CAPTULO 8: COMBUSTIN Y COMBUSTIBLES En este captulo se estudia una especial aplicacin de inters en todas las ramas de la ingeniera ya que

est directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se analizan los conceptos de termodinmica en sistemas en los que ocurren reacciones qumicas y luego algunos aspectos sobre combustibles naturales y comerciales. Termodinmica de reacciones En cursos de qumica aprendimos que los elementos qumicos y compuestos qumicos se pueden "combinar qumicamente" para dar nuevos compuestos. Este proceso de combinacin lo llamamos reaccin qumica. Los elementos o compuestos se combinan en una reaccin qumica siguiendo ciertas "leyes" de combinacin que denominamos estequiometra (stoicheion = fro + metrein = medida, del griego) El proceso de combinacin llamado Reaccin Qumica ocurre de acuerdo a proporciones estequiomtricas que indican cuantas molculas (o moles) de una sustancia se combinan con cuntas de otra para dar una cantidad determinada de productos de reaccin. C4H10 + O2 CO2 + H2O 4CO2 + 5H2O Si estn estequiometricamente balanceada! 8CO2 + 10H2O No est estequiometricamente balanceada!

C4H10 + 13/2 O2 2C4H10 + 13O2

Algunos conceptos importantes en el estudio de Reacciones Qumicos son: Reactivo Limitante, Reactivos en Exceso, Conversin, Calor de Reaccin, Calor Normal de Reaccin y Calor de Formacin, entre otros. Veamos estos conceptos: Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que est presente en la menor proporcin estequiometra (no necesariamente el que est en menor cantidad en moles o gramos). Reactivos en Exceso: es el reactivo que est presente en mayor proporcin (o cantidad) a la requerida por el reactivo limitante. fraccin en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reaccin con el RL] Conversin (f): es la fraccin de un reactivo (usualmente el RL) que es convertido a producto en una reaccin qumica. Conversin de i : moles de reactivo i consumido / [moles de reactivo i iniciales Calor de Reaccin (HR): es el calor absorbido o liberado durante el proceso de reaccin qumica. Si se libera calor la reaccin es exotrmica y HR < 0 ; si se absorbe calor la reaccin es endotrmica y el HR > 0 ; si no absorbe ni se libera calor la reaccin atrmica HR = 0. Calor Normal de Reaccin (HR): Se define como la variacin de entalpa que resulta de una reaccin qumica a 1.0 atm. inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C. Existen extensas tablas de HR.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

H2O + SO3 H2SO4

(HR):

En el caso particular de una reaccin de combustin la energa involucrada se conoce como calor de combustin. Si la combustin se realiza con los reactivos (combustible y comburente) en proporcin estequiomtrica, a 1.0 atm., con conversin 100%, inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C, la energa involucrada es el Calor Normal de Combustin (HC) CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O (HC):

Tabla 9.1 : Calor de combustin de sustancias varias Sustancia Metano (g) Propano (g) Butano (g) Azufre (s) Dixido de Azufre (g) Carbono (s) Monxido de Carbono Carbono (s) Octano (l) Decano Parafina Aserrn seco Aserrn hmedo Carbn vegetal Lea seca Lea hmeda Madera de pino Gasolina Gas licuado Ejemplo 9.1 Metano (CH4) reacciona con oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Escriba la reaccin estequiomtricamente balanceada. Solucin Se escribe la reaccin (reactivos y productos): CH4 + O2 CO2 + H2O Formula CH4 C3H8 C4H10 S SO2 C CO C C8H18 C10H22 ---------------------------KJ / mol 800 2220 2879 270 98.2 394 (a CO2) 282 101 a ( a CO) 5456 6765 ---------------------------Kcal / mol 192 530 688 64.5 23 94 67 24 1303 1617 ---------------------------Kcal / kg 11537 12050 11855 2015 336 7842 2405 2010 11430 11387 10300 3800 1900 7170 4300 2200 5000 11000 12000

