A Nanocincia, a Nanotecnologia e o Calado

Ficha tcnica
Ttulo

A NanoCincia, a NanoTecnologia e o Calado

Guia do Empresrio por Centro Tecnolgico do Calado de Portugal

A Nanocincia, a Nanotecnologia e o Calado por CTCP - Centro Tecnolgico do Calado de Portugal

Projecto grfico e paginao

SALTO ALTO ctcp criativo

Textos

Virgnia Teixeira e reviso - Cristina Marques Julho 2011 . TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

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Guia do Empresrio por Centro Tecnolgico do Calado de Portugal

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Guia do Empresrio por Centro Tecnolgico do Calado de Portugal

Indice

Introduo Definio de Nanotecnologia e Nanocincia Nanotecnologia Nanocincia Nanomateriais Produo de um nanomaterial seco com composio de um xido de cobre Preparao de um nanomaterial de cobre em soluo Aplicao dos nanomateriais na indstria do calado Aplicao dos nanomateriais na borracha Aplicao dos nanomateriais no couro e txteis Aplicao dos nanomateriais no calado desportivo e para crianas Aplicao dos nanomateriais para evitar/eliminar fungos e bactrias Consideraes finais Bibliografia

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Introduo
Com este documento pretende-se dar uma viso geral das potencialidades que um novo ramo da tecnologia (nanotecnologia) pode oferecer indstria do calado. Com o intuito de prosseguir na vanguarda do desenvolvimento deste sector esto a ser estudadas novas vias do conhecimento cientfico e novas metodologias tecnolgicas. Entre estas destacam-se a nanocincia e a nanotecnologia que, nos ltimos anos, tm dado um enorme contributo na melhoria dos componentes para calado. Ao longo do texto seguinte sero desmistificados certos conceitos e sero introduzidos exemplos reais das aplicaes possveis dos novos materiais no calado. Ser efetuada uma breve descrio dos conceitos nano de modo a ser facilitada a sua compreenso, ser dado um maior nfase s possveis aplicaes e referenciadas algumas metas para o futuro. Os problemas recorrentes no calado como manchas, sujidades, desconforto, desenvolvimento de microrganismos com consequente produo de maus odores e problemas do p, sero tambm abordados e sero dadas possveis solues para atenuar ou mesmo eliminar esses problemas. Em suma, pretende-se com este documento transmitir ao leitor um conjunto de novos conceitos que podem ser aplicados nesta indstria, lanar novos desafios para o sector do calado e demonstrar o que j se faz e o que ainda pode ser feito com recurso a novas tecnologias.

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Definio de Nanotecnologia e Nanocincia

Nanotecnologia A palavra Nanotecnologia pode ser dividida em duas dando origem s palavras: Nano e Tecnologia. A palavra Tecnologia deriva do grego e significa estudo da tcnica. um conceito abrangente, razoavelmente compreendido pela maioria das populao e que aplicado em diversas situaes, sempre que se pretende falar por exemplo da indstria automvel, electrnica, informtica, etc. J o conceito Nano de mais difcil compreenso, dado que no um conceito comum, que seja utilizado no dia-a-dia, e que se encontra relacionado maioritariamente com o mundo acadmico e cientfico. A palavra Nano deriva do grego e significa ano, o que nos remete para algo com dimenses muito reduzidas. Na realidade 1 nanmetro (escala de comprimento nano ao metro) corresponde a 1/1000000000 metros, o equivalente a 0,000000001 metros. Trata-se portanto de algo excecionalmente pequeno, invisEngenharia tica

vel ao olho humano e que por ser de reduzidas dimenses confere aos materiais onde est inserido propriedades nicas. De uma forma mais formal, pode-se definir Nanotecnologia como uma rea do conhecimento que se debrua sobre o estudo da engenharia de sistemas funcionais escala molecular. Quem trabalha em Nanotecnologia possui a capacidade de construir materiais nano estruturados, a partir de elementos simples, recorrendo a um conjunto de tcnicas avanadas. Devido versatilidade destes materiais possvel aplic-los em diversas reas, conferindo aos produtos finais que os incorporam propriedades melhoradas e melhores rendimentos. Para se ter uma ideia da vasta aplicabilidade destes materiais em diversas reas, a Figura 1 apresenta um esquema com algumas reas possveis de aplicao da Nanotecnologia.

