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COMPORTAMENTO DINMICO DE MISTURAS VOLTEIS EM RECIPIENTES RETANGULARES

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ----

12.1. COMPORTAMENTO DINMICO DOS VAPORES


Nesta seo encontram-se apresentados os resultados de simulaes do comportamento dinmico dos produtos formados pelas reaes incompatveis no interior de recipientes retangulares. A simulao do comportamento dinmico dos produtos volteis formados nas reaes foi realizada com um programa de simulao fluidodinmica chamado CONSOL. O objetivo desta etapa foi avaliar o regime dos escoamentos das misturas de volteis visando a investigao dos mecanismos de transferncia de calor os quais determinam a temperatura de sada dos vapores txicos a partir do interior dos recipientes retangulares. Na TABELA 47, podem ser observados os valores das variveis das equao (1) e (2), as quais definem o tipo de mecanismo da conveco de calor e do transporte de quantidade de momentum. A partir dos valores descritos na citada tabela determinaram-se os valores mdios dos coeficientes de transporte de calor e massa, os quais foram posteriormente substitudos nas equaes diferenciais tendo sido obtido os resultados, a saber. Na TABELA 48 apresentam-se as variveis requeridas pelas eq. (1) e (2), as quais foram determinadas a partir dos resultados do equilbrio termodinmico de fases dos txicos formados pelas reaes incompatveis. importante citar que no conjunto dos valores apresentados na TABELA 2 esto includos os valores da condio inicial visando a verificao da realidade fsica dos fenmenos investigados

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---TABELA 47. VARIVEIS TERMODINMICAS ADOTADAS PARA CALCULAR OS NMEROS ADIMENSIONAIS DE GRASHOF E DE REYNOLDS. PARMETROS R3 R4 R5 R1 Mdia FASE HCN CO2 H2S Total (moles) Z (Fugacidade) Mass molecular Vol. molar (m3/mol) H (J/mol) S (J/mol/K) U (J/mol) G (J/mol) Cp ((J/mol/K) Cv (J/mol/K) Fat. Compresso (1/bar) Fator de Expanso (1/K) Viscosidade (Pa s) Cond. trmica (W/m/K) Vapor 0.1647 0.5765 0.2588 2.5500 0.9957 29.4197 2.33E-02 -377.71 6.58 -2754.88 -2267.38 31.658 23.199 9.83E-01 3.53E-03 1.34E-05 1.92E-02 Vapor 0.1532 0.6171 0.2297 2.6640 0.9919 39.1277 2.32E-02 -450.36 6.03 -2818.41 -2181.16 36.144 27.585 9.88E-01 3.56E-03 1.24E-05 1.46E-02 Vapor 0.1667 0.5833 0.2500 2.4000 1.0000 38.6969 2.34E-02 -395.67 6.45 -2783.16 -2248.85 35.777 27.463 9.79E-01 3.48E-03 1.22E-05 1.45E-02 Vapor 0.2500 0.1875 0.2234 3.5040 0.9867 40.2311 2.31E-02 -511.83 10.88 -2867.62 -3635.12 37.864 29.047 9.93E-01 3.63E-03 1.07E-05 1.39E-02 Vapor 0.1836 0.4911 0.2405 2.7795 0.9936 36.8689 2.33E-02 -433.89 7.48 -2806.02 -2583.13 35.361 26.823 9.86E-01 3.55E-03 1.22E-05 1.56E-02

Quando a velocidade do escoamento nula no existe vazo, e, por consequncia a taxa da emisso dos vapores aproximadamente igual a taxa de volatilizao destes, a partir do interior do recipiente retangular. Substituindo as variveis em questo na eq. (1), obtm-se g T 9.8 3,55 103 5 0,17395 = = = 90,57 2 2 2 (4,72 10 ) u L 1,921 103 1,16 gTL3 9,8 3,55 103 5 1,163 0,27152 = = = 1,074 109 2 5 2 (1,59 10 ) 2,528 1010

Gr =

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TABELA 48. VARIVEIS DERIVADAS DOS RESULTADOS DO EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR DOS PRODUTOS DAS REAES.
ID Massa vapor (g) Mols vapor Tempo (s) G (g/s) V (m3) Vazo (m3/s) Velocidade (m/s)

0.00
R3 SULFATO B DE CROMO R1 VL 6141 R2 CIDO FRMICO R5 - BISSULFITO DE SDIO R5 - BISSULFITO DE SDIO R2 CIDO FRMICO R2 CIDO FRMICO R2 CIDO FRMICO R5 - BISSULFITO DE SDIO R1 VL 6144 R1 VL 6143 CO2(g) CO2(g) H2O(g) HNCO(g) HCN(g) HCN(g) COS(g) H2S(g) H2S(g) H2S(g) HNCO(g)

