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Tecnologie dei Materiali e Chimica Applicata (TMCA) Ingegneria dellAutoveicolo

A.A. 2008-2009
DIAGRAMMI
DI
STATO
Perch lacqua bolle a 100C?
Perch bolle in montagna ed al mare a temperatura
diversa?
Perch i forni sono rivestiti internamente da
mattoni refrattari e non da vetro o plastica o
metallo?
Perch gli acciai vengono trattati termicamente
(ricottura, tempra,....)?
PERCH STUDIARE I DIAGRAMMI DI STATO
DIAGRAMMI DI STATO
Definizioni importanti:
- Componente, lega, fase, equilibrio di fase

I diagrammi di stato:
- Introduzione
- Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
- Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo stato solido
- Diagrammi di Stato a miscibilit parziale allo stato solido
- Eutettici
- Perittetici
-Diagrammi di stato con soluzioni intermedie
- Diagrammi di Stato con composti a fusione congruente
- Diagrammi di Stato con composti a fusione incongruente
4/91
DEFINIZIONI IMPORTANTI
Lega: materiale metallico ottenuto mediante la combinazione
chimica di diversi elementi
Solvente: elemento o composto presente in maggiore quantit
Soluto: elemento o composto presente in quantit minore
Soluzione solida: tipologia di lega ottenuta mediante l
aggiunta di atomi di soluto nel materiale ospite, in modo tale
da preservarne la struttura cristallina e garantirne lomogeneit
composizionale e strutturale
Sistema: Una serie di leghe possibili di uno o pi componenti
(Es. sistema Fe-C)
5/91
Una fase una porzione omogenea di un sistema con caratteristiche
chimiche e fisiche uniformi (quindi, sia a livello strutturale che di
composizione).
Una singola fase ha in ogni sua parte un identico comportamento se
sottoposta a sollecitazioni fisiche o chimiche
Acqua e
olio Acqua e
ghiaccio
Soluzione solida e
composto
DEFINIZIONI IMPORTANTI: FASE
6/91
Una singola fase ha in ogni sua parte un identico
comportamento se sottoposta a sollecitazioni fisiche o
chimiche
Pu essere costituita da pi di un elemento chimico
(ad esempio nelle soluzioni solide metalliche accade che
allinterno della struttura cristallina di uno dei due metalli trovano
posto degli atomi dellaltro (in posizioni interstiziali o
sostituzionali)
- Un elemento o composto chimico pu esistere come fasi
diverse
(acqua liquida, vapore d'acqua e ghiaccio, Fe o, Fe)
FASE
Un diagramma di stato :
un grafico nel quale vengono descritte quante e quali fasi di
un sistema sono presenti al variare dei parametri intensivi
(pressione, temperatura) del sistema stesso.
I diagrammi di stato sono di solito validi in condizioni di
equilibrio termodinamico raggiunto.
Si possono costruire sperimentalmente (passando per
trasformazioni lente), o mediante calcolo.
La condizione di equilibrio termodinamico data dal
minimo dellenergia libera (o funzione di Gibbs: G =H - TS)
DIAGRAMMI DI STATO 2
8/91
EQUILIBRIO DI FASE
Energia libera:
una funzione dellenergia interna di un sistema (o
entalpia) e del suo stato di disordine (o entropia)
In condizioni di equilibrio lenergia libera minima
Lequilibrio di fase:
Viene espresso dalla costanza nel tempo delle
caratteristiche delle fasi di un sistema
Esempio: soluzione al 65% in peso di zucchero scaldata da 20C a 100C
Nelle soluzioni solide le velocit di trasformazione
sono spesso estremamente basse
lequilibrio non viene raggiunto
Sistema in stato di equilibrio metastabile
Determinare le fasi presenti al variare di temperatura, pressione e composizione di
un sistema
Calcolare le quantit relative delle fasi presenti in un equilibrio
Determinare la solubilit massima di un componente in un altro
DIAGRAMMI DI STATO 3
Conoscere la temperatura di fusione delle varie fasi
Determinare la temperatura a cui avvengono le trasformazioni di fase
DIAGRAMMI DI STATO BINARI
La composizione viene riportata
sullascissa che viene suddivisa in cento
parti; ad ogni punto corrisponde una
percentuale dei due componenti.
Ad esempio, al punto C corrisponde una
composizione di 70% di A e di 30 % di B;

