EJERCICIOS DE BIOENERGETICA Cuestionario 1) Enuncie el primer principio de la termodinmica. Cmo se aplica a la fotosntesis o a la contraccin muscular?

2) Enuncie el segundo principio de la termodinmica. Para la expresin G = H - T S, explique el significado de cada uno de los trminos. Qu significa que se trata de funciones de estado? 3) Un proceso espontneo que ocurre en un sistema con una disminucin de entropa, causa un cambio en la entropa del entorno. Qu es lo que se transfiere al entorno que causa el cambio en su entropa? 4) Cuando H < 0, cmo es el flujo de calor? Aumenta o disminuye la entropa? 5) Cul es la definicin de variacin de energa libre (G sistema) en trminos de la entropa del universo? 6) Para que un proceso sea espontneo, qu debe ocurrir con la entropa del universo? 7) Para que un proceso sea espontneo, qu debe ocurrir con la variacin de energa libre del sistema en el cul ocurre el proceso? 8) Por qu puede ser espontneo un cambio, an cuando la entropa del sistema disminuye? 9) Indique un cambio espontneo en el cual la entropa del sistema disminuya 10) Una reaccin exotrmica es siempre espontnea? 11) Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? 12) Indique si es verdadera o falsa la siguiente afirmacin: Para un proceso biolgico cuyo G es positivo los productos de la reaccin contienen ms energa que los reactantes 13) Cul ser el signo del G para el transporte de una sustancia a travs de una membrana, a favor de gradiente? Justifique teniendo en cuenta los cambios de entropa. 14) En el msculo la creatina fosfato es un reservorio de energa. La creatina fosfato se sintetiza en la reaccin: creatina + ATP creatina fosfato + ADP La variacin de energa libre estndar para esta reaccin es G = +2.8 kcal/mol. Cmo es posible que el msculo produzca creatina fosfato si el G es tan desfavorable? 15) Indique si los siguientes enunciados son Verdaderos o Falsos. Justifique a) las clulas aprovechan las diferencias de temperatura con el entorno para obtener energa b) las clulas se consideran sistemas aislados

c) la variacin de energa libre de un proceso depende del camino que se utiliza para llegar al estado final d) los sistemas biolgicos no se encuentran en equilibrio 16) Para una reaccin A --> B cuyo G es 3 kcal/mol, indique si las siguientes afirmaciones son Verdaderas o Falsas. Justifique. a) La reaccin proceder espontneamente de izquierda a derecha en las condiciones descriptas b) No es posible predecir en qu direccin ocurrir la reaccin c) La constante de equilibrio favorece la formacin de B sobre la de A 17) Por qu el S de la disolucin de un hidrocarburo en agua es negativo? 18) Cul de las siguientes opciones es verdadera?. Justifique a) La primera ley de la termodinmica establece que el universo evoluciona hacia un estado de mayor orden b) La segunda ley de la termodinmica establece que la energa total de un sistema permanece constante. c) La variacin de entalpa de una reaccin es una medida de la cantidad total de calor que puede ser liberado en los cambios de enlaces qumicos. d) G de una reaccin es la variacin de energa libre medida a 37C y a un pH de 7.4 PROBLEMAS (Los ejercicios marcados en negritas se resolvern en clase) 1) Calcule la variacin de energa libre estndar para la isomerizacin de la glucosa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato si la Keq es 0.5 a 25C. Es una reaccin espontnea en condiciones estndar? Respuesta= - 410 cal/mol 2) Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a pH 7 y 25C conociendo el G= -3,8 kcal/mol Lactosa + H20 glucosa + galactosa Respuesta= 612,5 3) Calcule el G para la hidrlisis de ATP en condiciones reales a 37C si las concentraciones son: [ATP]= 3 mM, [ADP] = 0,2 mM, [Pi] = 1,5 mM y el G= -7,3 kcal/mol Respuesta= -12,845 kcal/mol 4) La enzima aldolasa cataliza la siguiente reaccin de la gluclisis: Fructosa 1,6 difosfatodihidroxiacetona fosfato + gliceraldehido 3 fosfato El G para la reaccin es + 5.7 kcal/mol mientras que el G en la clula es -0.3 kcal/mol. Calcule la relacin de reactivos a productos en el equilibrio y en las condiciones celulares. Usando sus resultados explique por qu la reaccin puede ser endergnica en condiciones estndar y exergnica en condiciones intracelulares (37C).