Nanoinstrumentao

Medicina e medicamentos

Bioengenharia

Nanobiotecnologia

Nanofabricao

Energia

APLICAES INOVADORAS

Cosmtica

NANOTECNOLOGIA Figura 1 Esquema representativo das aplicaes possveis atravs do recurso Nanotecnologia

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Pela observao das diferentes reas de aplicao da Nanotecnologia representadas na Figura 1, facilmente se conclui que cada vez mais a Nanotecnologia est presente no nosso dia-a-dia, dada a diversidade de aplicao em reas to distintas. A Nanotecnologia uma tecnologia de futuro, uma aposta no desenvolvimento sustentvel e na criao de produtos que melhoram a nossa qualidade de vida. Nanoestruturas passivas

Desde o ano 2000 que a Nanotecnologia deu um salto no que diz respeito ao desenvolvimento de nano-estruturas e de processos de obteno dessas nano-estruturas. Para compreender melhor esse salto no desenvolvimento apresenta-se o esquema da Figura 2, que representa as etapas alcanadas pela Nanotecnologia desde o ano 2000 at ao presente, e com alguma projeo para o futuro.

Nanocincia Aps se ter definido o conceito de Nanotecnologia iremos agora definir o conceito de Nanocincia. Tal como a palavra Nanotecnologia, tambm a palavra Nanocincia pode ser dividida em duas palavras menores: Nano e Cincia. A palavra Nano tem o mesmo significado que a anterior, j descrita. Por outro lado a Cincia define-se como prtica sistemtica (comum). Deriva do latim e significa conhecimento. Tudo o que se faz no mundo tem uma cincia associada, porque necessrio um conhecimento prvio para realizar qualquer tarefa do nosso dia-a-dia. Em suma, a Cincia o saber fazer uma tarefa, uma determinada funo e que para tal exige que o operador tenha conhecimentos adquiridos para a realizar. De uma forma mais formal, a Nanocincia define-se como um ramo da Cincia que se dedica ao estudo de materiais com dimenses muito reduzidas, na ordem dos nanmetros. O nanmetro uma medida de comprimento, como o metro e o quilmetro, mas que se aplica s estruturas com dimenses muito reduzidas.

Na Tabela 1 esto listados alguns objetos e respetiva dimenso escala nanomtrica de modo a que seja mais fcil compreender em que consiste um nanmetro. Tabela 1.
Lista de alguns objetos e respetiva dimenso escala nanomtricaa Objeto Largura do cabelo humano Vrus da gripe Protenas pequenas Molcula da gua Dimenso (nm) 50000 30 10 0,2

a) Nanoestruturas dispersas e de contacto (aerossol e coloide) b) Nanoestruturas incorporadas (revestimentos, polmeros, compsitos reforados) !2000 Nanoestruturas ativas a) Nanoestruturas bioativas (medicamento alvo, bioinstrumentos) b) Nanoestruturas fsico-quimicamente activas (transstor, amplificador) !2005 Sistemas de nano-sistemas a) Robtica, estruturas guiadas b) Redes 3D !2010 Nano-sistemas moleculares a) Instrumentos moleculares feito por design b) Design atmico, funes emergentes !2015 - 2020
Figura 2 Esquema da evoluo da Nanotecnologia desde o ano 2000 at ao presente, com projeo para o futuro

1 Gerao

Os materiais com dimenses to reduzidas designam-se nanomateriais, e a sua aplicao em produtos do nosso dia-a-dia permite melhorar determinadas caractersticas desses produtos, o que promove o desenvolvimento industrial, socioeconmico e cultural alm de que assegura uma melhoria da qualidade de vida dos utilizadores. No entanto, para que se apliquem estes nanomateriais necessria a sua produo em grande escala, e consoante as caractersticas que queremos dar ao nosso produto final necessrio produzir determinado tipo de nanomaterial. Este tipo de assunto ser discutido no captulo seguinte.

Em suma, a Nanotecnologia apresenta-se como uma tecnologia do futuro, capaz de trabalhar com materiais de reduzidas dimenses. Tais materiais possuem propriedades nicas e incomparveis, o que nos possibilita ampliar a sua gama de aplicao.

Com estes novos materiais possvel alcanar metas que anteriormente no eram possveis de atingir e, deste modo dar um salto na melhoria dos nossos produtos acabados, aumentando as suas potencialidades e tempo de utilizao.
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3 Gerao

2 Gerao

http://www.gcsescience.com/a37-nano-science-nanoparticles.htm (consultado a 8.2.2011)

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Nanomateriais
Existe uma grande variedade de nanomateriais no mercado, disponveis para aplicao direta em produtos acabados ou em componentes ainda a ser utilizados numa linha de fabricao. Dentro desses nanomateriais podemos encontrar materiais compostos por duas ou mais matrias (nanocompsitos), materiais simples produzidos a partir de metais ou xidos metlicos, e que se podem obter de diferentes espcies qumicas (prata, titnio, zinco, cobre, etc.). Para a produo dos nanomateriais utilizam-se processos qumicos e/ou fsicos que envolvem, no caso dos processos qumicos, reaes qumicas atravs de reagentes que so colocados em agitao, muitas das vezes com temperatura, e que ao fim de algum tempo do origem s nanoestruturas pretendidas. Dois exemplos de sntese de nanoestruturas de um xido metlico encontram-se descritos em seguida. gua e etanol diversas vezes, para extrair quaisquer contaminantes que pudessem estar presentes. O slido obtido foi ento colocado a secar temperatura ambiente e o seu aspecto final pode ser observado na Figura 3.