11/91
I diagrammi di stato:
- Introduzione
Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo stato solido
Diagrammi di Stato a miscibilit parziale allo stato solido
Eutettici
Peritettici
Diagrammi di stato con soluzioni solide intermedie
Diagrammi di Stato con composti a fusione
congruente
Diagrammi di Stato con composti a fusione incongruente
MISCIBILIT ILLIMITATA
Si ha miscibilit illimitata di due componenti quando questi sono
completamente solubili luno nellaltro sia allo stato liquido che allo
stato solido.
Esempi di componenti completamente miscibili allo stato liquido
sono acqua ed alcool, allo stato solido sono Cu-Ni ed Ag-Au.
Tracciando un punto sul diagramma di
fase si pu capire se ci si trova in un
sistema monofasico liquido, in un
sistema monofasico solido o in un
sistema bifasico; in questultimo caso,
per conoscere composizione e quantit
relative delle fasi si ricorre alla "regola
dellorizzontale" ed alla "regola della
leva"
REGOLA DELLORIZZONTALE E COMPOSIZIONE DELLE FASI
La regola dellorizzontale permette di
trovare le composizioni delle due
fasi in equilibrio allinterno di una
zona bifasica; esse si leggono
sullascissa di un diagramma di
stato.
Si traccia lisoterma e vengono
individuati due punti, uno sulla curva
del liquidus ed uno sulla curva del
solidus,
Si tracciano, partendo da questi due
punti, due linee verticali vengono
individuati altri due punti sullasse
delle ascisse
I due punti sono contrassegnati nel
diagramma dalle lettere x ed y: la x
rappresenta la composizione del
liquido mentre la y rappresenta la
composizione del solido
Le percentuali in peso delle fasi in una qualsiasi regione
bi-fasica di un diagramma di stato di equilibrio possono
essere calcolate utilizzando la legge della leva

LEGGE DELLA LEVA
ESEMPIO DI DIAGRAMMA DI
STATO A COMPLETA MISCIBILIT:
CU-NI
COMPLETA MISCIBILIT ALLO STATO SOLIDO
MICROSTRUTTURA DI UNA LEGA
La microstruttura: tipo, forma, quantit,
dimensione dei grani di una fase

Sistema monofasico omogeneo
Microstruttura della ferrite o
(lega Fe-C): si tratta di
ununica fase policristallina
microstruttura uniforme,
sono visibili i bordi di grano
che separano i grani dell
ununica fase presente
SOLIDIFICAZIONE
Solidificazione
attraversamento del sistema
bifasico continue
modifiche delle composizioni
delle fasi liquida e solida.
Raffreddamento molto
lento
T
0
stato liquido.
T
1
formazione di cristalli
di soluzione solida in una
matrice di liquido.
T
2
i cristalli aumentano in
volume ed il liquido
diminuisce.
T
3
sempre pi fase solida
T
4
100% di fase solida.
Soluzioni solide che ammettono completa miscibilit
importanti nella scienza dei materiali
introduzione di atomi sostituzionali in un reticolo
cristallino influenza su propriet meccaniche
(resistenza), elettriche, ottiche, magnetiche.
SITUAZIONE DI EQUILIBRIO !!!!
EVOLUZIONE DELLA MICROSTRUTTURA DURANTE LA SOLIDIFICAZIONE
Solidificazione di equilibrio di una lega di composizione
35%Ni e 65%Cu
Solidificazione attraversamento del sistema bifasico continue
modifiche delle composizioni delle fasi liquida e solida.
EQUILIBRIO grani di composizione omogenea (diversa da
quella che aveva ciascun grano al momento della sua formazione).
NON-EQUILIBRIO grani di composizione diversa (ciascun
grano ha una composizione vicina a quella che aveva quando si
formato).
SOLIDIFICAZIONE 2
Grani di o con composizione diversa
al lorointerno
La curva solidus si sposta verso
destra
A T
e
termina la solidificazione
Regola della leva: ho pi liquido del
previsto rispetto alle condizioni di
equilibrio.
Fenomeno della SEGREGAZIONE
verso lesterno del grano ho
maggiore concentrazione del
componente basso-fondente.
Al riscaldamento ho formazione
liquido inattesa > perdita integrit
meccanica. Serve ricottura di
omogeneizzazione per ottenere la
situazione di equilibrio
RAFFREDDAMENTO DI NON EQUILIBRIO
Le soluzioni solide che ammettono completa miscibilit sono
importanti nella scienza dei materiali perch permettono:

