CARACTERIZACIN Y EVALUACIN DE CATALIZADORES PARA LA OXIDACION DE ETANOL G. Cocha2, A. R. Bonesi1, W. E. Triaca1, A. M.

Castro Luna1,2
1

Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas (INIFTA), UNLPCONICET-CIC, c.c. 16 suc. 4 (1900) La Plata, Argentina 2 Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencia y Tecnologa de Materiales (CITEMA), UTN, calle 60 esquina 124 s/n La Plata, Argentina castrolu@inifta.unlp.edu.ar Introduccin: La electrooxidacin de etanol con platino como catalizador es difcil que produzca principalmente CO2, generalmente se producen productos de oxidacin parcial como acetaldehdo y cido actico. Es necesario romper la unin C-C para lograr la oxidacin total del alcohol y as convertir la celda de etanol directo en un instrumento de inters para la conversin directa de energa qumica en elctrica El catalizador apropiado debe ser capaz de romper la molcula y oxidar fcilmente, los residuos que resulten. Se han ensayado diferentes catalizadores binarios y ternario en base Pt, con un mejor comportamiento cataltico que solo platino, se atribuye al cocatalizador la posibilidad de modificar la estructura electrnica de platino logrando que los residuos de alcohol estn dbilmente adsorbidos o que aporten especies oxigenadas a menores potenciales que el platino para lograr eliminar los residuos de alcohol adsorbidos. Objetivos: En este trabajo se presentan los resultados de estudiar el comportamiento electroqumico para la oxidacin de etanol, de catalizadores de PtSnIr/C y PtSn/C, sintetizados en el laboratorio. Se us la espectroscopia de impedancia electroqumica, como herramienta de estudio, analizando los espectros medidos a diferentes potenciales, en una solucin 1 M de etanol en 0.5M de H2SO4 a 60 0C. Resultados: En la Figura 1 se muestra la representacin Nyquist cuando el catalizador es PtSnIr/C. Los espectros de impedancia se han simulado tericamente, asemejando las reacciones de transferencia de carga involucradas al comportamiento de un circuito elctrico equivalente que contiene resistencias, inducciones y capacidades. Se propone un mecanismo de oxidacin de etanol y se discuten las regiones de validez para las diferentes etapas de reaccin que son: 1-adsorcion disociativa de etanol, 2-descomposicin de agua, 3-reaccin de residuos de etanol con especies oxigenadas adsorbidas, 4-competencia del agua y del etanol por los sitios activos, 5-formacin de xidos.

5000

c)
4000 3000

1 M C2H5OH

PtSnIr

T= 60 C

Z/ cm 2

2000

0.50 V
1000

0.75 V
0

0.65 V
-1000 -6000

0.85 V

0.45 V

0.40 V

0.55 V
9000

-3000

3000

6000

Z/ cm2

Fig 1 Diagrama Nyquist experimental y simulado. Conclusiones: Con la ayuda de la espectroscopia de impedancia faradaica y la simulacin con circuitos equivalentes es posible establecer la regin de potencial en la que el catalizador favorece la oxidacin de etanol.