Figura 3 Aspeto do slido seco do nanomaterial de xido de cobre aps sucessivas lavagens

Um exemplo de produo de um outro tipo de nanomaterial de cobre metlico, em soluo, encontra-se descrito em seguida.

Produo de um nanomaterial seco com composio de um xido de cobre Para a preparao de um nanomaterial de xido de cobre, foi seguido um protocolo experimental descrito num artigo cientfico1, no qual se preparou inicialmente uma soluo de cloreto de cobre anidro (0,5 M) e uma soluo de hidrxido de sdio (1M). As duas solues foram colocadas num gobel, misturadas, e colocadas sob agitao por um perodo de 15 minutos a uma temperatura que rondava os 80C. Findo esse tempo observou-se que se havia formado uma grande quantidade de um slido castanho-escuro, que corresponderia formao das nanoestruturas de xido de cobre, e que foi filtrado e lavado com

Preparao de um nanomaterial de cobre em soluo Para a preparao do nanomaterial em soluo adicionou-se uma soluo de sal de cobre a uma soluo de um polmero contendo cido ascrbico, e deixou-se reagir algumas horas a uma temperatura elevada. Com o decorrer da reao observou-se a formao de uma soluo acastanhada o que indica que se ter formado o nanomaterial de cobre pretendido. O procedimento experimental foi adaptado de um artigo cientfico2 de modo a ir de encontro s condies laboratoriais existentes na altura da preparao do nanomaterial.

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O procedimento experimental foi realizado em gua e em etilenoglicol, tendo-se verificado que ambas as reaes deram origem formao do nanomaterial de cobre, com diferentes dimenses, em perodos de tempo distintos. Verificou-se que a reao em etilenoglicol era substancialmente mais rpida que em gua, mas em ambos os casos h formao do nanomaterial de cobre pretendido, tendo-se obtido duas solues que se encontram representadas na Figura 4.

NANOPARTCULAS

COBRE Calado Eletrnica Medicina tica

PRATA

DIXIDO DE TITNIO Cosmtica

Txtil

Tinta culos de sol

Tratamento de gua

Figura 6 Exemplos de aplicao no dia-a-dia das nanopartculas de cobre, prata e dixido de titnio

O interesse em estudar nanomateriais e as suas aplicaes devido ao facto de as propriedades que estes possuem serem muito distintas das propriedades dos materiais que lhes deram origem.

Na Tabela 2 encontram-se representados alguns exemplos de propriedades que se observam em materiais nano estruturados mas que no se observam nos materiais escala normal.

Tabela 2.
Lista de materiais e respetivas propriedades em escala macroscpica e nanomtrica Figura 4 Imagem das solues de nanopartculas em gua (amostra da direita) e em etilenoglicol (amostra da esquerda) Material Cobre Prata Ouro Escala macroscpica Resistente, dctil, condutorb Malevel e excelente condutord Dctil e malevelf Escala nanomtrica Anti-bacteriano e anti-odorc Anti-bacterianae Anti-angiognese6

Para alm dos descritos, existem inmeros procedimentos experimentais para a produo de nanomateriais nos mais variados formatos, com diferentes morfologias e dimenses. Consoante os reagentes que so utilizados, o tempo de reao e a temperatura, podem-se obter solues com diferentes cores que por sua vez correspondem a diferentes tipos de nanomateriais formados. Alguns exemplos disso encontram-se representados na Figura 5.

Figura 5 Exemplos de diferentes solues de nanomateriais

Aps a obteno dos nanomateriais, seja em formato slido ou em formato de soluo, h que estudar os efeitos que estes produzem em diferentes materiais. Deste modo avalia-se a sua aplicabilidade no mercado. Na Figura 6 encontram-se representadas algumas das aplicaes de um tipo de nanomaterial (nanopartculas) em materiais do dia-a-dia.