Introduzione di atomi sostituzionali in un reticolo cristallino

Modulazione delle propriet meccaniche (snervamento), elettriche,
ottiche, magnetiche.
INTERESSE INGEGNERISTICO PER LA COMPLETA MISCIBILIT
TRASFORMAZIONI DI FASE CONGRUENTI ED INCONGRUENTI:
AD ESEMPIO FUSIONE CONGRUENTE E INCONGRUENTE
FUSIONE CONGRUENTE: in seguito a tale tipo di fusione
NON si verificano alterazioni nella composizione delle fasi
prima e dopo fusione: fusione ad 1 temperatura definita
FUSIONE INCONGRUENTE: in seguito a tale tipo di
fusione la composizione del liquido che si forma diversa da
quella del solido di partenza
Esempi: fusione degli elementi puri, fusione eutettica,
fusione di composti a fusione congruente
Esempi: fusione lega a miscibilit completa, composti a
fusione incongruente
23/91
I diagrammi di stato:
- Introduzione
Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo
stato solido
Diagrammi di Stato a miscibilit parziale allo stato solido
Eutettici
Peritettici
Diagrammi di stato con soluzioni solide intermedie
Diagrammi di Stato con composti a fusione congruente
Diagrammi di Stato con composti a fusione incongruente
24/91
Miscibili nello stato liquido e
immiscibili nello stato solido:
Alla solidificazione si ottengono
i due elementi/composti distinti.

Es: Bi-Cd:
Bi: struttura ortorombica (legame
metallo-covalente sul piano basale
e legame debole fra piani)
Cd:carattere metallico e struttura
esagonale compatta Nessuna
tendenza a fare soluzione solida

SOLUBILIT NULLA (IMMISCIBILIT STATO SOLIDO)
Due elementi o composti possono non risultare affatto miscibili.
25/91
Se si raffredda un liquido di composizione E
si osserva che rimane tale fino a T
E
quando si
trasforma a temperatura costante in un
solido eutettico bifasico costituito da un
miscuglio di piccoli cristalli di A e di B.
SOLIDIFICAZIONE COMPOSIZIONE EUTETTICA
A
B
Eutettico = Fonde bene: ad una T definta (congruente), come un elemento puro
26/91
SOLIDIFICAZIONE COMPOSIZIONE EUTETTICA 3
A
A
A
B
B
B
B
La formazione di un
cristallo di A comporta
la formazione, nel suo
intorno, di un liquido
ricco in B. Come
conseguenza vicino al
cristallo di A nucleer
un cristallo di B.
Nellintorno del
cristallo di B si frmer
un iquido ricco in A.
Come conseguenza
vicino a B nucleer un
cristallo di A .........
27/91
Alla fine della solidificazione il sistema costituito da
grossi cristalli di A di deposizione primaria (dal liquido)
inglobati nella fine struttura eutettica. A T<TE nel
sistema varia solo la temperatura (composizione fasi e
percentuali relative fasi sono costanti)
SOLIDIFICAZIONE LEGA IPOEUTETTICA
La fase solida costituita da A puro
si trova sotto forma di cristalli di
deposizione primaria (dal liquido) e
sotto forma di minuti cristalli
nella miscela eutettica
(A+B puro).
28/91
Vale la regola della leva
PRIMA DELLA
TRASFORMAZIONE
%Liq.= AMx100/AE
%A = MEx100/AE
%B ~ 0%
FINE
TRASFORMAZIONE
%Liq ~ 0
%A = MBx100/AB
%B =AM x100/AB
Al raffreddamento ho la trasformazione L A+B (solidi)
29/91
I diagrammi di stato:
- Introduzione
Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo stato solido
Diagrammi di Stato a miscibilit parziale
allo stato solido:
Eutettici
Peritettici
Diagrammi di Stato per composti a fusione congruente
Diagrammi di Stato per composti a fusione incongruente
LIMITE DI SOLUBILIT
Gli atomi di soluto sono disciolti nel solvente a formare
una soluzione solida
Se continuo ad aggiungere atomi di soluto, raggiungo un
limite oltre il quale si forma una seconda soluzione solida
o un composto con composizione marcatamente
differente.
Tale limite detto limite di solubilit
Esempio:
solubilit dello
zucchero
nellacqua

Quante fasi ci
sono?
LIMITE DI SOLUBILIT 2
SOLUBILIT LIMITATA (STATO SOLIDO)
Nella zona L:
Fase liquida alla concentrazione data.