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Se balancea el carbono ( un tomo a cada lado) Se balancea derecha. el hidrgeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la CH4 + O2 CO2 + 2H2O

Se termina de balancear el oxgeno (hay 4 oxgenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se ajusta a 4 a la izquierda. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O Quedando as la reaccin estequiometricamente balanceada: Balance de materia en reacciones de combustin El balance de materia en procesos involucran reacciones qumicas debe considerar los cambios fsicos y qumicos que experimentan las sustancias involucradas. Para cuantificar los cambios qumicos, lo primero que se debe hacer es escribir la o las reacciones qumicas estequio-metricamente balanceadas. Luego la relacin entre la cantidad de sustancia que entra, se forma, se consume y sale del proceso se hace a travs del balance de materia que se vio antes:

ma =me -ms +mg-mc

Una forma simple y directa de ir cuantificando la cantidad de sustancia inicial, las que reaccionan y las que se producen es a travs de una tabla del balance de materia. Esto se explica mejor con unos ejemplos.
Ejemplo 9.2 Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O segn la reaccin: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

Si se usa 100% de O2 en exceso, determine la concentracin de los gases quemados si el metano se convierte totalmente. Solucin Tabla de balance de materia Gas CH4 O2 CO2 H2O Inicial 1 2+2 ------Reaccionan 1 2 ------Se forman ------1 2 Total O2 (terico) = 2 O2 (total) = 4 Salen 0 2 1 2 5 O2 (exceso) = 2 %moles 0 40 20 40

CH4= 1 mol es una base de clculo arbitraria En procesos de combustin se usa el concepto de "concentracin en base seca" y esta se determina calculando la concentracin final sin considerar el contenido de agua. En el clculo anterior se tendra: O2 (sale)=2; Total=3; CO2 (sale)=1 %O2=66.6; %CO2=33.3

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Ejemplo 9.3 En forma similar al ejemplo anterior pero la combustin es ahora con oxigeno del aire (aire que tiene 21% de O2 y 79% de N2). Metano se combustiona con aire (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O segn la reaccin: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O Si se usa 100% de aire en exceso y la conversin es 100%, determine la concentracin de los gases de combustin. Solucin Reaccin estequiometricamente balanceada: CH4 + 2O2 La tabla del balance de materia queda entonces: Gas CH4 O2 N2 CO2 H2O Inicial 1 2+2 15.05 ------Reaccionan 1 2 ---------Se forman --------1 2 Total = Salen 0 2 15.05 1 2 20.05 %moles 0 9.98 75.05 4.99 9.98 100.0 CO2 + 2H2O

Los moles de N2 se calculan de la relacin de concentraciones N2/O2, que es 79/21 O2(total) = 4 y n(N2)=(78/21)*4=15.05. Note que el N2 no participa en la reaccin qumica, pero si afecta el balance de materia Ejemplo 9.4 Se quema carbn con 150% de aire en exceso. Determine la concentracin de los gases de combustin (gases quemados). Solucin Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O2 Sustancia C O2 N2 CO2 Total Entra 1 1+1.5 9.4 Reacciona 1 1 CO2 Sale 0 1.5 9.4 1 12.9 % 0 12.6 79 8.4 100

Forma 1 Total

Los moles de nitrgeno fueron calculados como: n(N2 )= (79/21) n(O2) = (79/21) 2.5 = 9.4 mol N2 Ejemplo 9.5 Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es completa y la conversin es de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se condense agua? Solucin Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases quemados, donde hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua condensar si los gases se enfran hasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco. La temperatura de roco se alcanza cuando los gases se saturan. Esto es cuando r=100% o sea cuando la presin parcial del agua en los gases iguala a

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

la presin de saturacin del agua. La presin parcial se calcula a partir de la concentracin del agua en los gases usando la Ley de Dalton: Pi = xi P Reaccin estequiometricamente balanceada: C3H8 + 5O2 Sustancia C3H8 O2 N2 CO2 H2O Total Entra 1 10 (79/21) x10 Reacciona 1 5 Forma 3 4 3CO2+ 4 H2O Sale 5 (79/21) x10 3 4 49,62 % 10,08 75,81 6,05 8,06 100

