Disciplina de Sntese Orgnica - IBILCE - UNESP

Aula 1 S lu!ilidade de C "p st s Orgnic s

1. Intr du#$
Grande parte dos processos rotineiros de um laboratrio de Qumica Orgnica (reaes qumicas, mtodos de anlise e purifica o de compostos orgnicos! efetuado em solu o ou en"ol"e propriedades relacionadas # solubilidade de compostos orgnicos$ % solubilidade dos compostos orgnicos pode ser di"idida em duas categorias principais& a solubilidade na qual uma rea o qumica a fora motri' e a solubilidade na qual somente est en"ol"ida a simples miscibilidade$ %s duas est o inter(relacionadas, sendo que a pri"eira %& geral"ente& usada para identi'icar deter"inar s grup s 'unci nais e a segunda para s s l(entes apr priad s para recristali)a#$ $ % solubilidade importante

tambm nas anlises espectrais, e em outras analises qualitati"as e quantitati"as, bem como nas reaes qumicas$ )r*s informaes podem ser obtidas com rela o a uma substncia descon+ecida, atra"s da in"estiga o de seu comportamento quanto # solubilidade em * +gua& s lu#$ /0 e +cid sul'1ric c ncentrad a 'ri $ ,( -ndica o sobre a polaridade do grupo funcional ( .or e/emplo, uma "e' que os +idrocarbonetos s o insol0"eis em gua, o simples fato de um composto como o ter etlico ser parcialmente sol0"el em gua indica a presena de um grupo funcional polar$ 2- Indicao da presena de grupo funcional cido ou bsico - .or e/emplo, o cido ben'ico insol0"el em gua, mas o +idr/ido de sdio diludo o con"erte em seu sal, que sol0"el$ %ssim, a solubilidade de um composto insol0"el em gua mas sol0"el em solu o de 1aO2 diludo uma forte indicao sobre o grupo funcional cido$ 3- -ndica o sobre a massa molecular de uma substncia - .or e/emplo, em muitas sries +omlogas de compostos monofuncionais, aqueles com menos de cinco tomos de carbono s o sol0"eis em gua, enquanto que os +omlogos de cadeia maior s o insol0"eis$ de ,idr-.id de s-di /0& s lu#$ de !icar! nat de s-di /0& s lu#$ de +cid cl rdric

2a!ela 13 C "p st s rgnic s relaci nad s 4s classes de s lu!ilidade3 S6 3ais de cidos orgnicos, +idrocloretos de aminas, aminocidos, compostos polifuncionais 53 II (carboidratos, polilcoois, cidos, etc$!$ SA SB 4cidos monocarbo/licos, com cinco tomos de carbono ou menos, cidos arenossulf5nicos$ %minas monofuncionais com seis tomos de carbono ou menos$

53 I

S1 53 III7A8

4lcoois, aldedos, cetonas, steres, nitrilas e amidas monofuncionais com cinco tomos de carbono ou menos$

A1

4cidos orgnicos fortes& cidos carbo/licos com menos de seis tomos de carbono, fenis com grupos eletroflicos em posies orto e para, (dicetonas$ 4cidos orgnicos fracos& fenis, enis, o/imas, imidas, sulfonamidas, tiofenis com mais de cinco tomos de carbono, b(dicetonas, compostos nitro com +idrog*nio em , sulfonamidas$ %minas aromticas com oito ou mais carbonos, anilinas e alguns o/iteres$

53 III7B8 53 I9

A6 B

53 9 7A8

N1

4lcoois, aldedos, metil cetonas, cetonas cclicas e steres contendo somente um grupo funcional e n0mero de tomos de carbono entre cinco e no"e6 teres com menos de oito tomos de carbono6 ep/idos$

53 9 7B8

N6

%lcenos, alcinos, teres, alguns compostos aromticos (com grupos ati"antes! e cetonas (alm das citadas em 1,!$ 2idrocarbonetos saturados, alcanos +alogenados, +aletos de arila, teres diarlicos, compostos aromticos desati"ados$

53 9I

I : N

53 9II

7i"ersos compostos neutros de nitrog*nio ou en/ofre contendo mais de cinco tomos de carbono$

O!s3* a8 Os +aletos e anidridos de cido n o foram includos de"ido a alta reati"idade$ !8 8ma "e' que apenas a solubilidade em gua n o fornece informa o suficiente sobre a presena de grupos funcionais cidos ou bsicos, esta de"e ser obtida pelo ensaio das solues aquosas com papel de tornassol ou outro indicador de p2$ c8 9G: ; grupos segundo a classifica o de& Vogel, A. I. Qumica Orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa. Livro T cnico !A" Vols. 3" !io #e $aneiro" p. 1108-11013" 1%&1.