Considerando que os nanomateriais possuem propriedades nicas, fcil de associar que essas propriedades podero ser uma mais-valia em produtos que integrem os nanomateriais na sua composio. Deste modo,
b c

sero apresentados no captulo seguinte alguns exemplos de aplicao de nanomateriais (nomeadamente nanopartculas) no sector do calado.

http://www.al-ambiq.com/saber.php?lang=pt&subm_id=15 (consultado a 5.2.2011) http://www.gizmag.com/nanoparticles-eliminate-odors-better-than-carbon/17722/ (consultado a 5.2.2011) http://www.lenntech.com/periodic/elements/ag.htm (consultado a 5.2.2011) e http://www.plastemart.com/upload/Literature/Silver_nanoparticles.asp (consultado a 5.2.2011) f http://www.azom.com/Details.asp?ArticleID=598 (consultado a 5.2.2011)
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Aplicao dos nanomateriais na indstria do calado

Os nanomateriais podem potencialmente ser aplicados no calado em formato slido ou em soluo. Quando o nanomaterial se encontra na forma de um p pode ser aplicado nas formulaes de borracha que so utilizadas nas solas para calado, por exemplo, de forma a melhorar as propriedades destas no que diz respeito robustez, resistncia abraso, ao rasgamento, entre outras. No que diz respeito aplicao de solues de nanomateriais, estas podem ser aplicadas nos diversos materiais e componentes (couro, borrachas, materiais termoplsticos, entre outros) de forma a proteger o calado de diversos problemas. Aspectos relevantes na indstria do calado prendem-se com fenmenos de impermeabilizao, ao anti-bacteriana e anti-fngica, durabilidade e conforto. De modo a melhorar o calado e a qualidade de vida dos seus utilizadores tem-se estudado a introduo de nanomateriais nos componentes do calado. Algumas ideias e exemplos da aplicao de nanomateriais nos componentes para calado sero descritos em seguida.

modificada de modo a servir o melhor possvel o utilizador. No caso especfico do calado de segurana dos bombeiros, a borracha utilizada deve possuir resistncia s elevadas temperaturas, propriedades anti-derrapantes e ser malevel. No calado para crianas, as borrachas desempenham um papel fundamental na base do calado, de forma a transmitir estabilidade ao p da criana e permitir uma ampla gama de movimentos sem causar um impacto negativo na dinmica da locomoo. Dada a necessidade de criar calado resistente e a exigncia de que este seja prtico e confortvel, para alm de ter de cumprir uma srie de requisitos especficos, necessrio que as empresas e institutos de calado invistam cada vez mais na investigao e desenvolvimento de novos produtos e materiais, de que so um bom exemplo os nanomateriais. Em particular, no caso das borrachas, de salientar a aplicao de nanocompsitos de borracha e argila. Estes nanocompsitos tm vindo a demonstrar que, ao serem aplicados nas borrachas permitem que o calado adquira propriedades de impermeabilidade a gases e uma melhor resistncia chama. Para alm destas propriedades, a introduo deste tipo de nanomaterial confere ao produto final propriedades anti-spticas e anti-aderentesg. Dentro do ramo das borrachas para o calado temos uma em particular que esteve em franca utilizao e desenvolvimento no sculo XX e que se designa por borracha vulcanizada.

Aplicao dos nanomateriais na borracha A borracha um polmero constitudo por diversos componentes e que se utiliza principalmente nas solas de calado desportivo, calado de segurana (como o dos bombeiros e polcias) e calado para crianas. Ora, dependendo do tipo de calado a que se destina a borracha, esta tem que ser
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http://www.sc.mahidol.ac.th/research/rubber.htm (consultado a 8.3.2011)

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Aplicao dos nanomateriais na borracha vulcanizada A borracha vulcanizada obtida atravs de um processo de vulcanizao das molculas de borracha onde estas so reticuladas, sobretudo por enxofre, em condies especficas de temperatura e presso e na presena de outros agentes de vulcanizao. Este processo aumenta a elasticidade e a resistncia fsica da borracha mas necessita de ser controlado a fim de se evitar criar um material no elstico e frgilh. Este tipo de borracha tambm pode potencialmente ser alterado com nanomateriais para aumentar as suas propriedades e dar um passo em frente no desenvolvimento das solas para calado. Para efetuar essa alterao recorre-se introduo de nanomateriais em polmeros, utilizando em conjunto polmeros orgnicos e materiais inorgnicos, com o intuito de se produzirem materiais com melhores propriedades mecnicas e fsicas, que os polmeros sozinhos. Ao longo dos anos foram sendo feitas experincias com borracha e outros materiais, tendo sido j demonstrado que a borracha vulcanizada pode ser alterada utilizando o xido de zinco e o sulfato de magnsio aumentando assim algumas das suas propriedades. Mais tarde foi investigado o efeito da adio de silicato de alumnio em resinas fenlicas, processo que levou ao desenvolvimento de um produto, BakeliteTM, que se tornou o primeiro compsito polimrico

