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CROMATOGRAFIA DE GASES

CROMATOGRAFIA DE GASES GILBERT RODRIGUEZ PAUCAR

GILBERT RODRIGUEZ PAUCAR

Principales componentes

Fase móvil: Gas

Controladores de flujo

Inyectores

Columnas

Detectores

Sistema de datos

Cromatógrafo de Gases

Cromatógrafo de Gases

Cromatógrafo de Gases

Cromatógrafo de Gases SHIMADZU 2010 4

SHIMADZU 2010

Muestreador GC

Muestreador GC 5

5

Cromatografo de Gases con detector

de masa

Cromatografo de Gases con detector de masa 6

6

Fase móvil o Gas de acarreo

El gas de acarreo

o portador o fase móvil, es el que

transporta a los compuestos a través de la columna.

Debe ser químicamente inerte, puro (>99%), seco y se

aconseja colocar un filtro de carbón activo y una trampa

para humedad antes de la entrada del gas al

instrumento.

El tipo de gas acarreador depende de la velocidad

requerida para el análisis y el tipo de detector a emplear.

Los más utilizados son helio, nitrógeno, hidrógeno o una mezcla argón con 5 % de metano.

Fase móvil o Gas de acarreo

Con ciertos tipos de columnas y detectores, se requiere

el uso de un gas de complemento en el detector (“make-

up”).

El “make-up”, es un gas de arrastre adicionado

efluente de la columna antes de que pase al detector.

al

El sistema del gas portador, por lo general contiene uno

o varios tamices con el objeto de eliminar humedad,

hidrocarburos y oxígeno.

Los caudales utilizados en las columnas empacadas

oscila entre 25 y 90 mL/min y de 1 a 2 mL/min en las

capilares.

Inyectores

Inyectores En el puerto de inyección se lleva a cabo la introducción de la muestra

En el puerto de inyección se lleva a cabo la

introducción de la muestra

Con división-sin división

“Split”
“Split”
“Splitless”
“Splitless”

Modo con división para analitos en concentraciones altas

Modo sin división para analitos en concentraciones traza

Inyección sobre columna

“On-column”

Inyección sobre columna “On - column” • Se utiliza básicamente para aquellos solutos que son termolábiles

Se utiliza básicamente para aquellos solutos que son

termolábiles y para los que tienen puntos de ebullición altos.

La inyección se hace directamente en la columna manteniendo

la temperatura inferior al punto de ebullición del disolvente.

La zona de inyección se refrigera con aire.

Aumento brusco de temperatura después de la inyección

Vaporización de Temperatura programada (PTV)

Vaporización de Temperatura programada (PTV) Se puede emplear en modo “split” o “splitless” . Tiene la
Vaporización de Temperatura programada (PTV) Se puede emplear en modo “split” o “splitless” . Tiene la

Se puede emplear en modo “split” o “splitless”. Tiene la ventaja

de que se puede trabajar de forma isobárica e isotérmica o bien

empleando rampas de presión y temperatura.

Se puede enriquecer la muestra dentro del inyector, introduciendo

grandes volúmenes de muestra.

COLUMNAS

Es donde ocurre

cromatógrafo.

la separación y es el “corazón” de

un

Columnas empacadas de: cobre, aluminio, acero inoxidable,

vidrio ó teflón.

 

Columnas

capilares

de

sílice

fundida

recubiertas

con

poliimida. El empaque puede ser un sólido, un líquido o un sólido recubierto por un líquido.

 Empacadas o rellenas
 Empacadas o rellenas
 Empacadas o rellenas 14
 Empacadas o rellenas 14

Las dimensiones de una columna empacada

oscilan entre:

- 2 y 4.6 mm de diámetro interno (DI) y de 1/8

a 1/4 de pulgada de diámetro externo (DO).

- Longitud entre 6 y 30 pies para las más

comúnes.

Soporte sólido (diatomita), de partículas porosas

y uniformes (£10mm), libre de óxidos catalíticos

(causan descomposición parcial de la muestra).

Fase estable térmica y químicamente.