Nella zona L+o:
Sistemi bifasici una fase liquida ed
una solida (o) di composizioni date
dalle intersezioni delle isoterme con le
rispettive curve di liquidus e solidus.

Nella zona L+|:
Idem (sostituiamo fase solida o con |)

Nelle zone o e |:
Sistema solido monofasico
(rispettivamente o e |).

Nella zona o + |:
Sistemi bifasici costituiti da due
soluzioni solide:
A saturo di B e B saturo di A.
Linea di Solvus
33/91
Esempio di
diagramma
di stato a
miscibilit
parziale:
Cu-Ag
DIGRAMMA DI STATO con
SOLUBLIT PARZIALE ed EUTETTICO
SOLUBILIT LIMITATA e MICROSTRUTTURA
SOLUBILIT LIMITATA e MICROSTRUTTURA 2
36/91
REGOLA DELLE FASI DI GIBBS
VARIANZA (di un sistema)
il numero di parametri intensivi (pressione, temperatura e
composizione) che si possono variare a piacere senza cambiare il numero
delle fasi del sistema.

La varianza costituisce il numero di gradi di libert di un sistema.
La regola delle fasi (o Legge di Gibbs):
V=C-f+n

V = numero di gradi di libert del sistema (o varianza);
C = numero di componenti chimici presenti (elementi o composti);
f = numero di fasi ;
n= variabili fisiche (temperatura e pressione) Se Pressione costante, n=1
37/91
Sistemi a due componenti- la regola delle fasi
assume una forma semplificata: il numero dei
componenti chimici indipendenti vale 2; il numero
dei fattori fisici attivi ridotto alla sola
temperatura (P = costante).
Vale dunque:
= 2+1f
ovvero il numero f delle fasi presenti in equilibrio
non pu essere che :
1 ( = 2 ) oppure
2 ( = 1 ) oppure
3 ( = 0 ).
DIAGRAMMI DI STATO BINARI: REGOLA DELLE FASI DI GIBBS
MONOVARIANZA
INVARIANZA
Per avere 3 fasi
non posso
cambiare n T n
composizione
DIAGRAMMI DI STATO BINARI
BIVARIANZA
Posso realizzare la
fase (alfa, beta o
liquido) decidendo
indipendentemente T e
composizione
Non posso cambiare indipendentemente T e composizione: se
cambio T la composizione delle 2 fasi cambia e segue le linee di
solvus, se cambio la composizione della lega (a T fissa) cambia il
rapporto quantitativo fra alfa e beta
39/91
Diagrammi eutettici:
Caso 1:
lega monofasica
Esempio di diagramma di
stato a miscibilit parziale:
Pb-Sn.
Microstruttura a T
ambiente: grani equiassici di
alfa
SOLUBILIT LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO
41/91
Diagrammi eutettici:
Caso 2:
lega bifasica (non eutettica)
SOLUBILIT LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO 2
Esempio di diagramma di
stato a miscibilit parziale:
Pb-Sn.
Microstruttura a T
ambiente: grani equiassici di
alfa, pi piccoli grani di
beta
SOLUBILIT LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO 3
SOLUBILIT LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO 4
Supero il limite di
solubilit:
Compare la seconda
fase
45/91
Diagrammi eutettici:
Caso 3:
lega ipoeutettica
46/91
Esempio di
diagramma
di stato a
miscibilit
parziale:
Pb-Sn.
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE IPOEUTETTICHE
Lega ipo-euttettica
Possiamo
calcolare con la
regola della leva:
la concentrazione
di primario,
della struttura
eutettica,
ed ancora la
concentrazione
totale di e
nella struttura
47/91
Esempio di diagramma di stato a miscibilit parziale :
Pb-Sn. Microstruttura lega ipoeutettica: grani primari
di alfa e microstruttura lamellare eutettica
MICROSTRUTTURA DI LEGHE IPOEUTETTICHE
48/91
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE IPOEUTETTICHE
49/91
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE IPOEUTETTICHE 2
50/91
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE IPOEUTETTICHE 3
51/91
Diagrammi eutettici:
Caso 4:
lega eutettica
Esempio di
diagramma di stato a
miscibilit parziale:
Pb-Sn.
Microstruttura a T
ambiente:
Microstruttura
eutettica
TRASFORMAZIONE EUTETTICA e MISCIBILIT PARZIALE
RAFFREDDAMENTO
SOLIDIFICAZIONE COMPOSIZIONE EUTETTICA 2
54/91
Esempio di diagramma di stato a miscibilit parziale:
Pb-Sn. Microstruttura eutettica
Micrografia ottica,
ingrandimento 375x
Lamine scure: fase o
Lamine chiare: fase |
SOLIDIFICAZIONE COMPOSIZIONE EUTETTICA 4
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE EUTETTICHE 2
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE EUTETTICHE 3
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE EUTETTICHE 4
58/91
Diagrammi eutettici:
Caso 5:
lega ipereutettica
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE IPEREUTETTICHE
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE IPEREUTETTICHE 2
RAFFREDDAMENTO DI LEGHE IPEREUTETTICHE 3
Microstruttura: grani primari di beta e microstruttura lamellare eutettica
62/91
1 sistema di rafforzamento
(soluzione solida)
2 sistemi di rafforzamento
(soluzione solida e seconda fase)
3 sistemi di rafforzamento
(soluzione solida, seconda fase e affinamento del grano)
63/91
I diagrammi di stato:
Introduzione
Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo stato solido
Diagrammi di Stato a miscibilit parziale
allo stato solido:
Eutettici
Peritettici
Diagrammi di Stato per composti a fusione congruente
Diagrammi di Stato per composti a fusione incongruente
TRASFORMAZIONE PERITETTICA
Al raffreddamento: + L
Il diagramma caratterizzato
da una trasformazione
peritettica nel corso della
quale, al riscaldamento, una
soluzione solida di
composizione p si trasforma,
alla temperatura peritettica T
P
,
costante, in una soluzione
solida a massima
concentrazione in B e in un
liquido di composizione c.

