AVALIAO DE UM REATOR ELETRODIALTICO PARA O APROVEITAMENTO DO SUBPRODUTO DA DESSALINIZAO DE SOLUES SALINAS VIA ELETRODILISE

M. L. Freire, E. D. Melo e K. B. Frana 1

Resumo - Um reator eletrodialtico constitudo de membranas monopolares e bipolares, foi desenvolvido para estudar seu desempenho na obteno de uma soluo alcalina a partir de seu respectivo sal, visando utilizar esta tcnica no aproveitamento do concentrado gerado na dessalinizao via osmose inversa de guas provenientes de poos artesianos da regio Nordeste. As membranas bipolares promovem eletricamente uma acelerada dissociao da molcula da gua fazendo com que os ons livres (H+ e OH-) se combinem com os nions ou ctions presentes na soluo. O reator eletrodialtico constitudo por um par de eletrodos de titnio platinado e 17 pares de membranas, oferecendo uma rea de troca inica de 330 cm 2 para cada membrana. Para determinao dos dados experimentais foram utilizadas solues de cloreto de sdio com concentraes variando de 1000 a 10000 p.p.m.. O desempenho do reator foi avaliado atravs da variao do pH e da condutividade dos efluentes produzidos, em funo da concentrao da soluo de alimentao e da d.d.p. aplicada. Tambm foi analisada a densidade de corrente durante o processo. Foi observado que a condutividade, o pH e a densidade de corrente dependem da concentrao inicial da soluo e da d.d.p. aplicada ao sistema.

Palavras-chave - membranas bipolares; eletrodilise; concentrado salino

Universidade Federal da Paraba, Centro de Cincias e Tecnologia, Departamento de Engenharia Qumica Av. Aprgio veloso, 882, Campina Grande, PB, CEP 58109-970, Fone: (083) 310-1116, Fax: (083) 310-1011, e-mail: marcia@deq.ufpb.br
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INTRODUO A eletrodilise um processo de separao eletroqumica no qual membranas semipermeveis e uma diferena de potencial so usadas para separar espcies inicas de uma soluo aquosa. Atualmente esse processo amplamente utilizado para dessalinizar guas salobras, e em alguns pases o principal processo na produo de gua potvel. Embora a dessalinizao de guas e a produo de sal sejam as mais importantes aplicaes, existem outros empregos significantes para a eletrodilise. Estimuladas pelo desenvolvimento de novas membranas com melhor seletividade, baixa resistncia eltrica, e melhores propriedades trmicas qumicas e mecnicas, outras aplicaes da eletrodilise, especialmente nas indstrias de alimentos, farmacuticas e de processos qumicos bem como em biotecnologia e tratamento de efluentes, tem obtido um amplo campo de interesse mundial (1). A eletrodilise tambm usada para a produo de cidos e bases a partir de seus respectivos sais, com auxlio de membranas bipolares (2), como o caso da obteno de uma soluo de hidrxido de sdio e cido clordrico, oriundas de uma soluo saturada de cloreto de sdio. Neste trabalho damos nfase a produo de uma soluo de hidrxido de sdio (produto) e consideramos o efluente cido (concentrado) como uma mistura dos seguintes componentes: cloreto de sdio no convertido e cido clordrico em soluo.

PRINCPIO DA DISSOCIAO ELETRODIALTICA DA GUA COM MEMBRANAS BIPOLARES A principal estrutura de uma membrana bipolar e sua funo ilustrada na Figura 1. Esta figura mostra uma membrana catinica e uma membrana aninica dispostas em paralelo entre dois eletrodos, semelhante a eletrodilise convencional. Se uma soluo de cloreto de sdio colocada entre estas membranas e uma diferena de potencial aplicada, todas as espcies inicas sero removidas da soluo. Quando no houver ons sdio e cloro esquerda da soluo o transporte de cargas eltricas atravs das membranas realizado exclusivamente pelos prtons e ons hidroxila, os quais esto dispostos na gua pura numa concentrao de 10 -7 mol/l, devido ao equilbrio de dissociao da gua. Se a dissociao da gua for continua, uma soluo alcalina formada do lado da membrana aninica e uma soluo cida formada do lado da membrana catinica, na membrana bipolar.