Ley de Dalton: Pi = xi P Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm Psat = 0,081 atm 0,008 MPa y de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C Los gases se pueden enfriar hasta un poco ms de 42 C. A los 42C se satura y aparece la primera gota de (agua lquida (roco). Ejemplo 9.6 Se quema carbn puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de aire en exceso para que la concentracin de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%. Solucin Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O2 CO2

Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso expresado de alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como X a los moles de oxgeno en exceso. Sustancia C O2 N2 CO2 Total Entra 1 (1+X) (79/21)(1+X) Reacciona 1 1 Forma 1 Sale X (79/21)(1+X) 1 (100/21) (1+X) % ? ? 5

Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacin para la fraccin molar de CO2: 1/[ (100/21)(1+x) ]<0.05 x>3.2 X = 3.2 corresponde a los moles de oxigeno en exceso % en exceso = moles de O2 en exceso/moles terico de O2 % en exceso = (3.2)/1 = 3.2 320% en exceso. Ejemplo 9.7 Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo estequiomtrico (30C saturado de agua). Determinar la concentracin de los gases quemados. Solucin Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O2 CO2

Antes de hacer la tabla del balance de materia es conveniente determinar las cantidades de agua que lleva el aire y el carbn (cantidades que deben ir en la tabla). Y como siempre tomemos como base de clculo en el balance, 1 mol de C

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Agua en el aire: hmedo saturado a 30 C C y = 0.027 ( (gr H2O / gr aire) Aire h = 0.0 027 (gr. agua a/gr. aire sec co)*31.16(gr. aire/mol aire) / 18 (gr. a agua/mol agu ua) = 0.0 046 mol H2O / mol aire Por ca ada mol de ca arbn se requ uiere 1 mol d de O2 Y junt to con el mol l de O2 viene (79/21) mole es de N2 Por lo o tanto: m moles aire = 1 + (79/21) x 1 = 4.76 mo ol aire moles s H2O (en el a aire)= 0.046 (mol H2O / m mol aire) x 4.76 mol aire = 0.22 mol H2O : Agua en el carbn: n hmedo 2 20% de agua y para una m masa m de 1 100 gr. de car rbn hmedo o; Carb magua = 20 gr = 1.1 11 mol y mC = 80 gr = 6.6 66 mol Por lo o tanto el agu ua que entra con el carbn n por cada m mol de C (puro o) es moles s H2O (en el C C)= 1.11/6.66 6 = 0.167 mo ol H2O / mol C Ahora a completamo os la tabla de el balance de e materia: ancia Susta C O2 N2 H2O CO2 Total l En ntra 1 1 (79 9/21) x 1 0.2 22 + 0.167 Reacciona a 1 1 Form ma 1 Sale (79/21) x 1 0.387 1 5.15 % ----73.0 05 7.51 1 19.4 44 100 0

Balan nce de ene erga en procesos de e combusti in Se ap plica la 1 L Ley para sis stemas abiertos: Hcorr= Q

Un caso de especial inter s en combustin es e el caso del p proceso adiabtico (Q Q = 0), en es se caso la primera a ley queda Hcorr= 0 La ex xpresin de el H en fu uncin de la a temperatu ura y propi iedades de las sustan ncias se hac ce como o antes (en n los proble emas puram mente fsico os) pero ha ay que agre egar el cam mbio qumic co que o ocurre en l la reaccin n, donde ha ay sustanc cias que se consumen n (desapare ecen) y otra as que s se forma po or reaccin (aparecen) ). Esto se ex xplica mejo or con unos s ejemplos.
Ejemp plo 9.8 no reacciona con O2 puro (todos los ga ases a 25C y 1 atm.), par ra dar CO2 y H2O segn l la reaccin: Metan CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O Si se usa 100% de O2 en ex xceso, determ mine la temp peratura de los gases q quemados si el metano se convie erte totalmen nte.