Superficie específica grande (1 a 20 m 2 /g), un ejemplo de éstas son la serie Chromosorb

(tierra de diatomeas) (G, P y W).

 Tubo abierto “capilar” - W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular) - P.L.O.T. (Porous layer Open

Tubo abierto “capilar”

 Tubo abierto “capilar” - W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular) - P.L.O.T. (Porous layer Open Tubular)
 Tubo abierto “capilar” - W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular) - P.L.O.T. (Porous layer Open Tubular)
 Tubo abierto “capilar” - W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular) - P.L.O.T. (Porous layer Open Tubular)
- W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular)
- W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular)
- P.L.O.T. (Porous layer Open Tubular)
- P.L.O.T. (Porous layer Open Tubular)

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 S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)  F.S.O.T. (Fused Silica Open Tubular) 17
 S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)
 S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)
 S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)  F.S.O.T. (Fused Silica Open Tubular) 17
 F.S.O.T. (Fused Silica Open Tubular)
 F.S.O.T. (Fused Silica Open Tubular)

17

18
18
18
18
18

Factores que Afectan la

Eficiencia de una Columna

Longitud de la Columna

Diámetro de la Columna (1/4", 1/8", 1/16" de

diámetro externo)

Tamaño de las partículas del empaque

Naturaleza de las fases

Grosor de fase estacionaria

Temperatura de la columna

Velocidad del gas portador

Cantidad de muestra inyectada

Emapacadas vs tubo abierto

Emapacadas vs tubo abierto 20 • SKOOG,Douglas y LEARY,James. Análisis Instrumental . 4ª Edición. McGraw-Hill.

20

SKOOG,Douglas y LEARY,James. Análisis Instrumental. 4ª Edición. McGraw-Hill. España.1994

Fases estacionarias

Polidimetilsiloxano

Fases estacionarias Polidimetilsiloxano Polietilenglicol

Polietilenglicol

Fases estacionarias Polidimetilsiloxano Polietilenglicol
22 • SKOOG,Douglas y LEARY,James. Análisis Instrumental . 4ª Edición. McGraw-Hill. España.1994

22

SKOOG,Douglas y LEARY,James. Análisis Instrumental. 4ª Edición. McGraw-Hill. España.1994

Detectores

Detector de Captura de electrones, ECD

Detectores Detector de Captura de electrones, ECD Empleado frecuentemente para compuestos halogenados Utiliza un emisor

Empleado frecuentemente para

compuestos halogenados

Utiliza un emisor beta radioactivo

(electrones) para ionizar parte del

gas portador y para producir una corriente entre un par de

electrodos. Cuando las moléculas

orgánicas que contienen grupos

funcionales electronegativos, tales

como halógenos, fósforo y grupos

nitro, pasan por el detector,

capturan algunos de los electrones y reducen la corriente medida

entre los electrodos.

Detector de Ionización de Flama (FID)

Detector de Ionización de Flama ( FID ) Empleado para hidrocarburos, poco sensible a compuestos muy

Empleado para hidrocarburos, poco sensible a compuestos muy oxidados

Consiste de una llama de

hidrógeno-aire y una placa

colectora. El efluente de la

columna pasa a través de la llama, que ioniza las

moléculas orgánicas. Los

iones se recogen en un

electrodo de polarización

negativa y producen una

señal eléctrica. El FID es

extremadamente sensible y es el detector más

ampliamente utilizado, su

desventaja es que destruye

la muestra.

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Detector de Azufre-Fósforo, FPD Fotométrico de flama

Detector de Azufre-Fósforo, FPD Fotométrico de flama Adaptado para utilizarse con una flama de un FID.