sinttico a ser produzido em massa e a ter sucesso comercial. Actualmente tem-se estudado o efeito provocado nas partculas de borracha que so embebidas em nylon e outras matrizes polimricas, e que do origem a compsitos com uma resistncia ao impacto extraordinria. Estes avanos s foram possveis porque houve a ousadia de incorporar uma variedade de nanomateriais em polmeros e efetuar o estudo do impacto desses compsitos sobre um vasto leque de aplicaes, desde a engenharia de plsticos, a materiais eletrnicos, biotecnologiai. Para finalizar o captulo das borrachas abordar-se- o caso particular da borracha natural. Aplicao dos nanomateriais na borracha natural A borracha natural pode ser extrada de diferentes espcies de rvores sendo que a mais habitual a borracha natural proveniente da espcie Hevea braziliensis. So necessrios 6 anos para que uma rvore de borracha natural atinja o tamanho normal a partir do qual economicamente vantajoso extrair a seiva, que se designa por ltex. A borracha natural foi em tempos muito utilizada pelas indstrias de impermeabilizao de materiais e na produo artesanal de calado, estando actualmente em desuso dadas as dificuldades em a trabalhar com a sua composioj.

No entanto, a borracha natural tal como outros elastmeros (borracha de cloropreno, borracha natural epoxidada, borracha de estireno-butadieno), termoplsticos e misturas polimricas, podem ver as suas propriedades melhoradas atravs da adio de pequenas percentagens de nanomateriais, dando origem a materiais compsitos com maior aplicabilidade. Foram efetuados estudos com borracha natural epoxidada, alterada com nanomateriais de alumina, com o objetivo de se verificar se seria possvel obter bons resultados, que pudessem ser posteriormente aplicados na indstria do calado. Os estudos foram efetuados por um grupo de cientistas que reportaram as suas concluses num artigo cientfico7, e no qual concluram que aps um processo de alterao da borracha natural epoxidada, utilizando diferentes quantidades de nanomateriais de alumina, o processo de cura era aumentado e as caractersticas da cura melhoradas. A tenso no era muito afetada pela utilizao de uma grande quantidade de alumina e a fora de tenso e alongamento diminua com esse aumento de concentrao de alumina nos compsitos. O facto de se ter adicionado alumina borracha reduziu a sua fora de impacto e aumentou a sua dureza cerca de 60 % mais, comparando com a borracha sem alumina. Vista a aplicabilidade dos nanomateriais nas borrachas altura de estudar que aplicabilidades podem esses materiais ter nos outros componentes do calado, como por exemplo, o couro e os txteis.

Aplicao dos nanomateriais no couro e txteis Tanto o couro como os txteis so materiais amplamente utilizados quer no revestimento exterior quer no interior do calado. Dadas as condies atmosfricas e as condies que se criam pelo contacto do p com o interior de um sapato, podem surgir um conjunto de problemas associados nomeadamente calor, humidade, crescimento de microorganismos, que contribuem para o desconforto do utilizador e podem diminuir a sua sade e bem-estar. As caractersticas do couro e dos txteis devem por isso ser intensamente estudadas, e alternativas devem ser criadas para evitar que esses problemas surjam. O couro um material muito utilizado pela indstria do calado, dado que malevel e permite uma ampla gama de aplicao no revestimento da maioria do calado. No entanto, muitas reclamaes e problemas esto associados ao calado de couro, dado que este material suscetvel ao aparecimento de manchas, aderncia de sujidades, descolorao, etc. Para evitar/diminuir estes problemas pode recorrer-se hoje em dia introduo dos nanomateriais no couro e so j vrios os exemplos desta aplicao. Um exemplo a utilizao de um leo designado Percenta Nano Textile & Leather Sealant que resistente gua.

h http://science.jrank.org/pages/7266/Vulcanization.html (consultado a 9.4.2011) i http://what-when-how.com/nanoscience-and-nanotechnology/polymer-nanoparticle-composites-part-1-nanotechnology/ (consultado a 9.4.2011) j http://science.howstuffworks.com/rubber1.htm (consultado a 10.4.2011

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Ao aplicar este leo na superfcie do material que se pretende proteger, desenvolve-se uma fina pelcula, quase invisvel, na superfcie do couro ou do material txtil, em redor das fibras, que reduz a absoro de gua e o consequente aparecimento de manchas, conferindo ainda resistncia limpeza a seco, no caso particular dos txteisk. Outro tratamento que tambm comumente utilizado a incorporao de nanopartculas de prata, quer no couro quer nos txteis. Um exemplo disso descrito num artigo cientfico8, no qual se pode concluir que a utilizao de nanopartculas de prata no couro e txteis produz um efeito anti-sptico. Estas nanopartculas cobrem uma elevada rea de superfcie, onde se encontra uma elevada concentrao de partculas anti-spticas que para alm de produzirem materiais mais limpos, no afetam o ambiente dado que a prata um metal inorgnico natural e no txico. Olhando com especial ateno para os diferentes tipos de calado de salientar o interesse que o calado desportivo revela dado que est exposto a um nvel de desgaste muito acentuado.

