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Juan A. Gabaldn
Lic. CC Qumicas jagabaldon@gmail.com
Introduccin
La madera se caracteriza: 1) Es un Material Natural y Orgnico. 2) Es un Material Anistropo. 3) Es un Material Poroso. 4) Es un Material Higroscpico. 5) Composicin Qumica Compleja (Celulosa, Lignina, Extractivos)
Introduccin
Industria de la Madera Sectores 1) Mueble: Domstico, Oficina, comercial. 2) Flat Stock: Paneles, Parquet, embalaje Plano, etc. 3) Carpintera: Marcos de ventana, puertas, vigas, vallas, etc.
Introduccin
Por el riesgo a que esta sometida la madera Exterior: Expuesta a variaciones de humedad,
ataque biolgico y radiacin UV.
Introduccin
Penetracin: Necesaria para Adhesin y Proteccin; La penetracin va a depender de la
tensin superficial de la mojabilidad e inversamente proporcional a la viscosidad.
1/2 L = (g cos r t / 2 )
Debido a la mayor absorcin del disolvente por los microporos la viscosidad aumenta al ir penetrando, hasta que cesa la penetracin.
Introduccin
Adhesin: Va a depender de la Tensin superficial de
la madera (zonas, extractivos, etc.). Penetracin en la madera. Tensin Higroscpica por Absorcin de Humedad, debida a diferencias de dilatacin. (Adhesin Hmeda). Rugosidad Madera. Progresivo endurecimiento del barniz, que disminuye la adhesin. Posibilidad de formar enlaces.
Introduccin
Promocin de la Adhesin:
Tratamiento de la madera (Plasma, Ionizacin). Lijado de la madera. Incorporacin de Promotores de Adhesin (Plastificantes y/o grupos polares). Reducir Absorcin de humedad (reticulando el polmero o con grupos hidrfobos). (Adhesin en Hmedo). Grupos reactivos con la celulosa (NCO, epoxi).
Introduccin
Control de Humedad en la Madera:
Transporte de agua lquida, a travs del recubrimiento, hasta la madera (Absorcin de agua). Transporte de vapor de agua, a travs del recubrimiento, hasta la madera (Absorcin de vapor de agua). Transporte de vapor de agua, a travs del recubrimiento, desde la madera (Desorcin de vapor de agua )
Introduccin
El transporte a travs del recubrimiento incluye:
Absorcin en la superficie del film. Solubilizacin en la matriz polimrica Difusin a travs de la matriz, debido al gradiente de concentracin. Desorcin del film en la regin interfacial entre el film y el sustrato de madera. La velocidad de Permeacin P = D S (Difusin y Solubilidad).
Introduccin
Barnices como protectores de Humedad:
La proteccin aportada por un acabado en la exclusin de humedad de la madera, depende de un gran nmero de factores. Entre los que estn espesor de film (el coeficiente de difusin es inversamente proporcional al espesor), defectos y huecos en el film, tipo de pigmento, composicin qumica del aceite o polmero, relacin pigmento vehculo (PVC), gradiente de presin de vapor a travs del film y duracin de la exposicin (cuanto ms larga, menos efectiva ser la proteccin). El grado de proteccin tambin depender de la clase de exposicin
Introduccin
Barnices y Proteccin de Humedad (II):
Las pinturas porosas, tales como los ltex, las pinturas mates o respirables en medio disolvente y con concentraciones de pigmento en volumen superiores el 40-45% proporcionan poca proteccin contra la humedad. Estas pinturas permiten una rpida entrada de vapor de agua y de agua procedente del roco o de la lluvia. En el caso del Latex, adems de ser porosos los acabados contienen tensoactivos, que incrementan la absorcin de agua tanto en la pintura como en la madera, especialmente al poco tiempo de ser aplicados. Con el tiempo dichos tensoactivos van siendo extrados y mejora algo la impermeabilidad.
Introduccin
Fotodegradacin Madera: Producida por radiacin UV.
Al principio variacin de color (agrisamiento, amarilleo). Perdida de lignina (sensible a 340-400 nm) y delaminacin superficial, rotura, mayor rugosidad, debido al desgaste diferencial entre madera primaveral y estival.
Introduccin
Proteccin frente a fotodegradacin:
Estabilizacin de la superficie de la madera con aditivos que atrapen radicales, como antioxidantes. Aunque en la madera extractivos fenlicos pueden jugar ese papel. Adicin de absorbentes UV al barniz . Adicin de un HALS en la imprimacin. Utilizacin de productos pigmentados que impidan que la radiacin UV alcance la madera.
LASURES
Se trata de proteger la madera con un recubrimiento, pero manteniendo lo mejor posible su aspecto natural. LASUR: Producto Lquido que produce una pelcula transparente o semi transparente, empleado para la decoracin y proteccin contra la intemperie y que permite un fcil mantenimiento. Estos productos pueden contener biocida(s) para proteger la pelcula y/o la interfase de madera contra el enmohecimiento o la formacin de Hongos
LASURES
Lasures Impregnantes de espesor inferior a 5 y entre el 15-20% de slidos. Lasures de Capa gruesa con slidos hasta el 40%. Lasures muy impregnantes y formadores de pelcula, con aplicaciones de hasta 150 grs/m2.