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As

membranas

bipolares

podem

ser

preparadas

pela

justaposio

das

convencionais membranas catinica e aninica, dispostas uma atrs da outra. Devido a resistividade da gua destilada ser muito alta, a distncia entre as membranas de polaridades opostas deve aproximar-se de zero. As membranas bipolares,

freqentemente, no apresentam uma estabilidade qumica satisfatria para altos valores de pH e algumas vezes a capacidade de dissociao da molcula da gua decresce (3).

MC _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

H2O

MA + + + + + + + + + +

H+ OHNa+ Cl-

NaCl

H2O

H+

_+ _+ _+ _+ _+ _+ _+ _+ _+ + MBP

H2O

OH-

Figura 1 - Estrutura e funcionamento da membrana bipolar.

MATERIAIS E MTODOS O sistema constitudo por um reator eletrodialtico, uma fonte eltrica chaveada modelo DC Poly-01 da Italvolt, e por bombas e equipamentos de medida para registro dos dados. O reator formado por um par de eletrodos de titnio revestido com 5 m de platina e 17 pares de membranas eletrodialticas, catinicas e aninicas, do tipo A201 e K101 da Asahi Chemical Co. Japo. As membranas so separadas por espaadores confeccionados em telas de teflon, apresentando uma rea efetiva de 330 cm e esto dispostas alternadamente ao longo do reator na seguinte seqncia: bipolar, catinica e aninica. Membranas e eletrodos so pressionados por placas de PVC, com auxlio de parafusos de cobre. A performance do reator foi avaliada atravs de uma srie de experimentos utilizando solues de cloreto de sdio com concentraes variando de 1000 a 10000 p.p.m, para diferenas de potencial de 40 e 50 volts, com uma vazo de alimentao de 5
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l/h. Os efluentes do reator, bsico e cido, foram observados atravs de dois medidores de pH dos tipos DMPH-2 Digimed e Prazis. Para estes dois efluentes tambm foi detectado a condutividade eltrica atravs de um condutivmetro modelo CD-21 da Digimed. Com auxlio de um multmetro do tipo DM-9090 Homis, foi registrada a variao da corrente durante o processo. Em todos os experimentos foi utilizada gua destilada com condutividade em torno de 25 S, com vazo de entrada de 9 l/h, e a variao de temperatura foi de 25 2 0C.

RESULTADOS E DISCUSSES As Figura 2 e 3 representam o comportamento da condutividade eltrica dos efluentes do produto e do concentrado para os casos estudados. O fluxo do concentrado constitudo de uma mistura de NaCl e HCl em soluo, isso explica o fato desse efluente apresentar valores maiores da condutividade, em relao ao efluente do produto. A variao da condutividade no processo pode informar o quanto o sistema pode aumentar a concentrao de ons de sdio no efluente do produto. Avaliando todas as bateladas, observou-se que a condutividade no inicio do processo tende a aumentar para em seguida manter-se constante.

16.00

12.00
12.00
produto

K (mS)

concentrado

K (mS)

8.00

produto

8.00

concentrado

4.00
4.00

0.00 0.00

40.00

80.00

120.00

0.00 0.00

40.00

80.00

120.00

tempo (min)

tempo (min)

Figura 2 - Condutividade em funo do tempo para uma alimentao de 7000 ppm (NaCl) e uma ddp de 40 volts.