0.00 0.03 0.09 0.04 0.20 0.20 0.24 0.48 0.47 0.60 0.66 0.88
0.32

0.00 10.80 10.80 25.48 42.89 52.97 52.97 90.00 108.15 133.06 151.56 195.62
7.29E+01

0.0000 0.1361 0.3540 0.3683 0.1820 0.1021 0.1771 0.2085 0.1735 0.1760 0.1760 0.1820
1.86E-01

0.00E+00 7.78E-04 2.18E-03 9.80E-04 4.68E-03 4.68E-03 5.54E-03 1.11E-02 1.09E-02 1.40E-02 1.52E-02 2.03E-02
7.53E-03

0.00E+00 7.21E-05 2.02E-04 3.85E-05 1.09E-04 8.84E-05 1.05E-04 1.24E-04 1.01E-04 1.06E-04 1.00E-04 1.04E-04
9.57E-05

0.00E+00 3.56E-02 9.95E-02 1.90E-02 5.39E-02 4.36E-02 5.16E-02 6.10E-02 4.99E-02 5.21E-02 4.95E-02 5.12E-02
4.72E-02

1.47 3.82 9.38 7.81 5.41 9.38 18.76 18.76 23.42 26.67 35.60
13.37

Mdia

Legenda: G vazo mssica; V volume do vapor; ID identificao do composto.

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---Analisando os resultados das equao (1) e (2), pode-se verificar que o mecanismo de transporte de calor envolvido no cenrio a conveco natural e o regime dos escoamento dos vapores txicos o turbulento. Uma vez identificados os mecanismos de transferncia de calor e quantidade de movimento, inicialmente determinaram-se os perfis das velocidades, da presso e da temperatura empregando o sistema de coordenadas cartesiano bidimensional, tendo sido obtido os resultados, a saber. Os resultados apresentados na prximas figuras so referentes a reao do TCMTB com o VL. A condio adotada para o equilbrio lquidovapor dos produtos formados pela citada reao foi aquela que se encontra indicada na TABELA 47. Nesta condio de temperatura e presso o comportamento transiente bidimensional dos vapores no interior dos recipientes retangulares similar aqueles apresentados nas FIGURAS 38 - 40. Observando a FIGURA 38 pode-se notar que a velocidade de escoamento dos txicos produzidos pela reao do TCMTB com os resduos do produto comercial VL variou entre 0,5 a 3,0 m/s, especificamente na sada dp orifcio situados no topo do container. Observa-se que as linhas de corrente destacadas com a cor azul ao se aproximarem do orifcio de sada do recipiente retangular formaram turbilhes. Com a execuo das simulaes do comportamento dos vapores txicos no interior do container verificaram-se as hipteses adotadas a respeito do regime de escoamento dos compostos volteis no interior e na sada do recipiente retangular.

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TURBILHO

FIGURA 38. DETALHE DAS LINHAS DE CORRENTE DO ESCOAMENTO DOS VAPORES FORMADOS NO FUNDO DO RECIPIENTE. OS VETORES DE COR VERMELHA INDICAM O CAMINHO PREFENCIAL DO MOVIMENTOS DOS VAPORES NO INTERIOR DOS CONTAINERS.

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FIGURA 39. MOISAICO DE IMAGENS INDICANDO O COMPORTAMENTO DOS VAPORES LOCALIZADOS NO FUNDO DO CONTAINER ONDE, SUPOSTAMENTE AS REAES INCOMPATVEIS SE DESENVOLVERAM. EM RAZO DA MAIOR TEMPERATURA DO FUNDO DO TANQUE DECORRENTE DA LIBERAO DE CALOR DA REAO NOTA-SE A FORMAES DE REDEMOINHOS OS QUAIS DEPOIS DE FORMADOS DE DESLOCARAM PARA AS CAMADAS SUPERIORES DO TANQUE DEVIDO A DIFERENA DA DENSIDADE ENTRE AS CAMADAS DE FLUIDO.

A proximidade da fonte geradora de calor provoca a transferncia dos vapores txicos a partir do fundo do recipiente para o ambiente exterior. Quando da passagem dos vapores pela tampa superior do container observou-se a acelerao destes devido reduo da seo do escoamento. Na segunda etapa de simulao do comportamento dinmico dos vapores txicos foram desenvolvidas novas simulaes adotando o sistema cartesiano tridimensional de coordenadas. Estes resultados das simulaes tridimensionais encontra-se apresentado, a seguir.