da sua utilizao. Para resolver esta dualidade recorre-se uma vez mais ao que a nanotecnologia nos oferece e trabalha-se no sentido de produzir calado com uma mistura de partculas com propriedades suaves e outras fortes. Aplicao dos nanomateriais em calado Adidas Foram introduzidos nanomateriais numas sapatilhas da Adidas, utilizadas por Jeremy Wariner nos Jogos Olmpicos de 2008, em Pequim. Este atleta venceu a medalha de prata na corrida de 400 m. Pensa-se que este novo tipo de calado, com incorporao de nanomateriais, o produto mais leve e tecnicamente mais avanado que alguma vez foi utilizado em pista, tendo conferido a Wariner maior estabilidade, conforto, segurana, melhor toro, e um aumento de flexibilidade, enquanto minimizou a energia perdidal. A par desta aplicao feita pela Adidas, outras se seguiram, e que sero enunciadas nos pontos seguintes. Aplicao dos nanomateriais em calado Timberlandm A Timberland uma companhia que comercializa materiais de utilizao no exterior, como o caso do calado, e que possui um departamento de investigao, onde se desenvolvem novos processos e tecnologias com o intuito de melhorar os materiais com que trabalham.

Na Primavera / Vero de 2011, a Timberland colocou no mercado um conjunto de produtos (desde calado casual de senhora, a calado para atletas de alta competio) que foram submetidos a um processo de revestimento do seu exterior com um spray desenvolvido sob nanotecnologia e que se designa por mscara inica P2i. O P2i (performance, protect, improve) um lquido que contm nanoestruturas, que ao serem aplicadas sobre uma superfcie prpria para o calado atuam como repelentes de gua e de outros resduos, deixando o calado respirvel e leve. Para o consumidor, a utilizao do calado com este tipo de revestimento pode trazer vantagens, dado que no se v nem se sente, porque a camada de revestimento que se forma mil vezes mais fina que um fio de cabelo humano, e ao ser repelente gua, faz com que seja tambm bastante difcil a adeso de qualquer outro tipo de resduos ou formao de manchas na superfcie do calado. Outra vantagem referida, que a mscara inica aplicada quimicamente ligada a toda a superfcie e resistente durante o tempo de utilizao do calado, no sendo a sua durabilidade alterada com a utilizao prolongada do calado. Dado que esta mscara confere ao sapato repulso gua temos dois benefcios diretos: evita-se a entrada de gua para o interior do calado e estimula-se a sada da transpirao normal do p para o exterior do calado. Deste modo, o calado seca mais rapidamente, no se torna pesado com o tempo e mantem o fluxo de ar do seu material de construo.

Pela otimizao da respirabilidade e temperatura do p, esta mscara inica, segundo a empresa, garante que os sapatos da Timberland mantm os ps mais confortveis e secos mesmo sob condies climatricas adversas. Notas: O P2i lder mundial no que diz respeito a lquidos repelentes de nano-revestimento. Para alm da Timberlad tambm outras marcas mundiais de desporto como Adidas e Nike utilizam nos seus produtos a mscara inica P2i. Aplicao dos nanomateriais em calado Crocsn A companhia Crocs Inc. aplica o seu raio de aco no design, produo e venda de calado para homem, senhora e crianas baseando-se no seu logtipo particular. Com o intuito de inovar, a Crocs est a apostar tambm na aplicao de produtos nanoestruturados no seu calado, tendo j colocado no mercado uma linha de calado, a CrocsRxTM que foi desenvolvida pelo departamento de sade da Crocs. Esta nova linha, designada Silver Fox, resulta da combinao dos tpicos Crocs (confortveis) com uma sensibilidade ultra fashion, tendo sido desenvolvida para a utilizao do pessoal mdico e da rea da sade.