7e acordo com o <squema ,, os testes de solubilidade s o iniciados pelo ensaio com gua$ 7i'(se que uma substncia ;s l1(el< e" u" dad s l(ente, quando esta se dissol"e na ra' o de = g p r 1>> "L de s l(ente$ <ntretanto, quando se considera a solubilidade em cido ou base diludos, a obser"a o importante a ser feita n o saber se ela atinge os => ou outro ponto arbitrrio, e sim se a substncia descon+ecida muito mais sol0"el na solu o cida ou bsica aquosa do que em gua$ <ste aumento na solubilidade constitui o ensaio positi"o para a e/ist*ncia de um grupo funcional cido ou bsico$

38?3)@1A-%

Es?ue"a ,$ Alassifica o dos compostos orgnicos pela solubilidade$

Os compostos cidos s o classificados por intermdio da solubilidade em +idr/ido de sdio B>$ Os cidos fortes e fracos (respecti"amente, classes % , e %C da 2a!ela 1! s o distintos por serem os primeiros sol0"eis em bicarbonato de sdio a B>, enquanto que os 0ltimos n o o s o$ Os compostos que atuam como base, em solu o aquosa, s o detectados pela solubilidade em cido clordrico a B> (classe ?!$ Duitos compostos que s o neutros frente ao cido clordrico a B>, comportam(se como bases em sol"entes mais cidos, como cido sulf0rico ou cido fosfrico, concentrados$ <m geral, compostos contendo en/ofre ou nitrog*nio de"eriam ser sol0"eis neste meio$ 63 :%t d 1o presente e/perimento ser o analisados E (seis! compostos orgnicos con+ecidos e C (duas! descon+ecidos$ 7e"e(se determinar o grupo de solubilidade a qual cada composto pertence de acordo com a )abela ,, seguindo o <squema ,$ Os compostos orgnicos con+ecidos incluem& uma base (n(butilamina!, um cido fraco (cido actico!, um cido forte (cido o/lico!, tr*s substncias neutras contendo o/ig*nio (propanona, propanol e octanol! e uma substancia neutra inerte (tolueno!$ =3 Pr cedi"ent E.peri"ental )estar a solubilidade de diferentes compostos orgnicos (slidos e lquidos! seguindo o diagrama fornecido$ <m um tubo de ensaio, colocar em torno de F,, g de slido ou F,C mG de lquido$ %dicionar = mG do sol"ente, agitar "igorosamente durante alguns minutos, acompan+ando "isualmente o comportamento do sistema$ 3e +ou"er dissolu o completa da amostra, o composto ser considerado sol0"el no sol"ente de teste (obs& 7urante o teste, a solu o de"e ser mantida na temperatura ambiente!$ 8sando o procedimento acima, os testes de solubilidade dos compostos de"em ser determinados nos seguintes sol"entes& gua, ter, 1aO2 B>, 1a2AO = B>, 2Al B>, 2C3OH IB > e 2=.OH JB>$ O roteiro apresentado no <squema , de"e ser"ir como orienta o$ 8sando cido sulf0rico concentrado pode +a"er uma mudana de colora o, indicando um teste positi"o de solubilidade$ 3lidos descon+ecidos que n o dissol"em nos sol"entes citados acima podem ser substncias inorgnicas$ Se c "p st diss l(er e" +gua& p@ de(er+ ser "edid c " papel indicad r3

3e um composto pouco sol0"el em gua, ele poder ser mais sol0"el em solu o aquosa acida ou bsica$ Aomo K citado, um cido carbo/lico poder ser pouco sol0"el em gua, mas muito sol0"el em meio bsico diludo$

'. Auesti n+ri 1( 8m composto descon+ecido sol0"el em gua e em ter etlico$ O teste com papel de
tornassol indicou colora o a'ul$ Qual(is! do(s! composto(s! abai/o poderia ser o descon+ecidoL Quais seriam sol0"eis em 2C3OH IB>L
a! C,=(dibromopentano b! dietilamina

c! =(etilfenol d! C,H(dimetiloctano e! H(etilanilina

2( 3e um composto descon+ecido fosse insol0"el em gua e em 2A- B>, quais testes ainda
seriam necessrios para identific(loL </iste alguma substncia, do e/erccio 9C: que apresentaria estas caractersticas de solubilidadeL