Trasf. PERITETTICA (INVARIANTE)
o
d
+ liq
c
|
p
a Tp
DIAGRAMMA DI STATO PERITETTICO
66/91
Diagrammi peritettici:
Caso 1:
lega monofasica

67/91
C
x
T
B
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
A
T
P
P
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
2
C
|
C
P
Curve di raffreddamento per 0 < C
x
s C
o

1
2
0
68/91
o soluzione solida primaria, direttamente formatasi dal liquido.

| soluzione solida primaria, direttamente formatasi dal liquido.

o
|
soluzione solida secondaria, formatasi dal solido (|) per effetto
della diminuzione di solubilit con labbassarsi della temperatura;
in essa A solvente e B soluto.

|
o
soluzione solida secondaria, formatasi dalla saturazione di o;
in essa B solvente e A soluto.

69/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
1
2
T[C ]
t[min]
0

T
a

T
1

T
2

Contorno o bordo del
cristallo
Liquido
cristalli o + liquido
cristalli o
70/91
Diagrammi peritettici:
Caso 2:
lega bifasica

71/91
T
A
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
B
T
P
C
x
P
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
2
C
|
C
P
Curve di raffreddamento per C
o
< C
x
< C
1

1
2
0
3
72/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
1
T[C ]
t[min]
0

2
T
a

T
1

T
2

T
3

3
Liquido
cristalli o + liquido
cristalli o
o + |
o
73/91
T
A
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
B
T
P
P
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
x
C
2
C
|
C
P
Curve di raffreddamento per C
x
C
1

1
2
0
74/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
C
1
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
1
2
T[C ]
t[min]
0

T
a

T
1

T
2

Liquido
cristalli o + liquido
o + |
o
Punto di fine solidificazione
e inizio saturazione
75/91
Diagrammi peritettici:
Caso 3:
lega ipoperitettica
Se si raffredda un liquido di composizione M alla
temperatura T
1
si separa il primo cristallo di di
composizione b.
RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPO-PERITETTICA
Fra T
1
e T
P
la composizione del solido e del liquido variano
lungo le linee bd e ac.
A T
P
ha luogo la
trasformazione
peritettica nel corso
della quale tutto il
liquido c reagisce
con parte di
(di composizione d)
per dare la soluzione
solida di
composizione p.

