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El proceso Merrill-Crowe

La introduccin de la precipitacin de polvo de zinc no era simple. Durante los primeros ensayos, la debilidad inherente del proceso de virutas de zinc fue el bloqueo de la cantidad considerable de oro. Los mejores resultados se lograron por CW Merrill en Montana en 1907 y 1908, cuando aadi humos de zinc a la solucin de embarazadas y se bombea la emulsin a travs de un filtroprensa. El precipitado de oro y el exceso de polvo se mantuvo en los marcos de filtro estril, mientras que la solucin pasa a travs de la lona del filtro en un tanque de almacenamiento para su reutilizacin en la planta de cianuracin. A intervalos semanales o quincenales de la prensa de filtro se abri y el zinc, oro precipitado recogido para su fundicin. El polvo de zinc se obtuvo en forma de gases de proceso de destilacin para la produccin de zinc metlico. Es esencial en el mtodo de polvo de zinc que la solucin embarazada fue muy claro antes de entrar en contacto con el polvo de zinc. La presencia en las soluciones de cualquier slice fina como resultado el zinc superficies inertes revestidas y prestados de esta manera. Antes de entrar en la planta de precipitacin, las soluciones aclar que gravit a travs de un lecho de arena fina que actu como un filtro y retenidos cualquier baba de partculas presentes en la solucin. Algunos aos ms tarde, el proceso de Merrill se introdujo en el Witwatersrand en 1911. Es siempre una recuperacin completa de oro en cada mes del tratamiento, pero sin embargo, una considerable cantidad de zinc fue consumida. Esto fue relativamente costoso como el polvo de zinc tuvieron que ser importados y as era caro, a diferencia de la posicin de otros pases como los Estados Unidos. El alto consumo se redujo en 1918 por la instalacin de tanques de vaco de desaireacin desarrollado por TBCrowe. por este mtodo, el oxgeno disuelto en la solucin embarazadas se retir justo antes de la adicin de polvo de zinc. Cuando la solucin libre de oxgeno pasa a travs del filtro prensa no haba ni la oxidacin del zinc, ni volver a la disolucin de un precipitado de oro. Hasta la introduccin del proceso de Crowe de desaireacin el efecto del oxgeno, ya sea gaseosa o disuelto estaba siendo contrarrestada por la prestacin de un gran exceso de zinc. En el momento de invencin de Crowe se dispusiera de algn xito se logr con la introduccin de material de-oxidantes, tales como las arenas de la batera de color negro o piritas de hierro, en los clarificadores, pero este concepto fue descartado rpidamente en favor del proceso de vaco. La prxima mejora de lo que se conoce como la precipitacin de polvo Merrill-Crowe de zinc fue la sustitucin de las prensas de filtro de presin por los marcos de succin de lona operado filtro que abarca tanto las hojas 36 o 48. Estos marcos diseados en el mismo principio que la hoja de Butters filtro, fueron de 1.22 m de ancho y 1,82 m, y se establecieron en forma radial en un tanque circular. Las hojas estaban conectados a una tubera de cabecera perifrica que conduce a la aspiracin de una bomba centrfuga. Solucin gravitado desde el tanque de Crowe a un tanque de emulsionante donde se aadieron polvo de zinc y nitrato de plomo de manera constante, y luego en el tanque circular donde se sumerge por completo los marcos de lona. El precipitado de oro y polvo de zinc excedentes depositados en el lienzo en forma de un lodo negro fino llamado oro limo. Cuando el oro iba a ser recuperado, la bomba de filtrado se detuvo y se decanta la solucin en el tanque circular. La baba de oro fue rociado por debajo de las hojas del filtro expuesto y se bombea a la casa ola para su tratamiento final. Este mtodo de limpieza obviado por el desmantelamiento y el raspado de cuadros que fue el procedimiento necesario con la prensa, la presin del filtro.

