La ingenieria de las reacciones quimicas

Los procesos quimico-industriales se disefian para obtener de manera econ6mica un producto a partir de diversos materiales no elaborados que se someten a las diferentes etapas de tratarniento, como se ilusrta en la f i p m 1.1. Las materias prjrnas pasan por una serie de tratamientos fisicos a fin de prepararlas para que puedan reaccionar quirnicarnente, y luego pasan at reactor. Eos productos de la reacci6n deben someterse entonces a nuevos tratamientos fisicos (sepmciones, purificaciones, etcetera) hasta obtener el pmducto final deseado. EI diseiio del equipo para las etapas de tratamiento fisico se estudia al tram las operaciones unitmias. En este libro el inter& se centra en la ctapa de tratamiento quimica de un proceso. Desde el punto de vista econtimico, es posible que esta etapa carezca de importancia, ya que podria consistir tan s61o en un tanque de mezcla. Sin embargo, a menuda la etapa de tmtamiento quimico es la partc medular del procesa y Ia que hace o impide que el proceso resuite econbmico. El disefio de reactores no es una tarea rutinaria, ya que para el mismo proceso es posible proponer varias soluciones. En la blisqueda del diseiio 6ptimo no es s6Fo el costo del reactor lo que debe reducirse a1 mininio. Es probable que en un diseiio particular el cesto del reactor resulte bajo, pera 10s matenales que salen de la unidad p o ~ drian hacerlo en un estado tal que su tratamiento resultc mucho m k costoso que en otros diseiios. De esta manem, es necesario conslderar 10s aspectos econ6micos del proceso en su totalidad, En el disefio de reactores se utifiza Ia infomaci6n, eI canocimiento y la experiencia de varios campos: temodin8mica, cinelica quimica, mechica de fiuidos, transferencia de calor, transferencia de rnasa, y economia. La ingenieria de las reacciones quimicas es la sintesis de tados egos factores con el prop6sito de diseiiar el mejor reactor quimico. A fin de averiguar Io que es capaz de hacer un reactor, se nccesita conocer de Cste la cinCtica, el modelo de contact0 y la ecuacibn de diseiio, 10 que se represents en la figura 1.2.

MaEerias
primas
.

7 tratarniento
Etapasde

Etapas de tratamiento
quimico

Etapas de
:tratamiento
f-

fisico

. l lSlC0

pmductos

Figura 1.1. Esquerna de rm procsso quirnico tipico

Capitulo 3
Interpretacibn de 10s datos obtenidos en un reactor

Una ecuaci6n cinCtica caracteriza la velocidad de reaccibn y su forma puede deducirse a padr de considemcioneste6ricas o ser simplemate el resultado de un pmcedimiento ernpfrico de ajuste de curvas. En cualquier caso, 10s d o r s de las constantes de la ecuacibn solamente pueden encontrarse por la via experimental ya que en la ac. -,.. .fmlidad Ios metodos de predicci6n son inadecuados. . -, ..i. _.<. . . . . i L:.;, La determinacih de Ia ecuacibn de velocidad es c o m h e n t e un procedimiento de dos eiapas; primem, s e eucuentra la dependencia de la velocidad a la concentracibn a temperatura constante, y despub, la dependencia de las constantes cinkticas a la temperatura. Los equipos para obtener datos pueden ciasificarse en dos tipos: reactores intern~ilent= opor Iota y reactores deflujo continuo. El reactor intermitente es simplemente un m i p i a t e en el que se mantienen las sustancias mientras reaccionan. Todo lo que time que hacme es rn-edir la extensibn de la reacci6n en diversos tiempos, lo que se Iogra de varias fomas, por ejemplo:
-:

.;..
-

..I,

: :

, :

.=

1 . Siguiendo la concenkibn de un determinado camponente. 2. Siguiendo Ia variacihn de a l g k a propiedad &ica del fluido, td como la conductividad e l i d c a o el indice de rehcci6n. 3. Siguiendo la variaci6n de la presibn total de un sistema a volmen constante. 4. Siguiendo la variaci6n del volurnen de un sistema a presibn constante.