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REGIO DE ALTA TEMPERATURA

FIGURA 40. NA PRIMEIRA IMAGEM DO MOISAICO SE PODE OBSERVAR O SOBREAQUECIMENTO DO FUNDO DO TANQUE DECORRENTE DA ENERGIA LIBERADA NA REO DO TMCTB COM OS RESDUOS EFLUENTES. NA SEGUNDA IMAGEM PODE-SE OBSERVAR O PERFIL DA VELOCIDADE DE ESCOAMENTO DO FLUIDO NO INTERIOR DO CONTAINER, A REGIO DESTACADA COM A COR VERMELHA AQUELE ONDE O FLUIDO TEM A MAIOR VELOCIDADE DE ESCOAMENTO PELO FATO DESTA REGIO ESTAR MAIS AFASTADA DA PAREDE.

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---Na segunda etapa de investigao do comportamento dinmico dos vapores txicos nos recipientes as simulaes foram realizadas no sistema cartesiano tridimensional. Os resultados das simulaes tridimensionais encontram-se ilustrados apresentados, a seguir. O novo conjunto de simulaes contemplou os campos de escoamento dos v os quais foram inclusos adotados no modelo do campos de temperatura e concentrao dos vapores txicos, supostamente originados dentro dos recipientes e no fundo da caixa de esgotos. A partir dos resultados destas simulaes foram corroborados os valores das temperaturas de sada dos vapores, tendo sido tambm determinados os perfis das concentraes dos txicos no interior dos containers. O tanque considerado nesta etapa contempla o orifcio da tampa do topo, a vlvula de fundo, atravs da qual tambm pode ter escoado vapor txico. O modelo adotado para desenvolver estas atividades foi aquele proposto por BOUSSINESQ para o tensor de Reynolds includo na equao da continuidade e na equao do movimento para o fluido incompressvel, cujas expresses matemticas so as seguintes: Observado o recipientes se pode perceber que existem distintas possibilidades de escoamento dependendo dos casos que foram investigados. Os cenrios considerados foram o escoamento dos volteis a partir da vlvula de fundo do recipiente, sem a entrada de ar no recipiente e a sada dos txicos atravs do orifcio do topo; sem entrada de ar no tanque e sada

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---dos vapores pela vlvula de fundo; com entrada de ar atmosfrico pelo orifcio do topo ou pela vlvula, e sada dos vapores pelo orifcio oposto a entrada do ar atmosfrico.

FIGURA 41. VISTA ESPACIAL DO CONTAINER ONDE SE PODE OBSERVAR OS ORIFCIOS, OS QUAIS REPRESENTAM A TAMPA DE TOPO E A VLVULA DE FUNDO DO CONTAINER. NA FACE DO CONTAINER QUE EST EM CONTANTO COM O SOLO, PODE-SE OBSERVAR O RETANGULO QUE REPRESENTA A REGIO ONDE, SUPOSTAMENTE OS REAGENTES INCOMPATVEIS SE COMBINARAM PARA FORMAR OS VAPORES TXICOS. OS PLANOS TRANSVERSAIS QUE CORTAM O TANQUES SO NOSSOS TENDO SIDO ADOTADOS SEIS DESTES PARA AVALIAR A DINMICA DA MOVIMENTAO DOS TXICOS NO TANQUE. A MANCHA COLORIDA SITUADA NO PLANO CENTRAL DO TANQUE EST ASSOCIADA A ESCALA DOS VALORES DA VELOCIDADE DE ENTRADA DO AR NO CONTAINER. O TEMPO DE SIMULAO CORESPONDENTE AOS RESULTADOS APRESENTADO 72 SEGUNDO.

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---FIGURA 42. MOISAICO DE IMAGENS DA MOVIMENTAO DOS VAPORES NO INTERIOR DO RECIEPIETES, ONDE, SUPOSTAMENTE FORAM OU TERIAM SIDO ORIGINADOS, NA OCASIO DO ACIDENTE. O TEMPO DA SIMULAO DOS RESULTADOS APRESENTADOS NESTA FIGURA FOI 72 SEGUNDOS.

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---FIGURA 43. NA PRIMERIA IMAGEM DESTA FIGURA PODEM SER OBSERVADOS O CAMPO DOS VETORES DAS VELOCIDADES DE SADA DOS VAPORES TXICOS A PARTIR DO INTERIOR DOS CONTAINERS. A SEGUNDA IMAGEM APRESENTA OS PERFIS DOS VALORES DAS VELOCIDADES, ISTO , A LINHAS DE CORRENTES PELAS QUAIS OS ELEMENTOS FLUIDOS DESLOCAM-SE NO ESPAO AO LONGO DO TEMPO.