o + |

| + liq.
o + liq.
RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPO-PERITETTICA 2
Scomparsa lultima goccia di liquido la temperatura riprende
a scendere e le composizioni delle fasi e variano lungo
le linee df e pg.
Alla temperatura
dellascissa la
percentuale di fase
data da Mg/fg 100
e la percentuale della
fase data da
fM/fg 100.
RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPO-PERITETTICA 3
79/91
P
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
2
C
|
C
P
Curve di raffreddamento per C
1
< C
x
< C
2

C
x
T
A
T
B
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
P
1
2
*
2
0
80/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
T[C ]
t[min]
0

1
2
T
a

T
1

T
2
T
P

2
*

Liquido
cristalli o + liquido
Liquido + o
| + o
o + | + |
o
+ o
|
81/91
Diagrammi peritettici:
Caso 4:
lega iperperitettica
Se si raffredda un liquido
di composizione D si
separa per primo, alla
temperatura T
2
, un
cristallo di fase di
composizione h.
Alla temperatura T
P
tutta
la fase reagisce con parte
del liquido c per dare la
fase di composizione
peritettica p.

RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPER-PERITETTICA
Scomparsa la fase la temperatura riprende a
scendere finch, alla temperatura T
3
, tutto il sistema
solidificato sotto forma di fase .
RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPER-PERITETTICA 2
84/91
T
A
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
B
T
P
C
x
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
2
C
|
C
P
P
Curve di raffreddamento per C
2
< C
x
< C
|

1
2
*
2
0
3
4
85/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
Liquido
cristalli o+ liquido
cristalli |
T[C ]
t[min]
0

1
2
T
a

T
1

T
3

3
2
*

T
4

4
T
2
T
P

Liquido + |
Liquido + |
Liquido + o
| + o
|
86/91
C
x
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
A
T
B
T
P
P
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
2
C
|
C
P
Curve di raffreddamento per C
|
s C
x
< C
p

1
0
2
*
2
3
87/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
Liquido
cristalli o + liquido
T[C ]
t[min]
0

T
a

1
2
T
1

T
3

3
2
*

T
2
T
P

Liquido + |
| + o
Liquido + |
cristalli |
88/91
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
A
T
B
T
P
P
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
2
C
|
C
P
C
x

Curve di raffreddamento per C
x
C
p

1
*
1
0
2
89/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
C
P
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
Liquido
cristalli |
T[C ]
t[min]
0

1
*
2
T
a

T
1
T
P

T
2

1
Liquido + o + |
Liquido + |
Liquido + |
90/91
Diagrammi peritettici:
Caso 5:
lega monofasica
91/91
C
x
T [C] T [C]
0% 100% B
Ta Ta
T
A
T
B
T
P
P
o
|
L+o
L
L+|
o+|+o
|
+|
o
o+|
o
|+o
|
C
o
C
1
C
2
C
|
C
P
Curve di raffreddamento per C
p
< C
x
< 100
1
2
0
92/91
Curva di raffreddamento della lega di composizione C
x
studiata nel
diagramma di equilibrio precedente
T[C ]
t[min]
0

1
2
T
a

T
1

T
2

Liquido
cristalli | + liquido
cristalli |
L + o
Come risultato di una trasformazione peritettica in condizioni di non
equilibrio si ha spesso una fase solida (quella che enuclea per prima dal
liquido) circondata da una seconda (quella prodotta dalla trasformazione)
MICROSTRUTTURA E TRASFORMAZIONE PERITETTICA
94/91
I diagrammi di stato:
- Introduzione
Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo stato solido
Diagrammi di Stato a miscibilit parziale allo stato solido
Eutettici
Peritettici
Diagrammi di stato con soluzioni solide
intermedie
Diagrammi di Stato con composti a fusione congruente
Diagrammi di Stato con composti a fusione incongruente
Soluzioni Solide Intermedie:
Non si trovano agli estremi del diagramma di stato, ma al centro e
presentano struttura cristallina diversa da quella degli elementi puri e
composizione variabile entro un certo range.
ALTRE FASI: SOLUZIONI INTERMEDIE
96/91
I diagrammi di stato:
- Introduzione
Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo stato solido
Diagrammi di Stato a miscibilit parziale allo stato solido
Eutettici
Peritettici
Diagrammi di stato con soluzioni solide intermedie
Diagrammi di Stato con composti a
fusione congruente
Diagrammi di Stato con composti a fusione incongruente
Composti Intermetallici Nel caso in cui le due sostanze siano
metalli.
ALTRE FASI: COMPOSTI INTERMEDI
Hanno composizione fissa e gli atomi disposti in modo ordinato
La possibilit di esistenza delle soluzioni solide intermedie e dei
composti dipende da fattori dimensionali, di valenza, di
concentrazione elettronica, di elettronegativit.
Composti con elementi interstiziali.
Contengono metalli + atomi di piccole dimensioni (H , B , C , N) in posizione
interstiziale.
Presentano alcune caratteristiche metalliche come lucentezza e conduttivit, ma
presentano legami covalenti (elevata durezza e l'alto punto di fusione).