Respuesta= Keq: 7,73 10-5 P/R: 4,71 10-5 5) Teniendo en cuenta la primera reaccin de la gluclisis es: Glucosa + ATP glucosa-6 fosfato + ADP G= - 4 kcal/mol y sabiendo que para la reaccin ADP + Pi ATP, el G= 7,3 kcal/mol. Calcule el G para la reaccin: Glucosa + Pi glucosa-6-fosfato e indique si la reaccin es espontnea en condiciones estndar. Cul es el papel del ATP en la primera reaccin de la gluclisis? Respuesta= 3,3 kcal/mol 6) Para una reaccin en la que A se transforma en B a 25 C, el G es + 4 kcal/mol. Calcule la relacin de producto a reactivo en el equilibrio indicando la especie predominante. Si a esta reaccin se le acopla la hidrlisis del ATP cuyo G = -7.3 kcal/mol, escriba la nueva ecuacin completa para la transformacin de A en B, calcule el G y la Keq para esta reaccin y calcule la nueva relacin de producto a reactivo en el equilibrio, considerando que la relacin (ATP)/(ADP) (Pi)= 500 M-1. Indique la especie predominante en este ltimo caso. Cul sera entonces la ventaja/desventaja de acoplar la hidrlisis del ATP? Respuesta: 1,16 10-3; -3300 cal/mol; 263.26; 131630. 7) La glucosa 1-fosfato se convierte en fructosa-6-fosfato mediante dos reacciones sucesivas: Glucosa 1-fosfato glucosa 6-fosfato G= - 1,74 kcal/mol Glucosa-6-fosfato fructosa 6-fosfato G= 0,40 kcal/mol a) Calcule la Keq para la reaccin completa (37C) b) Cul ser el G para esta reaccin cuando la concentracin de fructosa 6-fosfato sea 0,05M y la de glucosa 1-fosfato sea 0,1M? Respuesta: 9,26; -1757 cal/mol 8) La concentracin de ATP en el msculo estriado vara muy poco aunque se haya realizado un ejercicio intenso. Sin embargo, despus del ejercicio disminuye la concentracin de creatina fosfato. a) Calcule el G de la reaccin catalizada por la creatina quinasa creatina-fosfato + ADP creatina + ATP utilizando los valores de G de las siguientes reacciones: G = - 10,3 kcal/mol creatina-fosfato + H2O creatina + Pi ATP + H2O ADP + Pi G= - 7,3 kcal/mol b) Cul es la funcin de la creatina fosfato en el msculo? c) Cul es el sentido de la reaccin en condiciones estndar? d) Cul ser el sentido de la reaccin cuando las concentraciones sean: creatina P= 0,05M; creatina= 0,1M; ATP= 0,5 M y ADP= 0,05M Respuesta: -3000 cal/mol; -1196 cal/mol

9) Demuestre que la energa liberada en la conversin de ATP a AMP es independiente de la ruta utilizada. G (kcal/mol) ATP + H2O ADP + Pi - 7,3 - 7,3 ADP + H2O AMP + Pi - 10,0 ATP + H2O AMP + PPi PPi + H2O 2Pi - 4,6

Tabla 1: Energa libre de hidrlisis de algunos compuestos fosforilados Compuesto Fosfoenolpiruvato 1,3 difosfoglicerato Creatina fosfato ATP (a ADP) Glucosa 1 fosfato Pirofosfato Glucosa 6 fosfato Glicerol 3 fosfato Kcal/mol -14.8 -11.8 -10.3 -7.3 -5.0 -4.6 -3.3 -2.2

Utilizando los datos de la Tabla 1 resuelva los siguientes problemas: 10) Cul ser la direccin en la que ocurra cada una de las siguientes reacciones considerando que los sustratos se encuentran en cantidades equimoleculares? a) ATP + creatina..creatina fosfato + ADP b) ATP + glicerol.glicerol 3 fosfato + ADP c) ATP + piruvato.fosfoenolpiruvato + ADP d) ATP + glucosa.glucosa 6 fosfato + ADP 11) Qu informacin nos da la Tabla 1 sobre la velocidad relativa de hidrlisis del pirofosfato? 12) Considere la siguiente ecuacin: ATP + piruvato fosfoenolpiruvato + ADP a) Calcule el G y la Keq a 25C para esta reaccin utilizando los datos de la Tabla 1 b) Cul ser la relacin de equilibrio de piruvato a fosfoenolpiruvato si la relacin de ATP a ADP es 10?

Respuesta: 7,5 kcal/mol; 3,16 10-6; 31646 13) Calcule el G para la isomerizacin de glucosa 6 fosfato a glucosa 1 fosfato. Cul ser la relacin de equilibrio de glucosa 6 fosfato a glucosa 1 fosfato a 25C? Respuesta: 1,7 kcal/mol; 17,65 14) La formacin de acetil CoA a partir de acetato requiere ATP: Acetato + ATP + CoA acetil CoA + AMP + PPi a) Calcule el G para esta reaccin considerando que: ATP + H2O AMP + PPi G= - 10,0 kcal/mol Acetil CoA + H2O Acetato + CoA G= - 7,5 kcal/mol Respuesta: -2.5 kcal/mol b) El PPi formado se hidroliza rpidamente in vivo por la actividad de la pirofosfatasa inorgnica. El G para la hidrlisis del PPi es -4.6 kcal/mol. Calcule el G de la reaccin completa, incluyendo la hidrlisis del pirofosfato. Qu efecto tendr la hidrlisis del PPi en la formacin de acetil CoA? Respuesta: -7,1 kcal/mol 15) Las concentraciones de ATP, ADP y Pi difieren en distintas clulas. En consecuencia, la liberacin de energa libre por la hidrlisis del ATP variar con el tipo celular. Usando la siguiente tabla calcule el G para la hidrlisis de ATP en hgado, msculo y clulas cerebrales a 37C. En qu tipo celular ser ms negativa la variacin de energa libre? ATP (mM) ADP (mM) Hgado 3.5 1.8 Msculo 8.0 0.9 Cerebro 2.6 0.7 Respuesta: -10890 cal/mol; -11522 cal/mol; -11651 cal/mol Pi (mM) 5.0 8.0 2.7

16) La concentracin normal de glucosa-6-fosfato y de fructosa-6-fosfato en los eritrocitos humanos es de 1 x 10-5 M y de 1 x 10-6 M respectivamente. Calcule la variacin de energa libre para la siguiente reaccin considerando la variacin de energa libre estndar glucosa-6P fructosa-6P G= + 0,4 kcal/mol (37C). Respuesta: -986 cal/mol