UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Facultad de Ingeniera de Petrleo Gas Natural y Petroqumica LABORATORIO DE QUIMICA GENERAL PRACTICA DE LABORATORIO N8:

TERMOQUIMICA I. OBJETIVO Aplicar los criterios de la termodinmica a las siguientes determinaciones experimentales: 1. Capacidad calorfica de un calormetro. 2. Calor especifico de algunos metales. 3. Clculo de los pesos atmicos aproximados de algunos metales. 4. Calor de neutralizacin de una reaccin cido-base. II. FUNDAMENTO TERICO La termodinmica es el estudio de los cambios trmicos o intercambios de energa involucrados en reacciones qumicas. Las reacciones que dan o desprenden energa son llamadas reacciones exotrmicas; las reacciones que toman o adsorben energa son llamadas reacciones endotrmicas. Estos cambios de energa son considerados como calor de reaccin, siendo su valor numrico indicado positivo o negativo, si el calor ha sido absorbido o desprendido respectivamente. Aunque todas las reacciones producen o consumen algo de calor, los diversos calores de reaccin se referan al tipo de reaccin que tiene lugar y as tendremos: calor de neutralizacin, calor de ionizacin, calor de disolucin, calor de combustin, calor de formacin y otros. En la determinacin del calor se requiere conocer el significado de ciertos trminos fundamentales: a) Calor: es una forma de energa y para el estudio termodinmico, entendemos por calor a aquella energa en trnsito que es transferida de un cuerpo a otro, bien por contacto directo o bien por medio de radiacin, como resultado de una diferencia de temperatura(calor sensible). Cabe anotar que la diferencia de energa en forma de calor puede ser aplicada para provocar cambios de estado de agregacin, sin variacin de temperatura (calor latente). Con respecto al calor sensible, al evaluar la cantidad de energa que ha pasado a un cuerpo dado, el factor de intensidad es la variacin de la temperatura y el factor es la capacidad calorfica. La energa calorfica transferida viene a ser el producto de estos dos factores. Factor de intensidad = Tf - Ti = T donde Tf = temperatura final y Ti = temperatura inicial Factor de capacidad = capacidad calorfica = c Energa calorfica = calor = q Q = c.T (1) b) Capacidad calorfica de un cuerpo: Es la propiedad que multiplicada por la variacin de temperatura, es igual a la cantidad de energa que ha tomado o cedido el cuerpo como calor cuando se pone en contacto con otro que tiene temperatura diferente. As, si la temperatura del cuerpo se eleva de Ti = Tf al tener una cantidad de calor Q, la capacidad calorfica "C" del cuerpo viene dada por
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PQ112 A

C=Q/ T (2) De acuerdo a (2), la capacidad calorfica de un cuerpo, es la cantidad de calor necesaria para variar la temperatura de un cuerpo en un grado centgrado. Esta frmula es usada en la determinacin de la capacidad calorfica de un calormetro. c) Capacidad Calorfica Molar: Desde el punto de vista qumico una forma ms til de definir la capacidad calorfica es la que se refiere a 1 mol, esto es el peso molecular o frmula en gramos, en consecuencia, se define como la cantidad de calor necesaria para variar 1 mol de una sustancia 1 grado centgrado. d) Calor Especfico: Es la cantidad de calor, medido en caloras, necesaria para variar 1 gramo de una sustancia 1 grado centgrado. Su smbolo es una Ce, el producto del calor especfico (Ce) por el peso molecular (PM), no dar la capacidad calorfica molar. Ce x PM = C (3) e) Calora: es la cantidad de calor que se requiere para elevar en un grado centgrado, la temperatura de 1 gramo de agua. f) Entalpa(H): Tambin llamada contenido calrico, es una funcin de estado, que se utiliza para tratar los cambios trmicos de las reacciones qumicas que se efectan a presin constante. g) Cambio de Entalpa (H): es la cantidad de calor absorbido o desprendido por un sistema cuando la presin es constante. T H = Qp(4) h) Calor de Reaccin: Se define como la cantidad de calor que se desprende o absorbe durante una reaccin qumica, esto se debe a la diferencia entre las entalpas de los productos y reactivos a presin constante y a temperatura definida. Dentro de los calores de reaccin se encuentran los calores de formacin, combustin, fusin, vaporizacin, sublimacin, disolucin, neutralizacin, etc. i) Calor de Neutralizacin (Hn): Es la cantidad de calor desprendido cuando reacciona un equivalente de un cido (una mol de iones H+) con un equivalente de una base (una mol de iones OH-). H+ (aq) + OH-(ac) <-----> ~ H2O (l) + Calor (Q) Para cidos y bases fuertes: H+ (aq) + OH-(ac) <-----> H2O (l) H = - 13,7 ~ Kcal /mol j) Calormetros: Son instrumentos que sirven para la determinacin experimental de los intercambios calorficos. El calormetro es un sistema aislado, de tal manera que no haya intercambio de calor con el medio ambiente. k) La capacidad calorfica del calormetro.- Es la cantidad de calor necesaria para variar su temperatura T grado centgrado.
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III.

PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO.

PROCEDIMIENTO A 1. Ponga exactamente 100 ml de agua destilada fra al calormetro, anote la temperatura (t1). 2. Ponga a hervir en el otro vaso de 150 ml aproximadamente110 de agua hasta ebullicin y en el momento antes de verter esta agua caliente el calormetro anote su temperatura (t2). 3. Tan pronto como el termmetro est fro y seco, colquelo en el calormetro y rpidamente agregue el agua caliente a t2. 4. Agite con el termmetro y anote la temperatura de mezcla (tm). NOTA. Para conocer el volumen exacto del agua caliente a t2, reste el volumen total de agua del calormetro, 100 ml. Se considera la densidad del agua 1.00 gramos/ml, y por lo tanto el peso del agua en gramos ser igual al volumen en ml

PROCEDIMIENTO B 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ponga a hervir en uno de los vasos de 150 ml, aproximadamente 60 ml de agua hasta ebullicin. Trasvase a la probeta exactamente 100 ml de agua caliente y vierta este volumen al calormetro. Ponga exactamente 50 ml de agua destilada fra en la probeta y anote la temperatura (t1). Tan pronto como el termmetro est fro y seco, colquelo en el calormetro y anote la temperatura (t2) del agua caliente, y rpidamente agregue el agua fra, que est a t1. Agite con el termmetro y anote la temperatura de mezcla tm. Proceder de acuerdo a la nota anterior para determinar si hubo no variacin en el volumen de agua caliente.

Clculo: se tiene Q = C. T ------------------ 1mol Q = n.C. T ---------------- n moles=gramos/peso molecular Q = (G/PM).C. T C=CexPM--------------------- Ce=Calor especfico Q=GxCex T Recuerde que T = Tfinal - T inicial Por el Primer Principio de la termodinmica aplicando a todas las sustancias involucradas en el sistema: Q1 = 0 Aplicando estos clculos para los 2 procedimientos experimentales anteriores, resulta: Clculos para el procedimiento Experimental A Calor transferido por el agua caliente: Q1 Peso H2O x Ce x (t m - t2) = (Vol total - 50) x 1 x (tm - t2) Calor transferido por el agua fra: Q2
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Q1 =

Q2 = =

Peso H2O x Ce x (tm - t1) 50 ml x 1 x (tm - t1)

Calor transferido por el calormetro: Q3 Q3 = Cc = Cc x (tm - t1) Capacidad calorfica del calormetro.

Tendremos por lo tanto: Q1 + Q2 + Q3 = 0 relacin a partir de la cual se calcula la capacidad calorfica del calormetro. Ud. deducir los clculos para el procedimiento experimental B. t1 t2 tm Capacidad Calorfica del Calormetro Procedimiento A Procedimiento B Cuadro N 1 Experimento N 2 DETERMINACIN DEL CALOR ESPECIFICO DE UN METAL

