Universidad Nacional Andrs Bello Laboratorio Qumica Analtica e Instrumental QUI-141 Profesora: arina !

on"#le"

LABORATORIO 5:

Voltamperometra del ferricianuro potsico en disolucin acuosa de cloruro potsico

Inte rantes: $duardo %alderrama !urso: QUI141 & 'ecci(n )* "ec#a de entre a: s#bado +, de 'e-tiembre del +)1*

Introduccin
Los mtodos electroanalticos son -rocesos instrumentales em-leados -ara distintos an#lisis. /aciendo uso de todas las -ro-iedades electro0umicas con las 0ue cuenta una determinada soluci(n -ara -recisar debidamente la concentraci(n 0ue sta -osee de un analito1 Uno de los mtodos es la voltam-erometria1 Las medidas voltam-erometricas de /acen a -artir de la medida de intensidad de corriente en funci(n del -otencial a-licado a un electrodo de traba2o. 3 se -uden ser-arar en varias ti-os de tecnicas: %oltametra de -ulso normal. %oltametra de onda cuadrada 3 %oltametra de -ulso diferencial1 Polaro4rafia. %oltametra lineal 3 cclica1 $n este -racticos estudiamos la tcnica de voltametra cclica. 0ue consiste en a-licar una se5al de -otencial trian4ular 6un ciclo7 sobre un electrodo estacionario 3 sin a4itaci(n1 $l ciclo suele /acerse varias veces 3 los -otenciales en los 0ue se da el cambio se llaman -otenciales de inversi(n1 $stos se esco4en de acuerdo a cuando se -roduce la o8idaci(n o reducci(n del analito1 Lo 0ue se estudia es-ecficamente en el -resente -ractico es el com-ortamiento electro0umico del ferricianuro -ot#sico en disoluci(n clorurada. mediante voltam-erometra cclica de barrido lineal 3. tambin. -or -otenciometra. con el ob2eto de obtener informaci(n cintica 3 termodin#mica del e0uilibrio:
9:e6;N7<=
*

>1?>

>@

9:e6;N7<=

La cintica de reducci(n voltam-eromtrica del ferricianuro est# controlada -or difusi(n en las condiciones e8-erimentales de traba2o. -or lo 0ue se -uede estimar un coeficiente de difusi(n voltam-eromtrico. mediante la e8-resi(n: I-c 6mA7 A <B1C) D1E+ c v1E+ F$-c & $-E+FG1E+ Donde D es el coeficiente de difusi(n del ferricianuro 6en cm +1sG17. c 6mol1LG17 es la concentraci(n de ferricianuro. i-c. es la intensidad del -ico cat(dico. $-c. es el -otencial de -ico cat(dico. $-E+. es el -otencial 0ue corres-onde a la mitad de la intensidad de -ico cat(dico. 3 v es la velocidad de barrido 6en m%1sG171 A travs los voltam-ero4rama -odemos calcular los -ar#metro corres-ondientes:

As ademas de estudiar el com-ortamiento electro0umico del ferricianuro -ot#sico en disoluci(n clorada. otro ob2etivo es el de a-render el uso de un e0ui-o %oltamtrico1

$arte %&perimental
11 Hateriales 3 reactivos usados:
;elda electro0umica 1 e0ui-o de voltametra + -i-etas aforadas: de + mL 3 1) mL 1 1 electrodo de referencia del ti-o A4EA4;lE ;l * 1 electrodo de Pt de disco 1 Barra A4itador + electrodos de Pt de -laca :e 6;N7<= * ).1<C1H :e 6;N7<= 4 ).+B++H NI* 1)J 6-ara la lim-ie"a de los electrodos7 ;l 1H 1 Kermometro Pro-i-eta automatica