Qumica del Proceso Merrill-Crowe


Las reacciones termodinmicas y cinticas del proceso Merrill-Crowe se ha estudiado con muchos detalles y las principales reacciones son la deposicin catdica de oro sobre la superficie de las partculas de zinc. Otras reacciones secundarias relacionadas con la reduccin de agua y oxgeno disuelto Au (CN) 2 + e = Au + 2CN
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Zn + 4CN = Zn (CN) 42 - + 2e 2H 2 O + 2e = 2OH - + H 2 O 2 + 2H 2 O + 4e = 4OH


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Bsicamente, el flujo de electrones necesarios para desarrollar las reacciones que se muestran arriba se proporciona por la oxidacin del zinc. De esta manera, el potencial en la superficie de las partculas de zinc est determinada nicamente por las corrientes de las cuatro reacciones. reduccin de oro (cementacin) se produce con un potencial mixto de -1,0 a 1,2 V, y durante este intervalo, las reacciones son controladas por el transporte de los iones cianuro y el oxgeno a la superficie de las partculas de zinc. Es importante mencionar que la formacin de Zn (CN) 42 - y la reduccin de agua estn bajo control de la activacin. Un aumento en la concentracin de cianuro libre afecta a la disolucin de zinc y el depsito de oro a cambio de una direccin negativa de 0,100,15 V por cada incremento de diez veces en la concentracin de cianuro. Este cambio favorece la evolucin del hidrgeno, aumentando el consumo de zinc.

Deposicin de oro sobre la superficie de las partculas de zinc

Se ha observado que la generacin de burbujas de gas se puede interrumpir el flujo de la solucin a travs del lecho de zinc y reducir la eficiencia del proceso Merrill-Crowe. Es importante mencionar que la disminucin de los iones cianuro hace que el potencial de tener una direccin positiva y puede producir la disolucin de zinc a ser controlada por el transporte de cianuro a la superficie de las partculas de zinc. De esta manera, la concentracin de cianuro libre puede ser muy baja y promueve la formacin de hidrxido de zinc, que se deposita sobre las partculas de zinc y, en consecuencia, las reacciones son inhibidas. Este problema se detect en algunas operaciones de oro y la solucin era mantener el cianuro libre en 0.010-0.015%. En algunos casos la concentracin de cianuro libre es 0.005-0.008%. Normalmente, el pH de la solucin embarazada es 10.3-10.8. Si el pH toma valores ms altos, la disolucin andica del cinc tiene una direccin negativa. Bsicamente, cuando el pH es ms alto que el pico de 10,8 de transporte masivo se incrementa debido a la produccin de zincates solubles y compuestos de hidrxido de cianuro. Si bien, estas son las condiciones ptimas, a veces, para aumentar el pH a valores superiores a 11, promueve una reduccin de ms de oro en la superficie de las partculas de zinc. Esta situacin tiene un lmite, por ejemplo, si la solucin embarazada tiene un pH de 12.5 a 13.0, la evolucin de hidrgeno se ve favorecida, que afectan al proceso de cementacin. La concentracin de iones de plomo es otro factor importante. Se ha sealado que de 1 a 2,5 ppm, cambia la curva de intensidad-potencial para el depsito de oro en la en la direccin positiva. Se cree que la presencia de talio, mercurio y los iones de bismuto crea efectos similares en el proceso de cementacin. Bsicamente, los beneficios asociados con la adicin de sales de plomo es la reduccin de la adicin de zinc en polvo porque no hay ms de un potencial para la formacin de hidrgeno y la precipitacin de los iones sulfuro. La adicin de dosis excesivas de plomo, tales como 11 ppm retarda el proceso de cementacin, debido a la disolucin de zinc se ve afectado y el oro no se depositarn rpidamente. Otro aspecto muy importante es el relacionado con el de desaireacin de la solucin embarazada. Si el oxgeno disuelto no se ha eliminado lo suficiente, la corrosin de las partculas de zinc se acelerar y si el cianuro libre no es suficiente, hidrxido de zinc se produce y las partculas de zinc pasivado ser. Dado que el polvo de zinc empleado para el proceso Merrill-Crowe debe tener una gran superficie para favorecer las reacciones electroqumicas. Cuando el oxgeno est presente, una capa de xido de zinc se forma y el proceso es ineficiente. Luego, esta capa de xido de zinc debe ser disuelto, de lo contrario la cementacin no ser eficiente. La adicin de cianuro de sodio es importante debido a disolver el xido. La presencia de iones de cobre afecta al proceso de cementacin y la mejor manera de resolver el problema es tener suficiente concentracin de cianuro iones libres. El principal problema est relacionado con la presencia de iones de azufre y los compuestos solubles de arsnico y antimonio. embarazadas solucin est contaminada por los iones sulfuro de sulfuro de zinc, cuando se precipita sobre las partculas de zinc. ZnO + H 2 O + 4CN = Zn (CN) 4 + 2OH
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PrecipitacinPrctica
El requisito esencial para la precipitacin efectiva del contenido de oro de las soluciones de cianuro son la clarificacin, de desaireacin, adems de adecuada polvo de zinc, proporcin adecuada de nitrato de plomo en polvo de zinc, suficientes medios de comunicacin libres filtro de cianuro y cal en solucin, adecuada, la precipitacin adecuada y los buques de recogida . Esta aclaracin es necesaria para eliminar los componentes coloidal en la solucin de otra manera estos materiales no slo cubrir las partculas de polvo de zinc y as inhibir la precipitacin del oro, pero tambin ya sea reducir o suspender prcticamente filtracin.