El reactor intermitente experimental se opera por lo general isot~rmicamente y a volumen constante, debido a la fiicil interpretacibn de 10s d t a d o s obtenidos en tales condiciones. Este reactor es un dispositivo relafivamente senciI10, adaptabIe a experiencias de laboratorio en pequeiia e s d a y no necesita muchos instrumentos o aparatos awri1iare.s. Asi, es el reactor que se utiliza siempre que es posible para la obtencion de datos ciniticos en sistemas homogtneos. Este capituIo esti dedicado a1 .reactor interrnitente. El mctor de fIujo continuo se zrtiliza principalmm~ para el estudio cinetico de reacciones heterogeneas. La forma de d i x h 10sexperimentos y l a interpretacidn de 10sdatos obtenidos en un reactor de flujo continuo se presentan en capitdm posteriores. Existen dos rnaodos para analizar datos cheticos: el integral y el di$mncid. En el mktodo integral se supone m a foma de ecuaci6n chktica y, despuk de la apropiada integracibn y manipulacibn matedtica, se pmdice que la representaci6n de una h c i h determinada de la concentracibn contra el tiempo debe dar una lines recta.

3.15.

La sacarosa se hidroliza a la tmperatura ambiente por la accidn catalitica de la enzima sacarosa del s i p i m t e rnodo:

Partiendo de una conccntracion de sacarosa CAo = 1.0 milimolflitro y de una conccnmcion de enzima CEO = 0.01 milimol/litro, se obiuvieron Ios siyientes datos cineticos en un rcactar intermitente (la concentmciones se han calculado a patir de rncdiciones del ingulo de mtaci6n bptica):

Cornprobar si estos datos se pueden ajustar por una ccuacibn cinetica deI tipo de la de ~Michaelis-Menten,o
-7\ = - k3C-4C~0 donde C-,{
= canstante de Michaelis

c . 3+ ~

Si el ajyste es razonable, calcular 10s mlores de

y CAI. Utilizar el metodo integral.

3.1 6. Repetir el pmblema anterior, pero resolverlo esta vcz por el metodo diferencial.

3.17. Una ampolIa de Kr-89 radiactivo (vida media = 76 minutos) se aIrnacena por un dia. iQuC Ie ocurre a la actividad de la ampolla? Tcner en cuenta que la desintegraci6n radiactiva es un proceso dc primer orden-

3.18. La enzima E cataliza la bansformaci6n del reactivo A en pmducto R como sigue:

Si se i n d u c e enzima (CEO = 0.001 molflitro) y reactive (C*40 = 10 moVliko) en un reactor intermitente y se deja tramcumr la rcaccibn, calcular el tiempo que se necesita para que la concentraci6n de reactive caiga a un valor de 0.025 molilitro. Tener en cuenta que Ia conccntracion de cnzima pemanece constante duraote E a reacci6n.

3.19. Enconmr la conr~ersibnen LEI reactor intermitenfe despuks de I horn para

-r, = 3 ~ , ! ~ ,CA, = I molAitm

A-R,

mot litro - hr

3-22. Para la reaccion A + R, con cineticn dc scgundo orden y con CAao = 1 mof litro. se obtienc una com-ersi6n de 50% desputs dc 1 horn en un reactor mtcrmitsnte. Calcular la convmi6n y la concentracibn dc A despuis de 1 hora, si C,,, = 10 mol'litro.

3.23.

Pars la descompsici6n A R. con C : , o = I moL'Iitro. sc obhene una conversibn dc 75% en un reactor intcrmitente desputs de 1 hora, y la reaccihn se completa nl cabo de dos horas. Encontrar una ecuacibn de ~elocidnd que represente estn cintnca.
-+

3.24.

En res sen cia de Im catalizador homogenco en una concentraci6n dada. el reactiro acuoso A se conriette en producto n Ias siguienres velocidades, y s o h C,,$ determina esta \~clocidad:

Se esh planeando Ilevar a cabo esta rzacci6n en un rrnctor intemitente con Ia misma concentracibn de c a t a l i ~ ~ d uiilizada or para obtcner 10s daros anteriores. Encontrar el t i m p o que se necesita para diminuir la concent~1ci6nde A desde C,,, = FO mol4itro hash Cw= 2 moMitm.

3 . 2 5 .