Apunt tes de Termo odinmica 20 012 (Dr. Jos O. Valderra ama, Univ. de e La Serena-Chile)

Solucin Tabla de balance de materia (ya realizada antes en el Ejemplo 9.2) Gas CH4 O2 CO2 H2O Inicial 1 2+2 ------Reaccionan 1 2 ------Se forman ------1 2 Total Salen 0 2 1 2 5 %moles 0 40 20 40

Resumiendo el balance de materia queda as:

1 mol 4 moles

Metano Oxigeno

Cmara de combustin CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

2 moles de oxigeno 1 mol de CO2 2 moles de agua

Separemos "convenientemente" el problema 1 mol CH4 (25C) (1) 2 mol O2 (25C) 2 mol O2 (25C) 2 mol H2O (25C) (4) (3) 2 mol H2O (T) 2 mol O2 (T) 1 mol CO2 (25 C) (2) 1 mol CO2 (T)

H1= n1hcomb(25C) = -192000 (cal/mol) y Queda entonces:

Hi = nipiTi

para las etapas (2) a la (4)

1*hcomb(298) + 1*p(CO2)(T-298) +2*p(H2O)*(T-298) + 2*p(O2)*(T-298) = Q Despejando T, queda: T= 298 + [hcomb(298)-Q] / [p(CO2)(T-298) +2*p(H2O)*(T-298) + 2*p(O2)*(T-298)]

Como no se conoce T para estimar un cp medio (p), se debe suponer una temperatura (solo para efectos de obtener un cp aproximado. Esta tabla ayuda hacer estas estimaciones. Obviamente los intervalos son aproximados ya que es distinta para distintos combustibles. Tabla 9.2: temperaturas tericas aproximadas para procesos de combustin Cantidad Terico 100% en exceso 200% en exceso Con O2 3000-4000K 2500-3500K 1500-2500K Con aire 2000-2500K 1200-2000K 800-1200K

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Con cp de tablas, suponiendo T = 3700 (o sea Tmedio=2000K y con Q = 0 cp(CO2)=14.5; Cp(H2O)=12; buena!) cp(O2)=9 resulta T = 3683 K (la suposicin T = 3700 fue

Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabtico, se conoce como temperatura de reaccin adiabtica temperatura terica de llama. Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la temperatura de los gases quemados ser menor a la temperatura terica de llama.
Ejemplo 9.9 Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una cmara de combustin. a. Determinar la concentracin en base seca de los gases quemados b. Determinar la temperatura de salida. c. Cunto aire en exceso debo agregar para que la concentracin de CO2 sea < 4%? Solucin a) Hay que balancear estequiometricamente la reaccin: Queda: C3H8 + 5O2 Sustancia C3H8 O2 N2 H2O CO2 Total b) Balance de energa 1 mol C3H8 (25 C) (1) 3 mol CO2 25 C) (2) 3 mol CO2 (T) Entra 1 5+5 (79/21) x 10 3CO2 + 4H2O Reacciona 1 5 Forma 4 3 Sale 5 (79/21) x 10 4 3 49,62 % 10,08 75,81 8,06 6,05 100 % base seca -10,96 82,46 --6,58 100 C3H8 + O2 CO2 + H2O

5 mol O2 (25 C) 4 mol H2O (25 C) (3) 4 mol H2O (T) ------------------------------------------------ -----37,61 mol N2 (25 C) 4) 1 mol N2 (T) 5 mol O2 (25 C) Hcorr= Q H1= Hcomb(25C) = - 530000 (cal/mol) Hi = niCpiTi para las etapas (2) a la (5) (5) 5 mol O2 (T)

Queda entonces: 1*Hcomb(298) + niCpiTi Supondremos que T 1700 K Tmedia 1000 K, de la tabla capacidad calorfica Cp de gases a baja presin, en cal/(mol K) se obtiene los valores de Cp, y reemplazando valores, queda:

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

H1 = ncpT = 3 mol x 13 (cal /mol K)*(T-298)K = 39T - 11622 H2 = ncpT = 4 mol x 9.86 (cal /mol K)*(T-298)K = 39.44T 11753.12 H3 = ncpT = 37.61 mol x 7.82 (cal /mol K)*(T-298)K = 294.11T 87644.84 H4 = ncpT = 5 mol x 8.34 (cal /mol K)*(T-298)K = 41.7T 12426.6 H = - 530000 + 39T-11622 + 39.44T-11753.12 + 294.11T-87644.84 +41.7T-12426.6 =0 H = - 653656.56 + 414.25T = 0 T = 1578 K La primera estimacin de la temperatura (1700K) para el clculo de la temperatura resulta razonablemente buena. c) Para determinar el exceso de aire que necesito para que la concentracin de CO2 sea < 4%, es conveniente que esta variable (el exceso) aparezca en el balance de materia desde el principio. Sea "x" los moles de oxgeno en exceso. Entonces: Sustancia C3H8 O2 N2 H2O CO2 Total Entra 1 5+X (79/21) x (5+X) Reacciona 1 5 Forma 4 3 Sale X (79/21) x (5+X) 4 3 4,76X + 25,80 % -

4 100

X + (5+X)x(79/21) + 4 + 3 = 4,76X + 25.8 0.04 = 3/(4.76X+25.8) X=10.33 X = 10.33 corresponde a los moles de oxigeno en exceso % en exceso = moles de O2 en exceso/moles terico de O2 % en exceso = (10.33)/5 = 2.07 207% en exceso.

Respuestas a) La concentraciones en base seca se resumen en la tabla (10.96% O2; 82.56% N2; 6.58%CO2). b) La temperatura de salida de los gases es de aproximadamente 1577 K c) Para que la conc. de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 207% de exceso de aire. Ejemplo 9.10 Un grupo de estudiantes que se autodenomina Amigos de la Termodinmica hacen su asado anual en las playas de La Serena. El amigo encargado del carbn dice que lo nico que logr conseguir fue carbn hmedo (20% en peso de agua) que es quemado con 100% de aire en exceso que tambin est hmedo (20 C y 80% de humedad relativa). La combustin es obviamente mala y la mitad del carbn pasa a CO y la otra mitad a CO2. a) Determine los Kgs. de oxgeno total consumido en la combustin del carbn por cada 28 kg de CO producido b) Determine los Kgs. de CO2 producidos por cada 28 kg de CO producido Solucin Se escriben las reacciones estequiometricamente balanceadas: (R1) C + O2 CO2 (R2) C + (1/2)O2 CO 28 kg de CO es un kmol de CO (masa molecular del CO es 28) Luego se completa la tabla de balance de materia en las partes necesarias, siguiendo la estequiometria de las reacciones.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Sustancia C O2 CO CO2

Entra 1+1 1+0.5

Consumen R1 R2

Forman R1 R2

1 1

a) El oxgeno consumido es 1.5 kmoles = 48 kg. b) el CO2 formado es 1 kmol = 44 kg. Tarea 9.1 P1) Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Suponga que 20% del carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases ahora?. P2) Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversin es de 100% y 20% del carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?. P3) Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura terica de llama". P4) Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire. Determine la temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los resultados), en los siguientes casos: a) aire 100% en exceso (25C, HR=80%); b) aire terico (25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno 100% en exceso (25%) P5) Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C saturado de agua)a) determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la temperatura terica de llama. P6) En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se quema carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5C y HR = 5%. Suponga que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y cerrada. Los gases de la pieza contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha quemado completamente 3Kg. de carbn. P7) Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando se ha quemado todo el carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se queman los 3Kg. de carbn?

