CINTICA DE LA REACCIN DE OXIDACIN DEL ION YODURO POR ION PERSULFATO

Introduccin Se realizo el estudio cintico de una reaccin de oxidacin del ion in yoduro bajo su forma de yoduro de potasio (KI) y el in persulfato, bajo su forma de persulfato de amonio ((NH4)2S2O8). Esta reaccin permite el anlisis de muchas variantes de forma fcil y bastante directa, por lo que es ideal para su uso. En este experimento se evaluaron los parmetros del efecto de un catalizador, el efecto de la temperatura y de la fuerza inica, para ver como afectaban en la velocidad de la reaccin. Descripcin del experimento La reaccin estudiada es:
2 2 2 8 + 3 24 + 3 (Lenta)

Y se utiliz la reaccin auxiliar para poder determinar el punto final de la reaccin con almidn: 2 2 22 3 + 3 4 6 + 3 (Rpida) + 3 3 (Color azul) El objetivo de este estudio es determinar los factores que influyen en la velocidad de la oxidacin del yoduro por el persulfato. Materiales Matraces aforado de 200 y 250 ml Vasos precipitados Balanza Granataria Pipetas aforadas de 10 y 25 mL Bureta Cronmetro Termmetro Esptula metlica Varilla de agitacin

Reactivos Yoduro de potasio Persulfato de amonio Nitrato de potasio 0,2 M Nitrato de cobre 0,2 M Tiosulfato de sodio pentahidratado Solucin de almidn 0,2 %

Efecto del catalizador: Metodologa de trabajo Se preparo una solucin de 0.2 M de (NH4)2S2O8 y otra 0.01 M de Na2S2O3. Desde stas, se midieron la cantidad necesaria para cada experimento. Luego se preparo un vaso con 12.5 mL de KI, 5 mL de almidn [1] al 2% y 10 mL de Na2S2O3 y otro con 25 mL de (NH4)2S2O8. Despus, vertimos la solucin de (NH4)2S2O8 en el vaso con KI y medimos el tiempo que demor en cambiar de color (el cambio de color mostraba cuando haba ocurrido la reaccin de oxidacin) A continuacin, en el vaso que llevaba KI, agregamos una gota de catalizador {Cu(NO3)2 0.02 M}. Repetimos el experimento con 2 y 3 gotas de catalizador Experimento Gotas Cu(NO3)2 0.02 M Tiempo (seg) Temperatura (C) Velocidad de Reaccin (*) 2,07*10-5 2,50*10-5 3,28*10-5 3,66*10-5

1 2 3 4

0 1 2 3

46 38 29 26

21 22,5 21,5 21,5

Grafica resultados Velocidad de reaccin vs catalizador

3.5 3 2.5 Gotas catalizador 2 1.5 1 0.5 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 r (M/seg) (*0,00001)

Efecto de la temperatura La temperatura es un factor que influye en la velocidad de la reaccin. Se realizo el mismo experimento, con las mismas concentraciones y cantidades a excepcin de la utilizacin de la solucin de cobre. Las mezclas de los reactivos se evaluaron en diferentes temperaturas que son las siguientes: aproximadamente 0C, 10C, 20C, 30C Y 40C. Resultados obtenidos Experimento Temperatura (K) 273 283 293 303 313 Tiempo (seg) Velocidad de reaccin (M/seg)(*) 3,24 *10-6 4,96*10-6 1,56*10-5 3,17*10-5 6,35*10-5 Constante de la reaccin(*) 1,10*10-3 1,69*10-3 5,33*10-3 1,08*10-2 2,17*10-2

