinas para la adsorcin adecuada. La mezcla cuidadosa en la dieta y un elevado nmero de puntos de adsorcin son necesarios para asegurar que el adsorbente est en contacto cercano con la micotoxinas. Cualquier producto que se utilice como adsorbente de micotoxinas debe tener un tamao de partcula muy

pequeo para proveer de un rea de superficie de adsorcin grande. Es preferible que las partculas estn entre 300 y 400 mesh. Partculas menores de 500 mesh seran muy pequeas y podran ser un problema para su manejo en el ambiente de una fabrica de alimento y partculas mayores a 300 podran disminuir su capacidad pues habra menos superficie de adsorcin. Materiales de alto intercambio catinico, tales como bentonita y algunas HSCAS, pueden tener efectos perjudiciales en la dieta animal. Muchas bentonitas interfieren con los procedimientos de ensayo de medicamentos para los alimentos medicados. Un elevado intercambio catinico interferir con la absorcin de minerales en el tracto digestivo. Se ha observado que cae la absorcin de calcio y fsforo y que la densidad de hueso se reduce cuando algunos adsorbentes de micotoxinas se incluyen en la dieta de aves. La absorcin de trazas minerales (zinc, manganeso, cobre y hierro), puede reducirse por un producto de elevado intercambio catinico en la dieta. Fuentes de minerales orgnicos (quelatos) pueden evitar este tipo de interferencia. Algunas compaas que mercadean productos adsorbentes de micotoxinas para alimentos afirman que su producto tiene la habilidad de adsorber micotoxinas porque se categoriz entre productos que han tenido xito con datos de adsorcin en animales. Esta extrapolacin no puede suponerse como verdadera. Hay muchos productos de aluminosilicatos de sodio y calcio hidratados (HSCAS). Las arcillas no se desempean de la misma manera en la adsorcin de micotoxinas del alimento. Una de las grandes compaas del ramo ha hecho pruebas de campo y ha probado muchos productos de arcilla y encontr amplias diferencias en su habilidad de adsorber micotoxinas especficas. La nica informacin de importancia para el usuario de este tipo de productos es la informacin de pruebas en el animal de un producto especfico de su habilidad de adsorber una micotoxinas especfica. La revisin de la literatura sobre las micotoxinas ocratoxina y tricoticenos, demuestra que no hay productos que tengan eficacia en adsorberlas. nicamente un producto tiene datos universitarios que demuestran que adsorbe ocratoxina y es un trabajo que no se ha publicado. El cuadro 1 muestra un anlisis de varios productos que han sido utilizados para adsorber micotoxinas. Estos productos se presentan en orden de capacidad de intercambio catinico (CEC) general por tipo de producto. Los he categorizado por productos de CEC menor de 30, productos con CEC entre 35 y 55 y aquellos productos con CEC de 60 o ms. Muchos de los productos con CEC mayor de 65 son bentonitas de sodio y potasio. Productos con 35 y 60 generalmente son productos de HSCAS. Productos con CEC menores de 29 tienen un contenido proporcional menor de calcio, magnesio, o sodio. Como comparacin suelos de buena cosecha tiene un CEC de 7 a 10, mientras que suelos excelentes tienen un CEC de 14 a 16. Algunos productos con CEC por debajo de 20 es posible que no sean en su totalidad productos de arcilla. Algunos de los productos bajo prueba dieron resultados CEC menores de 20 meg no parecen ser buenos adsorbentes de micotoxinas. Se ha demostrado, en dos pruebas de campo, que dos productos con CEC bajo (<20 meg) no adsorben vomitoxina. Un producto con CEC de 20 a 25 adsorbi cero Aflatoxina en una prueba de laboratorio. Las micotoxinas en las dietas de animales pueden tener efectos desbastadores en el desempeo de los animales. La adsorcin de partculas de arcilla a molculas orgnicas (micotoxinas) es un proceso complejo. La utilizacin de productos de arcilla con altos CEC, puede tener consecuencias nutricionales no deseadas para el animal al adsorber componentes minerales de la dieta, tales como trazas minerales. Investigacin sobre productos con elevados CEC demuestran que no adsorben micotoxinas distintas a la Aflatoxina, mientras que productos con un bajo CEC muestran una baja habilidad de adsorcin de Aflatoxina y otras micotoxinas. La adsorcin de mltiples micotoxinas se ha demostrado en pruebas universitarias con uno solo de los productos en el mercado.

BIBLIOGRAFA 1. Interaction of Soil Minerals with Natural Organics and Microbes, pp 59-75, P. M. Huang and M. Schnitzer, Soil Science Society of America, Inc. Number 17, Madison, WI, 1986. 2. Ion Exchange and Interparticle Forces Between Clay Surfaces, R.M. Pashley and J.P. Quirk, Soil Sci. Soc. Am. J. 53:1660-1667, 1989 3. Soil Biochemistry Volume 9, pp 25-29, G. Stotzky and Jean-Marc Bollag, Markel Dekker, Inc. New York, 1996. 4. Soil Biochemistry Volume 6, pp 29-41, Jean-Marc Bollag and G. Stotzky, Markel Dekker, Inc. New York, 1990. 5. Soil Components - Inorganic Components Volume 2, pp 156-183, John Gieseking, SpringerVerlag, New York, 1975. 6. Soil Minerology, U. Schmidhalter, G. Kahr, M.Evequoz, C. Studer, and J.J. Oertli, Soil Sci. Soc. Am. J. 58:1829-1837, 1994. 7. The Chemistry of Soils, pp 23-39, Garrison Sposito, Oxford University Press, 1989. 8. The Chemistry of Soils, pp 127-145, Garrison Sposito, Oxford University Press, 1989. 9. The Chemistry of Soil Constituents, pp 46-53, D.J. Greenland and M. H. B. Hayes, John Wiley, New York, 1978. 10. The Surface Chemistry of Soils, pp 1-23, Garrison Sposito Oxford University Press, 1984.

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