1. Ponga 50ml de agua en su calormetro seco y limpio, anote las temperaturas con t1. 2. Pese exactamente 30 a 50 g del metal que se la ha entregado y pngalo en un tubo de ensayo. Colocar un tapn (sin ajustar) en la boca el tubo para prevenir salpicaduras de agua dentro del mismo. 3. Ponga el tubo conteniendo el metal dentro de un vaso de agua y caliente hasta que el metal haya alcanzado la temperatura del agua (ste ocurre aproximadamente entre los 5 y 10 minutos). Anote esta temperatura como t2 4. Retire el termmetro y enfrelo con agua hasta la temperatura (t1), mientras contina hirviendo el agua. 5. Transfiera rpidamente el metal al calormetro. Agite suavemente con el termmetro y anote la temperatura ms alta como tm. CALCULOS a) Calor transferido por el metal: Q1, segn ecuacin (4) Q1 = nCT Q1 = n.Ce.PMT Q1 = (gramo/PM).Ce.PM.T Q1 = Grs.Ce.T Q1 = peso del metal x calor especfico del metal x (tm - t2). b) Calor transferido por el agua en el calormetro: Q2 Q2 = 50 grs x 1.0 (cal/(grs . grado)) (tm - t1) grado c) Calor transferido por el calormetro: Q3 Q3 = C x T segn ecuacin (2) Q3 = C x (tm - t1)
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Nota

La capacidad calorfica (C), ya fue determinada anteriormente, lleve sus clculos para las 2 capacidades calorficas, de los procedimientos A y B.

Con los datos obtenidos, se puede calcular el calor especfico del metal y comparando con los manuales, deduzca que capacidad calorfica, es la ms ptima. 5. Calculo del peso atmico aproximadamente del metal por el mtodo de Dulon y Petit. P. atmico x Ce = 6.3 cal/tomo-gramo.grado. Peso del Metal grs Cuadro N 2 Experimento N 3 1. 2. 3. 4. CALOR DE NEUTRALIZACIN t1 t2 tm Ce A B Peso atmico A B

Mida exactamente 160 ml de solucin de NaOH al 0.2M y virtalo en un vaso del calormetro seco y limpio. Mida exactamente 40 ml de HCl 0.8N y virtalo en otro vaso seco y limpio. Deje reposar ambas soluciones uno o dos minutos. Lea la temperatura de cada uno de las soluciones con el mismo termmetro, lavndolo y secndolo antes de cada medicin. 5. Si las temperaturas de las 2 soluciones difieren ms de 0.5C ajuste la temperatura del cido enfrindolo bajo el chorro de agua o calentndolo con sus manos. 6. Cuando las temperaturas de las 2 soluciones no difieren ms de 0.5 C anote la temperatura como t1 y vierta el cido en el calormetro y ponga sus manos. 7. Agite la mezcla con el termmetro y anote la temperatura cada 2 segundos hasta que alcance un mximo y comience a descender, anote esta temperatura como tm. Ver procedimiento para obtener tm. CALCULOS Considerando la reaccin del HCl y el NaOH HCl + NaOH H2O + NaCl + calor (Q n) El calor que se produce en la reaccin, se debe a la formacin de nuevas molculas de agua. Podramos explicarlo mejor escribiendo en forma inica. H+(ac) +Cl-(ac) +Na+(ac) +OH-(ac) H2O +Na+(ac) +Cl(ac)Luego la reaccin neta es: H+(ac) +OH-(ac) H2O + calor Llamando: t1 t2 = = temp. cido = temp. base = temp. calormetro temp. mxima de reaccin = temperatura de neutralizacin
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Q1 Q2 Qn neq Q2 Qn

= calor ganado por la cantidad total de las soluciones, y que consideraremos como si fuera solamente H2O ya que las soluciones, de cido y base, son diluidas, luego para los clculos podemos considerar Ce = 1 cal/gr-grado. = calor ganado por el calormetro. = calor liberado o producido por la reaccin descrita anteriormente o sea por la formacin de "nuevas molculas de agua". O mejor de disolucin acuosa diluida producida. = nmero de equivalentes, conociendo la concentracin y volumen del cido y base se calcula fcilmente el nmero de equivalentes. = Cc(tm - t1) = Q1 + Q2

Para hallar el calor de neutralizacin, (QN), se divide la cantidad de Qn entre el nmero de equivalentes. Lecturas de temperaturas tiempo C Cuadro N 3 t1 ------------------tm -----------------Qn----------------QN-----------------