FIGURA 44. OS COMPORTAMENTOS DOS TXICOS SUPOSTAMENTE FORMADOS NA REAO DO TCMTB COM RESDUOS DO PRODUTO VL6410 EM

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---FUNO DA TEMPERATURA E DA PRESSO DO SISTEMA ENCONTRAM-SE APRESENTADOS, RESPECTIVAMENTE NA PRIMEIRA E SEGUDA IMAGENS DESTE MOSAICO. NA IMAGEM PODE-SE VERIFICAR QUE O VALOR MXIMO DA TEMPERATURA DO SISTEMA FOI DA ORDEM DE 295,65K, ENQUANTO A PRESSO VARIOU DE 1,08426 A 1,022 BAR.

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---FIGURA 45. VALORES DAS CONCENTRAES DOS VAPORES EM FUNO DA POSIO ESPACIAL E DO TEMPO DECORRIDO APS TEREM SIDO EMITIDOS PARA O AMBIENTE EXTERIOR AO CONTAINER. NA PRIMEIRA IMAGEM PODEM SER OBSERVADOS OS PERFIS DA CONCENTRAO DA MISTURA DOS VAPORES, ENQUANTO, NO GRFICO SEGUINTE APRESENTASE O PERFIL DE CONCENTRAO DO SULFETO DE HIDROGNIO.

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FIGURA46. PERFIS DE VELOCIDADE DA MISTURA DE VAPORES E DO NMERO DE REYNOLS DO ESCOAMENTO, INDICANDO QUE PARA O TEMPO DE SIMULO ADOTADO NESTA ETAPA, CUJA VALOR FOI 72S, OS CAMPOS DE VELOCIDADE E DO N DE REYNOLD NO ATINGIRAM O ESTADO DO REGIME PERMANENTE, SIGNIFICANDO QUE ESSE TEMPO ADOTADO NO CONDIZ COM A REALIDADE DESTE CENRIO.

CONSIDERAES
Tendo acabado a descrio do estudo do comportamento dinmico das reaes e dos vapores que se originaram ou que poderiam se originado na ocasio dos fatos, nesta seo apresentam-se as consideraes pertinentes do perito do juzo a respeito dos resultados dessa etapa. Com a organizao e o tratamentos dos vapores produzidos das reaes foi possvel determinar os mecanismos de transporte de calor determinados pelas reaes exotrmicas, e tambm o regime de escoamento dos vapores, a partir do interior dos recipientes e do fundo da caixa de esgotos, onde supostamente teriam sido formados.

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---O mecanismo do transporte de calor predominante no recipiente foi a conveco, cujo gradiente de transporte est associado a diferena da densidade que resulta do acmulo ou depleo da energia no sistema. Quanto ao campo de escoamento dos vapores os resultados do nmero de Grashof indicam que o regime de escoamento predominante no interior dos containers foi o turbulento. Apesar do mecanismo da conveco de calor no ter sido o forado, a quantidade de calor gerado pelas reaes no interior do recipiente foi suficiente para originar, de modo aleatrio e com significativa intensidade a movimentao das massas dos fluidos. Para estudar o comportamento dinmico das reaes e produtos foi necessrio calcular o equilbrio de fases liquido-vapor dos produtos formados pelas reaes incompatveis dos resduos com o TCMTB. As partir dos resultados do equilbrio lquido-vapor estimaram-se o tempo mdio das emisses; as velocidades e as vazes mssicas, molares e volumtricas. Alm destas foram tambm estimada, as condutividades trmicas dos vapores, as capacidades calorficas do lquido e do vapor, os coeficientes de compressibilidade expanso entre outros. Para a mistura de vapores volteis analisados, nas condies de temperatura e presso adotadas, o tempo mdio das emisses dos vapores estimado foi 82,9s: a velocidade mdia dos vapores emitidos para o ambiente foi 0,472 m s-1; as vazes volumtrica e mssicas mdias estimadas foram 9,57E-05 m3 s-1 e 1.86E-01 (g s-1), respectivamente.

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---- Dr. Georges Kaskantzis Neto ---Com a obteno destes parmetros foram realizadas as simulaes, visando a investigao do comportamento de produtos volteis oriundos das reaes incompatveis, tendo sido verificado o comportamento previsto teoricamente de todas as variveis supracitadas, com exceo da temperatura, cujos resultados da simulao so um pouco maiores do que aqueles os previstos pelo Perito, cerca de 6K. Outro aspecto que tambm merece comentrio o fato do tempo de simulao estimado (82 segundos), no ter sido suficiente para alcanar o regime estacionrio, provavelmente, pelo fato do tempo mdio das emisses ter sido estimado a partir dos valores do tempo de simulao, os quais foram determinados sem considerar a influncia da mistura.

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