Aplicao dos nanomateriais no calado desportivo e para crianas O calado desportivo um produto que devido s condies de utilizao muito interessante de ser estudado, dado que tem que ser suave de modo a absorver o impacto de cada utilizao, mas ao mesmo tempo tem que ser forte para manter a sua forma e no se desfazer com o decorrer

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http://en.percenta.com/nanotechnology-textile-leather-sealing.php (consultado a 12.3.2011) http://nanotechnology.unlv.edu/ee453_fall2008_projects/ee453_project7.pdf (consultado a 15.3.2011) http://www.nanotech-now.com/news.cgi?story_id=40273 (consultado a 25.2.2011)

http://www.nanowerk.com/news/newsid=6111.php (consultado a 22.3.2011)

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Tendo a aprovao quer da Associao Mdica Americana de Podologia (APMA) quer do Instituto Americano para a Ergonomia, os produtos Silver Fox foram segundo a empresa, os primeiros a ser produzidos especialmente para o p das senhoras. Para alm da tecnologia Silver Fox, este calado segundo a empresa completado com um material, Croslite AG+TM, que um material revolucionrio criado a partir de cristais cermicos de nanopartculas de prata, que produz um efeito anti-bacteriano e anti-fngico, protegendo o calado do ataque destes microrganismos e aumentando assim o tempo de vida do calado. Adicionalmente, segundo a empresa a sola anti-choque destes novos Crocs alivia o stress causado nos ps, joelhos, ancas e costas, conferindo um andar suave e ergonmico.

O p de atleta uma infeo fngica, vulgarmente denominada micose, que se manifesta pela alterao da colorao normal da pele do p para um vermelho intenso. Os fungos desenvolvem-se exponencialmente em ambientes hmidos e de elevada temperatura, sendo o p humano um local propcio ao seu crescimentoo. Na Figura 7 encontra-se uma imagem do crescimento do fungo numa placa com gar-gar, onde foi permitido o seu crescimento ao longo de uma semana, em condies apropriadas.

J foram efetuados estudos com diferentes nanomateriais e alguns exemplos so descritos nos pontos seguintes. Aco anti-bacteriana e anti-fngica dos nanomateriais aplicados no calado O NanoHorizons of State College desenvolveu uma tecnologia de incorporao de nanopartculas de prata em algodo, plstico ou nylon que servem para produo de calado, calas, capacetes e meias destinados a utilizao por atletas. Estas partculas atuaram atravs da supresso da respirao da membrana celular das bactrias, supresso do metabolismo basal do sistema de transferncia electrnica e pela supresso do transporte de substrato atravs da mesma membrana. Deste modo, inibiu-se o crescimento e desenvolvimento das bactrias e fungos, dando origem a materiais e produtos finais mais limpos, secos e duradouros.

Palmilhas anti-bacterianasq Segundo a empresa Chu Shu, para as pessoas que preferem usar o calado sem meias, mas no pretendem ter o odor nos ps provocado pelo crescimento das bactrias, existem umas palmilhas com propriedades anti-bacterianas. Estas palmilhas so um produto da empresa Chu Shu, so ultrafinas e resultam de um tratamento com um produto designado Agion Antimicrobial. Este produto foi desenvolvido segundo um ponto de vista nanotecnolgico, com o objetivo de prevenir o crescimento das bactrias, evitando assim o odor. Deste modo, estas palmilhas aumentam a durabilidade do calado e mantm os ps frescos e limpos. As palmilhas segundo a empresa foram desenhadas de forma a poder servir qualquer tipo de calado, tendo a forma representada na Figura 8.

Aplicao dos nanomateriais para evitar/eliminar fungos e bactrias Para alm das propriedades referidas nos pontos anteriores, a nanotecnologia pode tambm auxiliar na criao de mecanismos de eliminao de bactrias e fungos, causadores de infees, maus odores e degradao precoce do calado. O calado muitas vezes atacado por bactrias e fungos que se desenvolvem devido ao calor e humidade que os nossos ps produzem ao longo do dia. As bactrias reproduzem-se facilmente nessas condies e provocam maus odores, devido degradao da matria orgnica presente na transpirao. Os fungos podem provocar doenas aos utilizadores, de que exemplo o p de atleta.
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Figura 7 Imagem ilustrativa do crescimento de um fungo numa caixa com gar

No que diz respeito s bactrias que existem no calado e que se reproduzem devido temperatura e humidade, h que ter em conta o problema principal, os maus odores! O crescimento das bactrias deve portanto ser evitado e hoje em dia estuda-se a aplicao de nanomateriais no couro e outros materiais utilizados para fabricar o calado, prevendo-se/promovendo-se que produzir um efeito inibidor do crescimento das bactrias.

E porqu a prata? Porque a prata um produto anti-bacteriano j conhecido, que utilizado nas pastilhas utilizadas na mquina de lavar loia, por exemplo. A prata atua desnaturando as protenas nas bactrias alm de que produz oxignio a partir do ar e da gua e destri as membranas celulares das clulas. Em elevadas concentraes, as nanopartculas de xido de prata, inibem o crescimento das bactriasp.