5 6 7 8 9

294.68 192.63 61.18 30.84 15.37

Efecto de la fuerza inica Esta ltima etapa consisti en ver el efecto de los reactantes manteniendo la fuerza inica constante (utilizando KNO3 y (NH4)2SO4). En el experimento medimos la influencia de la fuerza inica en la velocidad de la reaccin variando la concentracin de persulfato de amonio y yoduro de potasio y completando el volumen final con agua destilada en los casos que fuese necesario (llegar a un volumen de 65 mL) Constante [(NH4)2S2O8] [KI] [KNO3] [KNO3] Tiempo Velocidad de Experimento [(NH4)2SO4] -1 0.2M 0.2M 0.2M 0.6M (seg) (Ms ) Velocidad (*) 5 1 0.077 0.077 22.47 3,49*10- 5.88*10-3 2 0.038 0.077 0.038 51.41 1,51*10-5 5,16*10-3 3 0.019 0.077 0.059 115.47 6,69*10-6 4,57*10-3 4 0.077 0.038 0.038 45.47 1,71*10-5 5,84*10-3 5 0.077 0.019 0.059 86.47 8,94*10-6 6,11*10-3 6 N1 N1 N1 N1 N1 N1 7 0.038 0.077 65.87 1,18*10-5 4,03*10-3 8 0.019 0.077 140.53 5,49*10-6 3,75*10-3 9 0.077 0.038 49 1,57*10-5 5,36*10-3 10 0.077 0.019 96.47 8,012*10- 5,47*10-3
6

11 12 13 14 15

N1 0.038 0.019 N4 N5

N1 0.077 0.077 N4 N5

N1

N1

N4 N5

N4 N5

N1 0.038 0.059 N4 N5

N1 45.85 150.25 N4 N5

1,71*10-5 5,84*10-3 5,12*10-6 3,50*10-3

Clculo y tratamiento de datos

Calculo de la velocidad de reaccin: Para la ecuacin descrita anteriormente sabemos que la relacin estequiomtrica entre el ion persulfato (S208-2) Y el ion tiosulfato (S203-2) es 1:2 tenemos la siguiente relacin matemtica: 2 [ 2 ] 2 3 2 3 2 ] [2 8 = 2 Adems, sabemos que: =
2 ] [2 8

()

Combinando las dos ecuaciones nos queda:

2 [ 2 ] 2 3 2 3 = 2

Clculo de los rdenes de los reactantes y de la Reaccin La ley de velocidad de la reaccin qumica est dada segn la ecuacin:
2 = [2 8 ] [ ]

Para poder calcular los rdenes de reaccin se debe mantener una de las dos concentraciones constante mientras la otra vara, de este modo el clculo se realizar de forma independiente para el orden de cada reactante. Utilizaremos el mtodo de la regresin lineal para calcular los exponentes de la reaccin: = + Donde: = log = log = = = = Calculo de m: Tomando los experimentos nmeros 1, 2, 3 de la tabla de la parte experimental de la fuerza inica nos damos cuenta que la concentracin del ion yoduro se mantiene constante, mientras que la concentracin del ion persulfato vara.

Tabla de logaritmos log [S208-2 ] -1.11 -1,42 -1.72 Log [I-] -1.11 -1.11 -1.11 Log r -4,46 -4,82 -5,17

Resultados obtenidos de la regresin lineal: m= 1,16 Intercepto= -3,16 ndice de correlacin= 0,999 Clculo de n: en los experimentos nmeros 1, 4, 5 de la tabla de la fuerza inica la concentracin del ion persulfato se mantiene constante, mientras que la concentracin del ion yoduro vara. log [I-] -1.11 -1,42 -1.72 Log [S208-2 ] -1.11 -1.11 -1.11

Log r -4,46 -4,76 -5,04

Resultados obtenidos de la regresin lineal: m= 0,9509 Intercepto= -3,406 ndice de correlacin= 0,999 Los rdenes deben ser nmeros enteros, por lo tanto, los resultados m= 1,16 y n= 0,9509 deben ser aproximados a 1. Orden total reaccin es igual a la suma de los rdenes parciales: = + Por lo tanto orden de la reaccin es 2.