Adems pueden contener pigmentos (ox. de Fe, transparentes), fungicidas, absorbentes UV, repelentes de humedad, etc.
Lasures al Disolvente
Son los ms antiguos, estn basados en aceites secantes o semisecantes y Alcdicas de secado oxidativo. En ambos casos el secado es por oxidacin reticulando a travs de los dobles enlaces y mediante la adicin de unos secantes. Hoy en da tienen ms inters las Alcdicas secantes, para la obtencin de las cuales los aceites ms empleados son: Linaza, Soja, Tung, Crtamo y Ricino deshidratado (ms secante que el de ricino).
Resinas Alcdicas
Se obtienen por reaccin de un polialcohol, policido y cidos grasos (aceites despus de la alcoholisis). Se clasifican por su contenido en aceite en: Cortas: Menos de un 45% en aceite. Medias: Entre un 45-60% en aceite. Largas: Ms de un 60% en aceite.
Resinas Alcdicas
La longitud de aceite determina su solubilidad y polaridad (a ms aceite menor polaridad), velocidad de secado, dureza, amarilleo, brochabilidad y extensibilidad. Se pueden modificar, as con colofonia, se obtienen resinas ms duras, mejor secado, brillo y adherencia pero mayor amarilleo. Reaccionando con diisocianatos se obtienen Alcdicas Uretanadas, mayor dureza y secado, mejores resistencias abrasin y Qumicas. Amarilleo depender del tipo de Isocianato.
SECANTES
Catalizan la reaccin oxidativa. Primarios: Secado Superficial Co,Mn, V, Ce y Fe Secundarios: Profundidad: Incrementan actividad de primarios, Pb, Zr, Al, Nd, Bi, Ba y Sr. Auxiliares: Secado en profundidad y estabilizan a primarios, Ca, K, Li y Zn Secundarios ms utilizados Zr, Ca, Ba y Zn
Secantes
Adems de combinaciones sinrgicas de secantes, hay acelerantes para los secantes, como 2,2-Bipiridina y 1,10-Fenantrolina. Funcionan como quelantes que acomplejan a los secantes primarios, evitando su absorcin por los pigmentos o su hidrlisis en medio acuoso. Agentes Antipiel MEKO o Hidroquinona, para evitar oxidacin superficial en envase.
Autooxidacin
Periodo de Induccin. Iniciacin. R H + X* = R* + X H Formacin de Hidroperxidos. R* + O2 = R O O * R O O* + R H = R* + R O O H Descomposicin de Hidroperxidos en radicales libres. ROOH = RO* +*OH
Lasures al Agua
Por su naturaleza emulsiones o dispersiones. Emulsiones de alcdicas Dispersiones Acrlicas, Vinlicas, Poliuretano. Ms respirables, no fragilizan con el tiempo, menor amarilleo. Menor penetracin.
A(T Tg ) ln = ln Tg B + (T Tg )
Viscosidad en funcin del disolvente: Tg sol = Tg pol - k w w fraccin molar del disolvente; k cte. del para polmero/disolvente.
a0 5 . 3 x dt ln = at
3
x gt Vd = 300
3
Propiedades Mecnicas
Material Viscoelstico: Tiene un comportamiento intermedio
entre elstico (recuperable) y viscoso (disipable)
Propiedades Mecnicas
Flexibilidad y Formabilidad Tensin Interna Resistencia a la Abrasin (Mar y Scratch) Adhesin (y cohesin) Ensayos de Cuarteo (Cold-check).
Propiedades Mecnicas
Tensin Interna: Los tres factores que ms intervienen son:
Formacin de Film (Velocidad y Temperatura de secado) Variacin de Temperatura Cambio de Humedad Durante el secado se produce produce una contraccin del film, que se ejerce en un plano paralelo al sustrato y cuyo valor es: S = E /(1) S es la tensin, E el mdulo elstico, la deformacin y la relacin de Poisson.
Propiedades Mecnicas
Clculo de : La deformacin ser:
Formacin de Film: = (fs ft)/3 f es la fraccin en volumen del disolvente entre el punto de solidificacin (s) y residual en el film seco (t). Variacin por Temperatura = (f s) T; donde es el coef. De dilatacin del film y del sustrato. Variacin por humedad: = (f s) RH ; hinchamiento por absorcin de humedad y RH la humedad relativa, los subindices f y s hacen referencia a film y sustrato respectivamente.
Propiedades Mecnicas
Tensin Interna
Factores de los que depende. (PVC, disolventes, rgidez, temperatura de secado y Tg). Influencia en la Adhesin y Cohesin (delaminacin y cuarteo) Ensayo de Cold - check
Propiedades Mecnicas
Adhesin
Rugosidad de la superficie Tensin Interna Humectacin de sustrato Interaccin recubrimiento-sustrato Movilidad Molecular