Figura 3 - Condutividade em funo do tempo para uma alimentao de 7000 ppm (NaCl) e uma ddp de 50 volts

Analisando o comportamento das curvas do pH , observou-se que o pH do produto, em pequeno intervalo de tempo, cresce rapidamente at um certo valor, permanecendo constante at o final da batelada. O pH do concentrado se mantm cido e em alguns

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casos sofre variaes. Acreditamos, que a fonte de erro seja proveniente do pHmetro. O comportamento dessas curvas pode ser observado nas Figuras 4 e 5.

pH
12.00

pH
12.00

10.00

10.00

8.00
pH produto pH concentrado

8.00

pH produto pH concentrado

6.00

6.00

4.00

4.00

2.00 0.00

40.00

80.00

120.00

2.00 0.00

40.00

80.00

120.00

160.00

tempo (min)

tempo (min)

Figura 4 - PH em funo do tempo para uma alimentao de 7000 ppm (NaCl) e uma ddp de 40 volts. Figura 5 - PH em funo do tempo para uma alimentao de 7000 ppm (NaCl) e uma ddp de 50 volts.

Na srie de experimentos, tambm observou-se que o pH mdio do produto foi superior para as bateladas com 50 volts, comparado com as de 40 volts. Conforme mostra a Figura 6.
pH
11.60

11.20

50 volts 40 volts

10.80

10.40

10.00 0.00

2000.00

4000.00

6000.00

8000.00

10000.00

Ca (ppm)

Figura 6 - PH mdio obtido em funo da concentrao de alimentao (NaCl) e da ddp aplicada.

A densidade de corrente um parmetro que representa o potencial do transporte inico no interior do reator, o qual pode decrescer ou aumentar em funo do caminho hidrodinmico oferecido pelos compartimentos, pela diferena de potencial aplicada e
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tambm pela concentrao das espcies inicas (3). As curvas de densidade de corrente apresentaram comportamento semelhante em todos os experimentos. Essas curvas so mostradas atravs das Figuras 7 e 8.
0.55 1.10

0.50

1.00

J (mA/cm)

0.40

J (mA/cm)
40.00 80.00 120.00

0.45

0.90

0.80

0.35

0.70

0.30 0.00

0.60 0.00

40.00

80.00

120.00

tempo (min)

tempo (min)

Figura 7 Densidade de corrente em funo do tempo para uma alimentao de 7000 ppm e uma ddp de 40 volts. Figura 8 - Densidade de corrente em funo do tempo para uma alimentao de 7000 ppm e uma ddp de 50 volts

Observa-se que para o potencial eltrico de 40 volts, a densidade de corrente apresenta patamares de estabilizao, j para as bateladas de 50 volts, a densidade de corrente tende a crescer em funo do tempo, isso implica que a taxa de transporte inico atravs das membranas e, consequentemente, a produo de ons hidrognio e hidroxila so favorecidos pelo aumento de potencial eltrico. Os valores da densidade de corrente tambm aumentaram em funo do aumento da concentrao de alimentao.

CONCLUSES Da forma como a pesquisa est sendo desenvolvida ainda existe outros pontos a serem investigados, mas as concluses observadas foram as seguintes:

1.

A variao da condutividade eltrica do produto e do concentrado

aumentou em funo da concentrao inicial da soluo de cloreto de sdio.

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2.

A densidade de corrente e a variao do pH durante os experimentos,

dependem da concentrao da soluo de alimentao e do potencial eltrico aplicado ao sistema.

3.

Os experimentos realizados com o potencial eltrico de 50 volts

apresentaram melhor desempenho do que os realizados com 40 volts.

AGRADECIMENTOS Os autores agradecem ao apoio da Secretaria de Recursos Hdricos do Ministrio do Meio Ambiente, dos Recursos Hdricos e da Amaznia Legal para o desenvolvimento desta pesquisa.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. Schoeman, J. J. and Thompson, M. A., 1996. Electrodialysis. Water Treatment Membrane Processes, ch 12, 12.1-12.3, MacGraw-Hill. 2. Mani, K. N., 1991. Electrodialysis Water Splitting Technology. Journal of Membrane Science, 58: 117-138. 3. Strathmann, H., 1992. Electrodialysis and Related Processes. In Workshop CEE Brazil on Membrane Separation Processes. Rio de Janeiro, 334-437.

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