Clculo de la constante de velocidad: Con los resultados de m y n, adems de las velocidades ya calculas, despejamos la k en la siguiente reaccin: 2 = [ ][2 8 ] =
2 ][ ] [2 8

Las constantes son calculadas para cada experimento cambiando la velocidad de reaccin y las concentraciones de los reactantes dependiendo el caso.

Clculo de la energa de activacin: Con los datos de la tabla del efecto de la temperatura, ms la ecuacin linealizada de Ahrrenius, podemos calcular la energa de activacin de la reaccin. Ecuacin de Ahrrenius: ln = + ln Donde la pendiente m es igual a: El grfico debe ser 1/T (K) v/s ln K, siendo as tenemos: 1/T (K) 3,66*10-3 3,533*10-3 3,41*10-3 3,30*10-3 3,19*10-3 ln k -6,81 -6,38 -5,23 -4,52 -3,83

Grfico obtenido: EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE REACCION

ln k
0 -1 -2 -3 Ln K -4 -5 -6 -7 -8 1/T(K) (*0,001) 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5

y = -6.6687x + 17.439 R = 0.9823 3.6 3.7

Con el grafico calculamos la regresin lineal para poder sacar la pendiente que es igual a:

Segn los datos obtenidos del grafico, la pendiente es igual a -6668,7 K = (6668,7 ) = 8,314 Clculo de la fuerza inica Para efectuar el estudio del efecto de la fuerza inica, se disminuyo la concentracin de los reactantes y se completo el volumen restante con agua destilada, dependiendo del caso. La fuerza inica se puede calcular segn la siguiente frmula: = 1 ( )2 2 6668,7 = 55443,57

Donde: Ci = concentracin de la especie inica. Zi = carga de cada in. Experimento Fuerza inica 7 0,221 8 0,164 9 0,299 10 0,2 Graficamos log k v/s raz cuadrada de la fuerza inica, se obtiene una recta donde el signo de su pendiente va a depender del producto de los iones participantes en la reaccin. Si no intervienen iones en la reaccin, la pendiente de la recta ser cero. Log K(M-1xseg-1) -2,39 -2,42 -2,27 -2,26 0,47 0,40 0,546 0,53

-2.24 -2.26 0 -2.28 -2.3 -2.32 -2.34 -2.36 -2.38 -2.4 -2.42 -2.44 Series1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Log K(M xseg 1 )

-1

Conclusin Despus de todo los clculos y anlisis realizados sobre el experimento de oxidacin del ion yoduro por el ion persulfato se pudo llegar a las siguientes conclusiones segn los parmetros medidos. - Efecto del catalizador en la reaccin: Se pudo observar que mientras ms catalizador se le colocaba menor era el tiempo que se necesitaba para que la reaccin se realizara. As que la solucin de cobre agregada ayudo a la aceleracin de la reaccin disminuyendo la energa de activacin para alcanzar en menos tiempo el paso de reactante a producto. Otra cosa importante es que el Cu(NO3)2 es capaz de oxidar al in yoduro a triyoduro al igual que el in persulfato. - Energa de activacin de la reaccin: Pudimos calcular la energa de activacin mediante la ecuacin de Ahrrenius. Se pudo observar que mientras mayor era la temperatura, menor era el tiempo de reaccin, lo cual se puede explicar por la cintica de las molculas, con el aumento de la temperatura se incrementa la posibilidad de colisiones lo que hace probable que la reaccin ocurra con mayor rapidez

- Efecto de la fuerza inica: Con los diferentes experimentos realizados nos pudimos dar cuenta de las siguientes cosas; cuando se completaba el volumen necesario con agua destilada la fuerza inica disminua, de la misma forma la velocidad de la reaccin. En el caso cuando se completo el volumen con (NH4)2SO4 y KNO3 0,2 M, y el volumen de los iones principales de yoduro y persulfato se mantuvieron en volmenes inferiores, la fuerza inica fue relativamente constante, de la misma manera se encontraron cambios en la velocidad de la reaccin, haciendo que esta fuera ms lenta.