Hoja de presin Filtros de la hoja de medios de filtro De-aireacin es necesaria para asegurar que el oxgeno disuelto es eliminado y evitar as la oxidacin del zinc y redisolucin del precipitado de oro. polvo adecuada de zinc es necesario para proporcionar un depsito coherente sobre la superficie del filtro a travs del cual la solucin pasa aurferas, para asegurarse de que lo suficientemente estrecho contacto se hace con el zinc partculas para obtener la eficiencia mxima precipitacin. El contacto entre la solucin y zinc en los emulsionantes slo resultados parciales de las precipitaciones y por lo tanto es importante proporcionar una cortina de zinc a travs del cual toda la solucin de los pases. El plomo en la adicin de nitrato de plomo no precipita en el polvo de zinc para formar la pareja requisito de zinc y plomo. plomo insuficiente produce zonas de precipitacin ineficientes, mientras que un exceso de los resultados de plomo en las partculas de zinc a ser casi completamente cubierto por el plomo con la consiguiente reduccin de la eficiencia. La fuerza de cianuro de la solucin debe ser bajo. La precipitacin de oro disminuye debido al cianuro libre en solucin es insuficiente para evitar la deposicin de los sulfuros y xidos en la superficie de zinc. El medio filtrante debe permitir un flujo razonable, pero no permite el paso de partculas de zinc. Los vasos de precipitacin necesidad de capacidad de filtrado apropiados y deben ser hermticas para impedir la admisin de aire, eliminando as los efectos de la oxidacin en el proceso. Su diseo debe ser tal que el precipitado puede ser fcil, rpida y completamente eliminado en la fase de limpieza.

Operacindel Proceso Merrill-Crowe


En la prctica, la precipitacin, el nublado filtrado de los filtros pasa a un tanque de almacenamiento, que tambin puede funcionar como un colono, y es bombeada a las unidades de aclaracin. En algunos casos, la solucin preliminar se puede extender a la utilizacin de dos o tres tanques de fondo cnico y, a veces equipadas con un dispositivo mecnico para eliminar los sedimentos. El desbordamiento va a un tanque de almacenamiento o sumidero delante de los clarificadores y el desbordamiento se devuelve al circuito de filtracin. clarificadores modernos incluyen tanques de clarificacin de la hoja, que consisten en hojas dispuestas en tela de filtro o tanques rectangulares o circulares. Los tamaos ms habituales de las hojas son de 1,8 m de ancho por 2,15 m de profundidad y 2,0 m de ancho por 1,2 m de profundidad. Por lo general, 50 hojas que contienen los tanques individuales. Una variacin es el uso de las unidades de precipitacin Merrill con 45-48 radialmente colocado hojas a.20 m de ancho y 2.4 m de profundidad. Este arreglo tiene la ventaja de la flexibilidad y la estandarizacin, ya que cualquier unidad en particular puede ser utilizado como un clarificador o como un precipitador. Para clarificadores de hojas lienzo el rendimiento de la solucin es del orden de 10 toneladas por metro cuadrado por 24 horas y el filtrado contiene menos de 10 ppm de slidos. Pre-recubrimiento de las hojas es siempre practicado y el material utilizado puede consistir en residuos de lodo o tierra de diatomeas. Volver lavarse o lavar con manguera las de los lodos acumulados se lleva a cabo cada semana a menos baba excesiva se produce. Al igual que en el caso de unidades ms de la filtracin, los depsitos de cal de la solucin alcalina de cianuro tiene que ser removido peridicamente a partir del lienzo o tela sinttica mediante el lavado con solucin diluida de cido clorhdrico.