Grfico 1 Segn el grfico (1), la porcin AB de la curva representa la variacin de temperatura del calormetro y su contenido (puede ser agua fra, solucin cida o bsica) antes de comenzar la reaccin a esta temperatura la llamaremos t1. En el tiempo: comienza la reaccin (puede ser de mezcla) y la curva ahora el curso BCD. La parte (CD) representa la marcha del enfriamiento. Cuando el calormetro no tiene fuga de calor, la curva (CD) es casi paralela a la Curva AB. Para obtener la temperatura mxima alcanzada realmente durante la reaccin, se traza una perpendicular (BE) en B, la que cortar en E, que se la prolonga de CD, lo que es lo mismo que extrapolar la curva CD hasta E. La temperatura (tm) correspondiente a este punto es la temperatura perdida.
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TERMOQUMICA 2DA PARTE

EXPERIMENTO N4: I. OBJETIVO El objetivo de este experimento es determinar el calor latente de fusin del hielo, cuyo valor es de 80 cal/g. Para lograr la precisin requerida en las medidas calorimtricas se necesita un equipo excelente, gran cuidado, mucha experiencia y la correccin de un gran nmero de errores sistemticos. Por ello, estas determinaciones han de constituir una buena medida del grado de aproximacin que el experimentador ha llegado a conseguir en sus medidas calorimtricas. II. FUNDAMENTO TERICO A la presin de una atmsfera (760 torr) el agua puede estar en estado lquido o bien cristalizada en forma de hielo. Si el hielo se le agrega energa en forma de calor, dicha energa se gasta, en primer lugar, en elevar la temperatura del mismo hasta 0C, si es que no estaba inicialmente a esa temperatura. Si la masa de hielo est a 0C, la energa calorfica suministrada se sigue consumiendo en realizar un trabajo: el desmoronamiento del edificio cristalino, licundose. Mientras existan "enlaces cristalinos" que romper, el calor se sigue gastando en ese trabajo de licuacin; solamente cuando todo el slido (hielo) ha pasado a ser agua lquida, la energa calorfica comienza a elevar la temperatura del lquido. Se denomina calor latente de fusin (L), a las caloras necesarias para fundir un gramo (1g) de una sustancia a la temperatura del punto de fusin. El calor latente de fusin del hielo es 80 cal/g, lo que significa que han de gastarse 80 cal de energa para pasar 1 g de hielo a 0C a 1 g de agua a 0C. De donde resulta que, el calor (Q) necesario para fundir una masa "m" de hielo a 0 est dado por: DETERMINACIN DEL CALOR LATENTE DE FUSIN

Q = m.L . cal
Materiales: a) Calormetro de 250ml con accesorios: agitador, tapa y termmetro. b) Probeta de 100 ml c) Vaso de 100 ml d) Un poco de papel filtro e) Hielo en trozos (aproximadamente 40 gramos). III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Antes de iniciar la determinacin del calor latente de fusin del hielo DETERMINE EL CONTENIDO CALORFICO DEL CALORMETRO, de acuerdo al procedimiento, explicado en la Prctica N1 y use el valor de dicha constante del calormetro c en sus clculos correspondiente.

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1. Asegrese que el hielo en trozos est a 0C. Para ello, ponga sobre un papel filtro doblado previamente tres o cuatro veces, unos trozos de hielo, si stos empapan el papel, es seal de fusin, lo que asegura la temperatura de 0C. 2. Prepare el calormetro con 50 ml de agua (1 ml de H2O = 1 g de H2O) ligeramente tibia (40 - 50 C). La cantidad de agua debe medirse cuidadosamente con la probeta. NOTA: Desde el principio hasta el final del experimento, es necesario agitar constantemente con movimientos suaves y completos, puesto que la temperatura debe ser la misma, en todo el calormetro, Hay que agitar sin mucha violencia para evitar que cantidades indebidas de energa mecnica se conviertan en calor. 3. Observe y anote la temperatura del calormetro (t1). 4. Ponga en el calormetro algunos trozos de hielo (una masa aproximada de 30 a 40 gramos de hielo es adecuada). 5. Tape el calormetro, dejando dentro del mismo el agitador y el termmetro. 6. Mueva con el agitador suavemente, hasta que todo el hielo haya fundido. 7. Observe atentamente la temperatura final de equilibrio y anote (tf) 8. Mida el volumen total contenido en el calormetro, deduciendo de dicho valor los 50ml de agua iniciales que se pusieron se obtendr la masa de hielo fundido. NOTA: Datos Equivalente en agua del calormetro Masa inicial de agua en el calormetro Masa total de agua contenida en el calormetro Temperatura inicial del agua del calormetro Temperatura final de equilibrio Masa de hielo fundido : (m2 = mt - m1) Clculos Calor ganado por la masa (m2) de hielo Calor de fusin del hielo (Q1) Pero, Ce = 1.00 cal/g.C Entonces : Qg = Q1 + Q2 : Q2 = m2.Ce (tf - 0C) : Qg = m2.L + m2tf : : : : : : C (cal/C) mi (g) mt (g) ti (C) tf (C) m2 (g) (Es conveniente realizar como mnimo dos ensayos de estas determinaciones)