Combustibles naturales y comerciales Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbn y los derivados del petrleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas definiciones como potencia calorfica o poder calorfico. Potencia Calorfica total: calor desprendido en la combustin de un combustible a presin constante (usualmente 1 atm) y a la temperatura de 25C, considerando que el agua presente en el combustible est en estado lquido y aparece agua lquida en los productos de combustin. Esta se denomina tambin Potencia Calorfica Superior (PCS). Potencia Calorfica Neta: similar a la anterior pero el agua en los productos est a 25C como vapor. Esta se denomina tambin Potencia Calorfica Inferior (PCI). La potencia calorfica neta es la que se usa en clculos de combustin. La potencia calorfica se puede conocer usualmente a partir de un anlisis qumico de un combustible. Hay diversos tipos de anlisis dependiendo del combustible de inters.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

10

Carbones El carbn o carbn mineral es una roca sedimentaria de color negro, muy rica en carbono, utilizada como combustible fsil. Se cree que la mayor parte del carbn se form durante el perodo Carbonfero (hace 190 a 345 millones de aos). El carbn se origina por la descomposicin de vegetales terrestres, hojas, maderas, cortezas, y esporas, que se acumulan en zonas pantanosas, lagunares o marinas, de poca profundidad. Existen diferentes tipos de carbones minerales en funcin del grado de carbonificacin que haya experimentado la materia vegetal que origin el carbn. Estos van desde la turba, que es el menos evolucionado y en que la materia vegetal muestra poca alteracin, hasta la antracita que es el carbn mineral con una mayor evolucin. El rango de un carbn mineral se determina en funcin de criterios tales como su contenido en materia voltil, contenido en carbono fijo, humedad, poder calorfico, etc. As, a mayor rango, mayor es el contenido en carbono fijo y mayor el poder calorfico, mientras que disminuyen su humedad natural y la cantidad de materia voltil. Existen varias clasificaciones de los carbones segn su rango. Una de las ms utilizadas divide a los carbones de mayor a menor rango en: Antracita, Hulla, Bituminoso bajo en voltiles, Bituminoso medio en voltiles, Bituminoso alto en voltiles, Sub-bituminoso, Lignito y Turba Tabla 9.3: Poder Calorfico del Carbn y otros Combustibles Slidos
Combustible Turba Lignito Hulla Antracita Aglomerados de carbn Carbn de madera Coque Coque de petrleo Pot. Cal. (kJ/kg) 21300 28400 30600 34300 31300 31400 29300 34100

Petrleo Al igual que el carbn, el petrleo es un producto de origen fsil, formado por una mezcla compleja de hidrocarburos. Es de consistencia muy viscosa, ms ligero que el agua (densidad alrededor de 0,8 a 0,95 kg/dm3), de color negro o pardo muy oscuro y olor penetrante. Su formacin es debida a la acumulacin de detritos de organismos vivos, animales y vegetales, que vivan en mares y lagunas, y fueron cubiertos por sedimentos, produciendo una degradacin que en principio fue por bacterias anaerobias y luego aerobias. A medida que los sedimentos se van acumulando, se produce un fuerte aumento de la presin (170 -180 kg/cm2) y temperatura (hasta 150 C) y el petrleo va fluyendo por las capas permeables hasta encontrar otras impermeables (margas y arcillas), alojndose en trampas geolgicas, a profundidades que oscilan entre los 7.000 y los 15.000 metros. Debido a la gran cantidad de sustancias presentes en un petrleo NO es posible determinar su calidad como combustible a partir de anlisis qumicos. Una forma antigua pero que an se usa es el uso de factores de caracterizacin, que corresponden a propiedades fsicas y fisicoqumicas y de transporte de los combustibles y de las que depende es el poder calorfico. Entre estos se ha usado la densidad, la viscosidad y la temperatura de ebullicin media.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

11

Tabla 9.4: Poder Calorfico de combustibles lquidos de petrleo

Combustible Petrleo Crudo Aeronaftas Naftas Kerosene Gas Oil Diesel Oil Fuel Oil (gr/cc) 0,885 0,709 0,735 0,808 0,845 0,880 0,945 Poder Cal. /kcal/lt) 8.850 7.374 7.607 8.322 8.619 8.800 9.261 Poder Cal. /kcal/kg) 10.000 10.400 10.350 10.300 10.200 10.000 9.800