Solucin embarazadas proceso de aclaracin

De desaireacin se realiza haciendo pasar la solucin aclar a travs de un tanque de Crowe, que generalmente comprende un cilindro de 2 m de dimetro por 3,5 m de altura en la que algunas redes se organizan horizontalmente con el objeto de dispersar la solucin de entrada en pelculas relativamente bien a medida que fluye a travs del tanque. Como resultado, prcticamente toda la solucin es libremente expuesto al vaco en el cilindro y por lo tanto el oxgeno disuelto es eliminado. La cantidad de aire quitado vara de 20 a 40 mg por litro dependiendo de la temperatura ambiente. El tanque de Crowe se puede colocar a una altura suficiente para contrarrestar la cabeza baromtrica impuestas por el vaco y permitir as la gravedad de la solucin de aireado al tanque de emulsin por delante de la unidad de precipitacin. El costo de tales Crowe-aireacin de la operacin es bajo ya que se compone casi enteramente de la energa elctrica para elevar solucin aurferos a una altura de aproximadamente nueve metros y el poder para operar una 3 bomba de vaco de 600-700 m por hora de capacidad. En todo 8kW est involucrado en el tratamiento de 290 a 310 toneladas por hora de las soluciones. Como alternativa, el uso de una bomba con un sello de la glndula lquido permite una elevacin inferior del tanque de Crowe. Adems el polvo de zinc se hace a un tanque de emulsin de unos 80-100 cm de dimetro y 11.2m de profundidad inmediatamente por delante de la prensa de filtro. El polvo se agrega en un estado de equilibrio, ya sea por una correa de conexin que se mueve lentamente o por un alimentador vibratorio y se mezcla con la solucin como sta pasa en el filtro. nitrato de plomo, ya sea en forma de cristales o solucin concentrada, tambin se pueden aadir en esta etapa. Alternativamente, se puede introducir a la solucin en el tanque de almacenamiento antes de aireacin. La importancia de una incorporacin correcta de zinc y plomo es un aspecto muy importante. Los importes aadidos por cada tonelada de solucin que pasa por el rango precipitador 15 a 38 gramos de zinc y de 5 a 12 gramos de nitrato de plomo. El requisito mnimo para la alcalinidad libre de cianuro y de la solucin de entrar en el precipitador son 0.010-0.015 y 0.010-0.020% NaCNCaO%.

Preparacin de los reactivos Tanques La adicin de nitrato de plomo y polvo de zinc Con el gran volumen de solucin que circula por las plantas de cianuracin moderna, la posibilidad de que estos dos porcentajes de caer a niveles de peligro es a veces difcil. Una vez que el requisito contenido de cianuro y la cal se han construido en el circuito de disolucin, las