+1 Htodos 3 condiciones e8-erimentales: 'e /ace uso de la voltam-erometria. es-ecficamente de la tcnica de voltametria cclica1 *1 Descri-ci(n de la tcnica: $l -rimer -rocedimiento consisti( en la determinaci(n -otenciomtrica del -otencial formal. de esta manera se Inicio introduciendo 1B ml de ;l 1H. 3 * mL de :e 6;N7<= * ).1<C1H. lue4o se intodu2o los electrodos de Pt 61 cm+7. de referencia 3 la barrita a4itadora. 3 comen"( /aciendo adiciones sucesivas de ).B mL 9:e6;N7<= 4 ).+B++H. usando la Pro-i-eta autom#tica. 3 as en la -rimera adicion de ferrocianuro -ot#sico. se a4it( con la barra ma4ntica la disolucion. se reali"( la medida de :$H -ulsando el bot(n de m% tres veces. sin a4itar la soluci(n. 3 se tomaron las medidas una ve" estabili"ado la lectura. de esta manera se re-iti( siete veces /asta com-letar un volumen de +., mL de ferrocianuro -ot#sico1 $l se4undo -rocedimiento consisti( en la determinaci(n voltam-erometrica del coeficiente de difusi(n. as 0ue en este caso se inici( introduciendo 1B mL ;l 1H 3 * mL de ferrocianuro -ot#sico :e6;N7<= * ).1<C1H. lue4o se mont( la celda electro0umica 3 se introducen los electrodos. se conectan al e0ui-o de voltametria. se fi2an en ste los -otenciales lmites: el cat(dico a G)1* % 3. el an(dico. a >, % 3 de esta manera se comien"a a /acer voltam-ero4ramas cclicos se4uidos a diferentes velocidades de barrido B)). 4)). *)). +B). +)). 1B). 3 1)) m% s -1. desde la menor velocidad a la ma3or1

Resultados

I' (eterminacin de potencial %): 1B ml ;l 1HL * ml 9:e6;N7<=

*

).1<C1 HL )1B ml 9:e6;N7<=

).+B++ H

;alculo de las diluciones: Determinando la concentraci(n de :e>* en la celda cada ve" 0ue se a5ade la soluci(n de :e+>:

).1<C1H 8 *ml A ;+ 8 1,1B ml ;+A ).)+M4+ H de :e>*

N la concentraci(n de :e+> en la disolucion:

).+B++ H 8 )1Bml A ;+ 8 1,1B ml ;+A <.,1< O 1)-* de :e>+

N de esta manera se /ace el mismo c#lculo -ara las dem#s diluciones1

Kabla de Datos Ptiles:

%olumen Adicionado de :e+> 6mL7 ).B 1.) 1.B +.) +.B *.) *.B

:$H 6m%7

;oncentraci(n :e*> 6H7 ).)+M4+ ).)+<M) ).)+<)1 ).)+B*< ).)+4M4 ).)+41B ).)+*BC

;oncentraci(n :e+> 6H7 ).))<,1< ).)1*+M ).)1C4) ).)+B++ ).)*)M< ).)*<)* ).)41)<

Ln 9:e>*=E9:e>+

+4, ++C +1C +1) +)B +)) 1CB

1.*C+) ).<CC1< ).+C*+1 ).))BB*B, -).+1MMC -).4)))M -).BB4+1

'i la :$H A $Q > 6RKEn:7 8 Ln 69:e>*=E9:e>+=7. ecuacion 0ue tiene forma de ecuaci(n lineal. -or lo 0ue:

:$H A 3L $Q A Interce-to 6n7L RKEn: A Pendiente 6m7L Ln 69:e>*=E9:e>+=7 A 8 1

Por lo tanto $Q es i4ual a +1).4B m%1

II1 %oltam-ero4ramas 6;onstruidos a -artir de los datos medidos7:

a7 %oltam-ero4rama ;clico :e*> a 1))m%Es:

b7 %oltam-ero4rama ;clico :e*> a 1B)m%Es:

c7 %oltam-ero4rama ;clico :e*> a +))m%Es:

d7 %oltam-ero4rama ;clico :e*> a +B)m%Es:

e7 %oltam-ero4rama ;clico :e*> a *))m%Es:

Intensidad de $-a 6m%7 barrido 6m%Es7 1)) 1B) +)) +B) *)) CC 4B.B -14< -1<< -+)+

I-a 6SA7

$-aE+ 6m%7

$-c 6m%7

I-c 6SA7

$-cE+ 6m%7

6%EF$-cT$-cE+F71E+

<M.,4 B,.11 M*.)M MB.*+ C1.1,

**.C+ +C.)< *<.B4 *M.<< 4B.BC

*BM 4),.B 4B) *BM 4CM

41.M4 +B.,M *B.<B *).B+ +M.14

+B+ +<M.B +C) *)+.B *11

).)***4 ).)*M)B 1.11,) ).)4,11 ).)441

Por lo tanto el coeficiente de difusion se calcula dado:

I-c A <B1C) D1E+ c v1E+ F$-c & $-E+FG1E+

Donde <B1C) D1E+ c es i4ual a la -endiente -or lo tanto:

*.)M)MM A <B1C) D1E+ ).)+,1,H

DA +.MC4 8 1)-< cm+s-1

(iscusin

$n la voltametra cclica. en donde la variaci(n de la corriente del electrodo estacionario colocado en la disoluci(n -rovocada -or el -otencial de forma trian4ular. asi el ciclo de e8citaci(n 0ue se re-ite varias veces muestra los -otenciales en los cuales se -resentan el cambio llamados -otenciales de inversi(n1

$ntonces se eli4ieron los intervalos de -otenciales de inversi(n en el cual tiene lu4ar la reacci(n 0uimica 0ue esta controlada -or la difusi(n de los analitos1 Asi en el 4rafico 6voltam-ero4rama7 se observa 0ue el ciclo 0ue se 4enera se da en la -arte inferior -or la reducci(n de :e*> a :e+> 3 la -arte su-erior -or la o8idaci(n de :e+> a :e*>1

$n la determinaci(n del -otencial %). el valor obtenido es +1).4B m%. cu3o R+ 6).CC+7 no /abla de una tendencia lineal en la 4rafica lo cual es lo es-erado -or la ecuaci(n de la :em: :$H A $Q > 6RKEn:7 8 Ln 69:e>*=E9:e>+=7

Asi 0ue aun0ue no se conoce una referencia -ara ver la cercana de este valor con el real. nos aventuramos a decir 0ue es correcto. -ero com-arado con el valor te(rico es bastante ale2ado. el cual es de ).*< %. esto se -uede e8-licar -or las concentraciones utili"adas. -or0ue el e0ui-o de voltametria entre4a resultados cercanos a los reales. siem-re 3 cuando el -rocedimiento e8-erimental -revio a la medicion se /a3a reali"ado correctamente1

$l valor obtenido en la -endiente del 4rafico de i-c vs (v/ F$-c & $-E+F71E+ se -uede deber directamente a la ubicaci(n 4rafica en el volta4rama. es decir a la orientaci(n. ademas vale decir 0ue se obtuvo un valor -ara el coeficiente de difusi(n cercano a lo es-erado -or0ue este valor suele rondar -or los 1)-<cm+s-1. aun0ue no esta dem#s mencionar 0ue los valores -ara I-. $-c 3 $-E+ tanto cat(dico como an(dico. se midieron manualmente utili"ando una re4la. asi 0ue se -one en duda la -resicion de estos datos as como de su e8actitud. ademas de la forma 4rafica del volta4rama dificulta la obtenci(n de esos datos1

Para una reacci(n de electrodo reversible las intensidades de -ico anodica 3 cat(dica son a-ro8imadamente i4uales 3 la diferencia entre los -otenciales es de ).)BC+En donde n es el nPmero de electrones im-licados en la semireacci(n1 N como observamos 0ue esta reacci(n se /ace menci(n de un solo electron. la diferencia entre los -otenciales debera ser de ).)BC+. lo cual en este caso no fue as. 3 -or todo sabemos 0ue no se cum-le con la definici(n de reversibilidad1

!onclusin
'e cum-lieron los o2etivos 3a 0ue se -udo estudiar 3 entender el com-ortamiento electro0umico del ferricianuro -ot#sico en disoluci(n clorada. ademas de 0ue a-rendimos sobre e0ui-o %oltamtrico. en relaci(n a la observaci(n de su uso. el cual -ro-orciona datos mu3 e8actos -ero se debe de tener bastante -recauci(n en el mane2o 3 cuidado de sus com-onentes. con la concentraci(n de los analitos. electrodos. entre otros1

Bi*lio rafa
Princi-ios de Anl#lisis instrumental. D1 A1 'Uoo4. :1 V1 Ioller. K1 A1 Nieman. $d1 Hc !raW Iill. +))11 --1 <,C-M), :undamentos de Qumica Analtica. 'Uoo4. D1 A1. Xest1 D1 H1. Ioller1 ;rouc/ :1 ,Y edici(n. $d1K/omson. +))B1 P-1 M)4-M)<1