II - EQUILIBRIO DE FASES EN SUBSTANCIAS PURAS Equilibrio de fases en sustancias puras. Equilibrio de fases. Cambios de estado y calor latente.

Ecuacin de Clapeyron. Presin de vapor. 1) La presin de vapor del lquido A es 6000 Pa a 460C; esta presin de vapor es 50 Pa ms grande que Ia del slido A a la misma temperatura. A 450C, la presin de vapor del liquido es 100 Pa mayor que la del slido. Hvap es 38 kJ/mol. a) Estimar el punto de fusin de A. b) Calcular el calor de fusin de A y su calor de sublimacin. 2) El punto de fusin del CCl4 (P.M. 156 g/mol) es -220C. A esta temperatura la presin de vapor es 10 mm de Hg; los calores de fusin y vaporizacin son 0,650 y 7,20 kcal/mol, respectivamente; las densidades del liquido y del slido son 1,63 y 1,80 g/cm, respectivamente. a) Trazar un diagrama de fases cualitativo para el CC14, en escala semilogartmica; usando dos o tres puntos especificos como gua, indicar las regiones lquido, slido y vapor. b) Calcular el calor de sublimacin. c)Calcular el cambio en el punto de fusin por aplicacin de una presin de 10 atm. NOTA: considerar que la presin de vapor en el punto triple es de 10 mm Hg. 3) El punto de fusin del cido actico glacial es 160C a 1 atm. Calcular el punto de fusin bajo su propia presin de vapor (o sea casi cero de P aplicada). El calor de fusin es 2700 cal/mol, las densidades para el cido actico lquido y slido son 1.05 y 1.10 g/cm3, respectivamente y la masa molar es 60. El punto de ebullicin normal del cido actico es 118C. Mostrar como estimar el calor de sublimacin del cido actico slido (obtenga un resultado numrico). Haga uso de Ia correlacin empirica conocida como regla de Trouton que indica que, para un grupo de solventes orgnicos, el cociente de la entalpia de vaporizacin y la temperatura de ebullicin es: Hvap/Tc = 21 cal/mol.K 88 J/mol.K. 4) H es 0.07 kcal/mol para la transicin S(rmbico) S(monoclnico). El azufre monoclnico est en equilibrio con la forma rmbica a 1 atm y 115C y , a 100 atm, los dos coexisten a 1200C. Demostrar cul de los dos polimorfos es ms denso.

COMPLEMENTARIOS

1.- La paracloroanilina tiene tiene un punto de fusin normal de 70C. La presin de vapor a esa temperatura es de 5 Torr y, a 100C, es de 20 Torr. El calor molar de fusin vale 4,7 Kcal/mol, Ia densidad del slido a Ia temperatura de fusin es 1,45 g/czn3 y Ia densidad del lquido a Ia misma temperatura es 1,15 g/cm3. a) calcule el calor molar de vaporizacin y estime Ia temperatura normal de ebullicin y el calor molar de sublimacin. b) Indiquc si el punto de fusin a 100 atm ser superior o inferior a 70C. c) Suponiendo que Ia temperatura de fusin es igual a la del punto triple, calcule Ia

temperatura a Ia cual Ia presion dc vapor del slido es menor que 10-5 Torr. 2.- Debajo del punto triple (-56.2 C) la presin de vapor del CO2 (s) est dada por Ia siguiente expresin: ln P(atm) = 3116/T + 16,01 a) Calcular la presin del punto triple b) Calcular el calor molar de sublimacin a 56,2C c) Si el calor molar de fusin es 8330 J/mol, calcular la presin de vapor del CO2 a 25C. 3.-Para el equilibrio Iquido-vapor de una sustancia X se dispone de la siguiente informacin ln PV (atm) = 43,552 5622,7/T 4,70504 ln T HV (750C) = 31602 J/mol VV (750C) = 31,38 L/mol MX = 100 g/mol Calcular Ia densidad del lquido a 75C.

4. Las densidades del plomo slido y del plomo lquido a la temperatura normal de fusin (327C) son, respectivamente: 10,94 y 10,65 g/cm3. Calcular Ia presin que debe aplicarse al Pb para aumentar su temperatura de fusin en 20C. HF = 4810 J/mol APb = 207 g/mol 5. La sustancia X presenta el siguiente diagrama de equilibrio de fases: P (mm Hg) T(K) 1) 100 350 2) 10 300 3) 5 298 a) Calcular H y S para los siguientes equilibrios, a 300 K: X(l) X(g) ; X(s) X(g) Suponer cPl = cPv = cPs. b) Qu signo tendr Vl Vs? . Justificar