Sostanza: TiC ZrC NbC TaC TiN ZrN NbN TaN
Temperatura di fusione: C 3150 3530 3500 3900 2940 2980 2200 3087

COMPOSTO A FUSIONE CONGRUENTE
Congruente Il liquido che si forma alla fusione ha la stessa
composizione del solido di partenza
Un composto si differenzia da una soluzione solida perch ad esso
corrisponde una formula chimica ben definita
Esempio di
diagramma di
stato con
composto a
fusione
congruente:
diagramma Mg-Pb
COMPOSTO A FUSIONE CONGRUENTE 2
100/91
I diagrammi di stato:
- Introduzione
Diagrammi di Stato a miscibilit illimitata
Diagrammi di Stato a miscibilit nulla allo stato solido
Diagrammi di Stato a miscibilit parziale allo stato solido
Diagrammi di Stato con composti a fusione congruente
Diagrammi di Stato con composti a
fusione incongruente
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE
Se si raffredda un liquido di composizione M alla temperatura
T
1
cominciano a separarsi cristalli di B di deposizione primaria;
il processo continua fino alla temperatura T
P
mentre la
composizione del liquido raggiunge il punto a.

SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE
A T
P
costante tutto il liquido di composizione a reagisce
con una parte del solido B per dare il composto A
m
B
n
; a
trasformazione conclusa sono presenti le due fasi solide A
m
B
n

e B.
La percentuale di
A
m
B
n
data da
[MB/(A
m
B
n
B)] 100;
quella di B da
[(A
m
B
n
M)/(A
m
B
n
B)] 100.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 2
Se si raffredda un liquido
di composizione D alla
temperatura T
2
comincia a
formarsi B solido che , alla
temperatura T
P
, reagisce
tutto con una parte del
liquido di composizione a
per dare il composto A
m
B
n
.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 3
Conclusa la
trasformazione, il
liquido a e il solido
A
m
B
n
sono presenti
nelle seguenti
proporzioni: percentuale
di liquido a = fp/ap 100;
percentuale di solido
A
m
B
n
= af/ap 100.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 4
Tra la temperatura T
P
e
quella eutettica T
E
, dal
liquido continua a
separarsi
il composto A
m
B
n
mentre
la composizione del
liquido varia lungo la
curva aE.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 5
B
Alla temperatura
T
E
, costante, dal liquido
eutettico di composizione
E si separano
contemporaneamente
cristalli fini
(lamellari/globulari) di A
e di A
m
B
n
.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 6
B
L
1
L
2
+ o
TRASFORMAZIONE MONOTETTICA
ALTRE TRASFORMAZIONI INVARIANTI
Se ho una trasformazione eutettica che avviene fra fasi solide parlo di:
Trasformazione EUTETTOIDICA
+
Se ho una trasformazione peritettica che avviene fra fasi solide parlo di:
Trasformazione PERITETTOIDICA
o+
RIASSUNTO DELLE TRASFORMAZIONI INVARIANTI
DIAGRAMMI DI STATO REALI
DIAGRAMMI DI STATO REALI: OTTONI
DIAGRAMMI DI STATO REALI: BRONZI
DIAGRAMMI DI STATO REALI: BRONZI 2
DIAGRAMMI DI STATO REALI: BRONZI 3
DIAGRAMMI DI STATO REALI: Fe-C
C
e
m
e
n
t
i
t
e

(
C
a
r
b
u
r
o

d
i

F
e
r
r
o
)