valoraciones peridicas efectuadas durante cada turno de ocho horas ms de plazo debe indicar la necesidad de aadir o extra cianuro o cal para contrarrestar cualquier disminucin inusual en la fuerza normal. La nica ocasin probable que el contenido de cianuro libre puede caer a un punto en que afectan la eficiencia de la precipitacin sera si cualquier reaccin inesperada consume ms cianuro bajar el cianuro libre. La eficacia de los medios de filtro en el precipitador es, naturalmente, un aspecto clave en el proceso. Sin embargo, por el uso de un material prerrecubrimiento como tierra de diatomeas, pequeas variaciones o defectos en el tejido de la tela empleada en filtros de Merrill (filtro-prensa). La sustancia prerrecubrimiento, ya que se compone de slice, tambin proporciona un componente adecuado del flujo requerido para la fusin posterior del precipitado. Las embarcaciones empleadas en el proceso de precipitacin son naturalmente diseado para dar cabida a los medios de filtro y para satisfacer el polvo de zinc y nitrato de plomo, sin posibilidad de entrada de aire al sistema. En el caso del filtro de Merrill, que opera por medio de succin, las hojas del filtro son totalmente inmerso en la solucin y no hay absorcin apreciable del aire se produce en la superficie de la solucin. Las tarifas normales de filtracin son del orden de 95 a 100 toneladas de solucin por hora, tanto en el caso de 48 filtros de la hoja de Merrill. La tasa de flujo a travs de precipitadores Merrill cae rpidamente despus de un vaco de 0,5-0,6 metros de mercurio que se lleg, por lo general despus de un perodo de siete a diez das. Como una medida de salvaguardia contra un gran avance repentino que ocurre en la presin del filtro, un medidor de turbidez puede ser instalado en la lnea de efluentes para detener o desviar el flujo de solucin precipitada.

Filtro Prensa

Limpieza y fundicin
La operacin de limpieza se lleva a cabo a intervalos regulares, dependiendo de las condiciones locales o los requisitos y vara de 3 a 15 das. La baba de oro de la planta de precipitacin MerrillCrowe se trata con cido sulfrico para disolver el zinc y otros componentes superfluos como sea posible. Para garantizar la mxima digestin de la baba de oro es habitual tener cerca de 1% de cido libre que queda en la solucin antes de la filtracin. Despus de filtrar y secar el aire, el limo de oro que contiene la humedad de 35-40% se elimina de la prensa de filtro y se coloca en bandejas planas. Bsicamente, la cantidad de baba de oro manejado durante una limpieza depende de varios factores tales como tiempo de ciclo, grado de oro, y la solucin de procesado. Hay operaciones que no practican el tratamiento con cido y fundir el material despus de la filtracin. Una vez que el proceso de autoclave se lleva a cabo, el precipitado est listo para la fundicin. El precipitado se mezcla con un flujo de cuya composicin depende de la naturaleza del precipitado de oro, pero sobre todo cuenta con brax y slice. La siguientetablamuestra la composicin de algunosflujos. No hay tratamiento con cido 38 16 5 2 -----

Componente Brax Slice Nitro Soda Fluorita El dixido de manganeso 16 15 ------1

Tratamiento cido 12 11 --2 8 2 13 11 --4 6 3

La fundicin del precipitado de oro con su flujo de acompaamiento se realiza en hornos elctricos. Algunos diseos incluyen un sistema hidrulico, que permite que el horno se inclina. Al comienzo de la operacin, el horno se carga con 50 a 120 kg de material y adiciones peridicas se hacen hasta que el horno est completamente cargado con aproximadamente 650 a 700 kg. Flujo se presenta como una mezcla con el precipitado o se pueden agregar por separado. La duracin total de un ciclo de fundicin toma tres o cuatro horas, y bsicamente consta de una hora para cargar el horno, una hora y media para la fusin y la otra parte del tiempo se emplea para la eliminacin de la escoria y el vaciado. temperaturas de fundicin se extiende de 1100 a 1300 o C. Cuando la fusin se haya completado, el horno se inclina desde la vertical hacia la posicin horizontal para verter el contenido fundido a travs del tubo de descarga. El lingote de oro se vierte en moldes estndar que estn diseados para contener barras de 31 kg de masa. El metal puede ser vertido en moldes individuales o en cascada vertido se pueden practicar. Cuando se emplean moldes individuales, se colocan en un carro y se traslad a su vez, debajo de la boquilla del horno inclinado y lleno hasta el nivel correcto. En cascada de verter el contenido fundido del horno se vierte en un molde que reciben con un labio de desbordamiento de la cual el flujo de oro progresivamente por una serie de moldes, cada una equipada con el labio