Se obmriemn 10s siguientes datos cn un reactor intennitentc dc r~olumen constante a 0 T usando el pas A puro:

La estequiometria de la dcscomposicibn es A 2.5R. Enconhar ma ecuaci6n cinetica que mpresente satisfacton'arnente esta descornposicion.
+

present6 c6mo encontrar una ccuacibn de velocidad hacicndo us0 3.26. El ejemplo 3 . 1 ~ del mitodo de fraccibn de vida donde F = 80%. Con 10s datos de ese c~ernplo.encontrar Ia ccuacibn de velocidad usando el mitodo de vida media. Como sugerencia. ipor qut no tomar C ,,: = l0, 6 y I?

3.27. Cuando una soluci6n cconcentrada de urca se almacena, se condcnsa lentamente en forma de biurea. por medio de la siguiente ecuaci6n elemental:

Para ttstudiar la veIocidad de condensacibn, se guarda a 100 "C una muestra de urca (C = 20 molrlim) y despuks de 7 h y 40 min se encuentm que 1% en moles dc la urea se ha convertido. Encontmr la velocidad de rcaccibn para esta condensacibrt [Datos tornados de \\! h M . Run, Pak. I. Ch. E., 1-99].

3.28.

A1 parecer, Ia presencia de la sustancia C aumenta la rdocidad de la rcaccibn de A con 8.A + B 3 AB. Se sospecha que C achb como catalizador combinbdose con uno de 10s rcacfivs para formar un pmducto intermedio que despuEs wucl\ e a reaccionar. A partir de 105 datos de Ia tabla P3.28, sugerir un mecwismo de reaccihn ,n la ecuacibn cinktica para esia reaccion.

4. Para reacciones exotCrmicas en reactores por etapas, la discusibn anterior puede resumirse en:
Para nn pas puro. ufilizar rrna rmuculnci6n gnnde que se aproxime a1 flu_iode
tanque agitado.

Para un gas diluido ( o un liquido) que no requiem un p a n prccalcn!nrniento de la alimentacibn. utilizar flujo pistbn. Para un gas diluido (o una soluci6n) que requiem un _mn precalcntamicnto p a n aicanzar Ia tetnperatura de reaccihn, utilizar inyecci6n de alimentacibn fria.

Preliminares para un conjunto de problemas relacianados con un reactor irnico de lecho ernpacado
Se va a disefiar un reactor catalitico unico de [echo ernpacado para tratar 100 molts de reactivo A y producir R. El gas de alimentacibn entra a 2.49 MPa y 300 K y la temperatura mixima permisible. a no ser que se diga otra cosa. es de 900 K. Asirnisrno. se quiere una comiente de producto a 300 K p [a temodin;imica y la cinCtica de [a rcaccion troti.mica se indican en la f i p r a 19.1 1. Preparar un esquema que rnuestrr 10s dctalles del sistema que se planea u t i l i 7 a r :

Tipo de reactor: de fluja pistbn, con recirculnci6n, de tanque agitado (recirculacion x ) . Cantidad de catalizador necesaria. " Necesidades rle calor antes del reactor. en el propio rtactor y despuks del reactor. ' Ternperatura de todas Ias corrientes.

El ejemplo 19.1 trata un caso, 10s problcrnas 19.13 a 19.16 tmtan otros cuatro czsos. En todos estos problemas, suponer que:
se esta tratando con gases ideales; Ia C = 40 J!rnoI - K pan todos 10s compuestos y a todas las tcrnperaturas. EsP . to sipifica quc (a partir del ejemplo 9.1) el valor de AHr es eI mismo a toda las :empenturns.

DISEKO

DE UhT SISTEIMA COATUAT SOLO REACTOR DE LECHO E1lfPACADO

EIabomr un buen diseiio para una conirersionde 80% de una alimentacihn que consiste en 1 mol de A j1 7 moles dc inertes.

Prirnero calcular Ia pcndicntc de Ia Iinea adiabatica. Para ello, tcner en cuenta queent n n 8 moles por rnol de A. Asi.
Cp = (40 Jlmel - K)(S) = 320 Jllrnol de A + inertes) - K

Asi. la pendiente de la linea adiab~tica es