Calor perdido por el agua en el calormetro + calor perdido por calormetro

QP = ( m1 + C)( t 1 - t f )
Luego:

L=

( m1 + C)( t 1 - t f ) - ( m2 .t f ) m2

cal g

Los valores obtenidos para el calor latente de fusin (L), en los ensayos han de ser bastante prximos; de no ser as, tendra que hacer una tercera determinacin y tomar los dos valor ms cercanos de los conseguidos.

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EXPERIMENTO N 5: I. OBJETIVO

DETERMINACION DEL CALOR LATENTE DE VAPORIZACION

En este ensayo se va a medir el calor latente de vaporizacin del agua cuyo valor es de 540 cal/g. II. FUNDAMENTO TERICO. El calor latente de vaporizacin del agua, es el calor que hay que suministrar a 1 g de agua lquida a la temperatura de ebullicin para que se pase a vapor sin variar la temperatura. Mientras dura la ebullicin, la temperatura permanece constante, la energa calorfica que se suministra a un lquido cuando hierve se gasta en realizar un trabajo contra las fuertes de "enlace" existentes entre las partculas en estado lquido. De este modo se consigue liberar de las interacciones a esas partculas y que dotadas de tres grados de libertad, se convierten en vapor. Material: a) Calormetro de 250 ml con sus accesorios: agitador, tapa y termmetro. b) Probeta de 100 ml. c) Termmetro de 0-100C. d) Matraz de 250 ml con tubos de seguridad y desprendimiento, respectivamente, montado segn en la fig. 1. III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Vierta en el calormetro 50 ml exactos de agua "ambiente". 2. Deje estabilizar la temperatura de esta masa de agua dentro del calormetro y anote su valor como t1. 3. Mientras tanto, llene con agua tibia hasta la mitad el matraz de destilado, aadiendo un trocito de porcelana porosa para evitar una ebullicin tumultuosa. 4. Solamente, cuando por "a"(ver fig. 1) aparezca un franco y continuo desprendimiento de vapor, se termina el montaje del equipo, introduciendo el tubo de desprendimiento en el calormetro. 5. A la vez que se agite, suavemente(con el mismo termmetro) el agua en el calormetro, SE OBSERVA EL TERMMETRO, y cuando la temperatura del calormetro haya subido unos 20 o 25C con referencia a la temperatura t1, se lo retira del desprendimiento de vapor y se anota la temperatura a la que haya quedado como t2. 6. En ese momento se debe apegar el mechero, para evitar sorpresivos y enojoso succionamientos por falta de presin. El matraz se enfriar por s solo. 7. Mida cuidadosamente el VOLUMEN DE AGUA que contiene el calormetro, deduciendo de este volumen los 50 ml iniciales que se agregaron al mismo, se obtendr la masa de vapor. Datos: Equivalente en agua del calormetro Masa inicial de agua en el calormetro Temperatura inicial del agua del calormetro Temperatura de ebullicin del agua Temperatura final de equilibrio Masa final de agua en el calormetro Masa de vapor de agua condensado : De acuerdo al Primer Principio de la Termodinmica, se tiene: "Calor cedido por sistema caliente = - Calor ganado por sistema fri". : C (cal/C) : m1 (g) : t1 (C) : t2 (C) : tf (C) : mf (g) : m2 = mt - m1 - m2 (g)

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De donde:

L1 =

( m1 + C)( t f - t 1 ) - m2 ( t 2 - t f ) m2

= cal/g

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