Adaptado para utilizarse con

una flama de un FID. Sensible a compuestos con azúfre (394 nm) y con fósforo (526 nm)

Detector de Conductividad térmica, TCD
Detector de Conductividad térmica, TCD
Detector de Conductividad térmica, TCD Utilizado particularmente con columnas empacadas, detecta H 2 O, CO, CO
Utilizado particularmente con columnas empacadas, detecta H 2 O, CO, CO 2 e H 2
Utilizado particularmente con columnas empacadas, detecta
H 2 O, CO, CO 2 e H 2 . Mide la conductividad térmica de un
analito en un gas acarreador.
La velocidad de pérdida de calor de un cuerpo caliente hacia un
cuerpo más frío es proporcional a la conductividad térmica del
gas que separa estos cuerpos.
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Detector de Nitrógeno Fósforo, NPD

Es básicamente el mismo FID, lo que sucede es que se

le adiciona un metal alcalino (Rubidio o Cesio), por lo

que en algún momento se le llamó (AFID) detector de

ionización de flama alcalino, también se le ha llamado

detector de ionización (TID), detector termoiónico de

flama (FTD), detector específico termoiónico (TSD).

Al calentar el material alcalino en la zona de la llama

este detector presenta una gran sensibilidad por compuestos que contienen fósforo y nitrógeno.

Detector de Espectrómetría

de Masas, MSD

*El espectrómetro de masas

usa la relación masa-carga (m/z) de moléculas ionizadas.

*Es una técnica muy poderosa que permite cuantificar,

identificar y da información

acerca de la estructura de compuestos desconocidos.

y da información acerca de la estructura de compuestos desconocidos. http://www.chem.vt.edu/chem-ed/ms/ms-intro.html

http://www.chem.vt.edu/chem-ed/ms/ms-intro.html

Espectrómetro de Masas Analizadores de masa

*La operación general del espectrómetro de masas es: a) crea iones en fase gaseosa
*La operación general del espectrómetro de masas es:
a) crea iones en fase gaseosa
espectrómetro de masas es: a) crea iones en fase gaseosa b) separa los iones en base

b) separa los iones en base a su relación (m/z). c) mide la cantidad de iones de cada relación (m/z).

(m/z). c) mide la cantidad de iones de cada relación (m/z). Una vez ionizadas las moléculas,

Una vez ionizadas las moléculas, estas pasan al analizador de iones el cual los

transporta hacia el detector: Existen diferentes tipos de analizadores los que son

utilizados de acuerdo a las necesidades. Dentro de los analizadores podemos citar, la trampa de iones, el sector magnético, el tiempo de vuelo, el cuadrupolo,

etc.

http://www.chem.vt.edu/chem-ed/ms/ms-intro.html

El cuadrupolo consiste de cuatro cilindros metálicos paralelos, en donde dos de ellos tienen un

El cuadrupolo consiste de cuatro cilindros metálicos paralelos, en donde

dos de ellos tienen un potencial (U + Vcos(wt)) y los otros dos (U +

Vcos(wt)), lo que le da un rango de frecuencia, los iones con cierta relación (m/z), pasan a través del cuadrupolo, los que no son eliminados.En este

sistema se necesita un alto vacío, para el transporte de los iones a través del analizador (10 -9 torr).

Espectrómetro de Masas

Detector

Se utilizan varios detectores en espectrometría de masas, entre los que

podemos citar la copa de Faraday, el detector Daly, el Channeltron, el

electromultiplicador (EMT). Todos ellos tienen la característica de detectar los

iones seleccionados. Este consiste de una serie de dínodos, que emiten electrones secundarios cuando son atacados por un ión, por lo tanto multiplican

la corriente del ión

son atacados por un ión, por lo tanto multiplican la corriente del ión http://www.chem.vt.edu/chem-ed/ms/ms-intro.html

http://www.chem.vt.edu/chem-ed/ms/ms-intro.html

Características Detectores

Detector

Límite de

Rango lineal

Comentarios

Tratamiento

detección g

soluto

TCD

10

-5 -10 -6

10

3 -10 4

Detector

No destructivo

 

universal

FID

10

-12

10

6 -10 7

Detector

Destructivo

   

universal

ECD

10

-14

10

2 -10 3

Detector

No destructivo

   

selectivo

FPD

10

-13

 

10

2

Detector

Destructivo

   

Selectivo S,P

NPD

10

-8 -10 -14

10

5 -10 7

Detector Selectivo N,P

Destructivo

MSD

10

-12

Según tipo

Detector

Destructivo

 

detector

universal

GRACIAS