Tabla 9.5: Poder Calorfico de combustibles gaseosos

Combustible Gas natural Gas de hulla Hidrgeno kJ/kg 39900 46900 120011 Combustible Gas ciudad Propano Butano kJ/kg 26000 46350 45790

Tabla 9.6: Poder Calorfico de combustibles lquidos varios

Combustible Etanol puro Metanol Alcohol comercial Alquitrn de madera kJ/kg 26790 19250 23860 36420

Tabla 9.7: Poder calorfico de maderas y residuos agrcolas

Combustible Bagazo hmedo Bagazo seco Celulosa Madera seca Madera verde (*) Paja seca de trigo Paja seca de cebada Serrn hmedo Viruta seca Poder C. Medio Kj/Kg 10500 19200 16500 19000 14400 12500 13400 8400 13400 Combustible Cscara de almendras Cscara de nueces Cscara de arroz Cscara de trigo Corteza de pino Corcho Orujillo de aceituna Orujo de uva Papel P. C. Medio Kj/Kg 36800 32000 15300 15800 20400 20930 17900 19126 17500

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

12

Tarea 9.4 P1) Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la concentracin de gases quemados suponga que slo se forma CO2. P2) Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de gases quemados. El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2. P3) Determine la "temperatura terica de llama" en el problema 1 y en el problema 2. Discuta y compare (combustible y aire estn a 25C). P4) Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn hulla o 15 litros de una gasolina gasoil P5) Un combustible de petrleo es una mezcla de 50% en masa de aeronafta y 50% de fuel-oil. La aeronafta cuesta $200 el litro y el fuel-oil cuesta $ 160 el litro. Cunta energa se puede obtener con $10000? P6) En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO. Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn (moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%. P7) 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha cado accidentalmente sobre un brasero conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite comestible es quemado con aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2 y CO (pero no se sabe cunto de cada uno). Determine la cantidad de O2 terico requerido por el carbn impregnado.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

13

Ejercicios con alternativas 1.- Se queman 16 kg. de metano (CH4) con la cantidad terica de un aire enriquecido (40% de O2 y 60% N2) a 30 C y saturado con agua, durante un proceso de combustin. Suponiendo que no se forma CO y que se quema todo el metano, la relacin comburente/combustible expresado como (kg de O2 / kg. de CH4) es aprox... A B C 0.2 2.0 1.0 D 4.0 E Falta Informacin F Ninguna

4.- Se quema carbn con aire terico y todo el carbn pasa a monxido de carbono (CO). Por cada 120 Kg de carbn, el aire que entra al proceso es aprox... A 345 kg. B 1381 kg. C 691 kg. D 120 kg. E Falta Informacin F Ninguna

6.- Carbn a 25 C y 1 atm es quemado con aire seco 100% en exceso (a 25 C y 1 atm). La temp. de roco de los gases calientes es aprox... a) 25 C b) 15 C c) 9 C d) no existe temperatura de roco e) no se puede determinar f) ninguna

2.- Un estanque rgido contiene una mezcla de 16 gr. de metano y 64 gr. de oxigeno a 27 C y 2 atm. Luego de la ignicin, el contenido del tanque se quema por completo (se gasta todo el metano). Si la temperatura final es de 927 C la presin final en el tanque es aprox A B C 2 atm 4 atm 6 atm D 8 atm E Falta Informacin F Ninguna

7.- En un experimento de laboratorio se introduce en una cmara de combustin 120 gr. carbn con oxgeno puro, 100% en exceso y a una presin de 3 atm. Se observa que, aunque se quema todo el carbn, la combustin es muy mala y la concentracin de CO2 y de CO en los gases quemados son iguales. El oxgeno que se puso en la cmara fue. a) 7.5 moles b) 30 moles c) 15 moles d) 20 moles e) Falta Informacin f) Ninguna

3.- Se quema un mol de un nuevo combustible (C7H16) con 100% en exceso de aire, y se produce solo CO2 y H2O. La cantidad de aire que entra al proceso es aprox A B C 52 moles 22 moles 105 moles D 79 moles E Falta informacin F Ninguna

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

14