Figura 8 Exemplo do formato das palmilhas anti-bacterianas

http://boasaude.uol.com.br/lib/ShowDoc.cfm?LibDocID=3826&ReturnCatID=1797 (consultado a 14.2.2011)

http://scienceanythingandeverything.blogspot.com/2010/09/nanotechnology-and-smelly-feet.html (consultado a 10.2.2011) http://silverliningsnewyork.com/what.php (consultado a 3.3.2011)

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Consideraes finais
Os principais aspetos desta tecnologia segundo a empresa so: > Tecnologia registada na EPA, segura para o ambiente; > Os ps mantm-se secos devido ao material que absorve a humidade; > Palmilha superfina para servir em qualquer tipo de calado; > Base anti-derrapante para evitar o seu deslocamento dentro do calado; > Palmilha sem corte definido para se adaptar a qualquer formato de calado. A tecnologia aplicada nas palmilhas atua por continuamente inibir o crescimento das bactrias causadoras de maus odores, fungos ou bolor, quer no interior, quer na superfcie das palmilhas, 24 h por dia e 7 dias por semana. No entanto, h que ter cuidado com a utilizao destas partculas, dado que os seus efeitos nefastos ainda no esto bem documentados, sendo necessrio fazer diversos estudos e investigao sobre os efeitos destas partculas nos humanos (nomeadamente se estas so absorvidas pela pele humana e entram na corrente sangunea), bem como as contaminaes dos solos e materiais da vizinhana, devido s lavagens dos materiais com nanopartculas e dos despojos das solues que sobram. Eliminao/reduo dos maus odores por aplicao dos nanomateriaisr Um dos principais motivos de desagrado com o calado por parte dos utilizadores o mau odor que o calado pode emitir aps utilizao. A indstria do calado tem essa noo e no tem poupado esforos no desenvolvimento de produtos que possam atenuar ou preferencialmente eliminar esses maus odores assim como os agentes que os provocam. Ultimamente tm-se efetuado diversos estudos nesse campo e de destacar um trabalho efectuado por cientistas da Universidade da Florida, que produziram nanopartculas de slica revestidas com cobre, que se mostraram ser duas vezes mais eficazes que o carbono activado no que diz respeito a neutralizar o ethyl mercaptan, que o composto responsvel pelo mau odor no gs natural. O cobre foi o metal escolhido dado que as suas propriedades anti-bacterianas e anti-odor so sobejamente conhecidas9. Tambm o Centro Tecnolgico do Calado de Portugal est intensamente envolvido nesta problemtica e tem estudado solues que envolvem a prata, o cobre e o zinco para aplicao em couros para forro e exterior de calado. Em suma, so diversas as aplicaes que os nanomateriais podem ter no calado e nos seus componentes. Com vista a melhorar as propriedades do calado e a aumentar a sua durabilidade, recorre-se cada vez mais ao estudo da introduo dos nanomateriais na sua estrutura, sendo tambm fundamental estudar a nanotoxicologia que lhe pode estar associada.

http://www.gizmag.com/nanoparticles-eliminate-odors-better-than-carbon/17722/ (consultado a 9.2.2011)

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Bibliografia
Aps a leitura do documento pode-se concluir que a indstria do calado tem ainda um longo caminho a percorrer no que diz respeito ao estudo da introduo da nanotecnologia nos materiais para utilizao no calado. Apesar de toda a investigao j efetuada e dos avanos alcanados nos ltimos anos, ainda h muito por fazer. H que continuar a apostar no desenvolvimento de novos materiais, com incorporao de nanomateriais de modo a potenciar as propriedades das matrias-primas. O investimento na rea de desenvolvimento das nanotecnologias, com posterior extrapolao para o mercado do calado, uma mais-valia que poder dar frutos no futuro. Para alm da prata e cobre, h que abrir caminhos para a integrao de outros metais (ouro, platina), xidos metlicos (xido de zinco) e materiais compsitos, que possam produzir efeitos na matriz base com que a indstria trabalha atualmente, de modo a impulsionar o desenvolvimento deste sector. A nanocincia e nanotecnologia em conjunto podem contribuir para o sucesso da indstria do calado no presente e com projeo para o futuro. De futuro de extrema importncia estudar novos nanomateriais que possam ser aplicados, e que efeitos benficos e adversos advm da sua aplicao. Por exemplo, necessrio estudar a fundo que nanomateriais produzem um efeito de inibio do crescimento de bactrias e fungos, que quantidade mnima necessria para se obter essa inibio e que tipos de condies adversas podem surgir da sua aplicao. O estudo de nanocompsitos tambm de extrema importncia para esta indstria, visto que a sua incorporao em solas pode aumentar as propriedades do material que as constitui, tornando-as mais resistentes, flexveis e duradouras. O estudo da aplicao de novos nanomateriais tem que comear a ser prtica comum neste sector, com vista ao seu desenvolvimento e valorizao econmica.

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