desbordamiento similares. Una doble serie de moldes se emplea generalmente con el fin de reducir la duracin de la cascada y as evitar la solidificacin de la parte del oro en el crisol antes de la ltima molde de la cascada que se lleg. Por este medio un total de 14 bares se puede verter a partir de una sola carga del horno. En ambos mtodos, una vez que el oro se ha solidificado, las barras se apagan en el agua y limpiar. Con la fusin a gran escala, es habitual la muestra slo dos bares por verter en mano de perforacin en contraste con tomar muestras de cada bar. La vida media de un trazador de lneas del horno es de 35-40 fusiones, pero esta cifra se puede ampliar si las reparaciones se hacen entre fusiones. Una campana de ventilacin se instala por encima del horno y todos los humos y el polvo que emana del horno se retira a travs de un ventilador y pasa a un filtro. Todas las partculas finas atrapadas en el filtro se recogen y se volvi a la carga del horno siguientes. De esta manera, cualquier escape de oro como de humos del horno es tenido en cuenta adecuadamente.

Molde nico sistema de vaciado del molde verter sistema en cascada

Escorias y subproductos
El principal componente de las escorias es la slice, que consiste en unidades de SiO4 en la cual cada tomo es tetradrica de silicio rodeado por cuatro tomos de oxgeno. Adems, cada tomo de oxgeno est unido a dos tomos de silicio. Bsicamente, la adicin de xidos de metal fundido de slice produce un deterioro lento de esta red estructurada. Como resultado de esta reaccin, una nueva estructura se forma en la que el puente entre dos tomos de silicio se rompe. Si la adicin de xidos metlicos se incrementa, las nuevas estructuras se ve favorecida. La reaccin entre los xidos de metal y slice es similar a la neutralizacin de un cido acuoso y el xido. De esta manera, una escoria que se llama cido si se puede reaccionar con los xidos de metal de base. Slice por s sola no es el flujo adecuado para la fundicin, debido a tiene un punto de fusin elevado y alta viscosidad. Con el fin de reducir estos valores de carbonato de sodio y brax se agregan. Un flujo que consiste en la misma proporcin de slice y borax es el punto de partida para la determinacin de las necesidades de flujo de un precipitado de oro particular del proceso MerrillCrowe. Despus de xidos de metales bsicos y los flujos han reaccionado, la escoria debe ser neutro o ligeramente cido, para que el revestimiento del horno puede ser protegido del ataque de una escoria bsica. Este aspecto es controlado por el ajuste del flujo total. Debido al aumento de la masa de la escoria, es importante para reducir la fase de licuefaccin de la escoria al agregar ms brax. Es decir, si la viscosidad es muy alta, otro reactivo como el fluoruro de calcio ayuda a reducir la viscosidad, porque ion fluoruro es un interruptor de red social fuerte. Esta es una solucin parcial, porque la generacin de iones de oxgeno, promueve la reaccin de los xidos y afectar la acidez de la escoria. Por esta razn, un oxidante como el dixido de manganeso se aade. La escoria resultante de la fundicin es aplastado y el oro atrapado en la escoria de concentrarse en una mesa vibratoria. El concentrado se recicla en el proceso de cianuracin y, a veces puede ser fundido directamente es la ley de oro es el adecuado. Los revestimientos del horno cuando se rechaz igualmente tratados. Es una prctica habitual que todos los equipos desechados y materiales empleados en la casa ola a ser sometido a un proceso de tratamiento para la recuperacin de oro. Las estructuras, monos de limpieza y otros materiales combustibles se queman, las cenizas a veces se venden a la refinera. Gastadas herramientas de fundicin, bandejas, revestimientos y piezas de fundicin de metal se sumergen en soluciones cidas y los lodos resultantes tratamiento para la recuperacin de oro. ladrillos y revestimientos de horno de fuego, cuando se sustituye, se trituran, pas sobre una mesa vibratoria para recuperar cuentas de oro, que se funden de nuevo o enva a la refinera. basura del piso, el polvo de las paredes de la casa ola y el depsito en los filtros de ventilacin se manejan de la misma manera. En general, todo el material de salir de la casa ola tiene oro y debe recuperarse.

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