QF I

Entalpa de sublimacin de I2

Qumica Fsica I Gua de Trabajos Prcticos

OBJETIVO: Determinar la entalpa de sublimacin de I2 empleando un mtodo espectroscpico. El cambio de entalpa se calcula a partir de datos de constante de equilibrio. Los datos experimentales se complementan con valores de entropa obtenidos a partir de datos bibliogrficos o calculados por mtodos estadsticos. Introduccin: La ecuacin de laussius lape!ron "#$ relaciona la variacin de entalpa H de un proceso con la constante de equilibrio K para ese proceso% de la siguiente manera&
ln K H = "# ' T $ R

Entalpa de sublimacin de I2

"#$

donde R es la constante universal de los gases "#.()*+ cal mol,# -,#$. .ara el equilibrio de sublimacin del iodo&
I 2 "s$ I 2 "v$

la constante de equilibrio K est dada por la presin de vapor de iodo "K / pI2$ si se supone unitario el coeficiente de fugacidad del iodo gaseoso. Luego% si se efect0an medidas de la presin de vapor de iodo pI2 en funcin de la temperatura% puede obtenerse el valor del H del proceso de sublimacin% 1aciendo uso de la ecuacin "#$. 2in embargo% para obtener buenos resultados con esta metodologa de clculo% las medidas de presin deben ser mu! precisas ! el rango de temperaturas medido mu! amplio. "2$& 3tra alternativa% para calcular el H sublimacin es a travs de la ecuacin
G = RT o ln K = H
o o

T o S

"2$

4idiendo la presin de vapor del iodo a distintas temperaturas puede obtenerse distintos valores de K(T). on estos valores experimentales puede calcularse el valor de H o si o se cuenta con el dato de la variacin estndar de entropa S . 2in embargo% en lugar de recurrir a este dato% es ms conveniente traba5ar con la funcin de energa libre definida por la ecuacin "+$&

2*

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o o GT H 2() # = S o + T T

Entalpa de sublimacin de I2

2()

CdT

"+$

6eniendo en cuenta las ecuaciones "2$ ! "+$ puede demostrarse que& G oT H oT 7 H T 7 G oT H oT 7 = R ln pv "atm$ "vap$ " sl $ T T T

"8$

donde T es la temperatura del experimento ! T es la temperatura de referencia " 2()-$. G oT H oT7 El valor de para el iodo slido a +99 - es & 2*.(9 cal -,#mol,# ! para iodo T vapor es de :;2.+8 cal -,#mol,#. Parte experimental 2e colocan unos cristales de iodo slido en una celda de absorcin con tapa "que permita un buen cierre 1ermtico$. 2e coloca la celda con iodo en el portaceldas de un espectrofotmetro <=,visible termostati>able. <na ve> que se establece el equilibrio slido,vapor% se registra la absorbancia a ?29 nm contra un blanco "celda sin iodo$ ! la temperatura con una precisin de 9.# . La temperatura se vara entre 29 ! 8? % preferentemente en intervalos de 8 a ; .

Tratamiento de datos Las medidas de absorbancia del vapor de iodo se convierten en valores de presin% usando la le! de @eer&
A = log I = Ln I9

"?$

donde L es el paso ptico en cm% es el coeficiente de absorcin en unidades de dm + mol,# cm,# ! n es el n0mero de moles de material absorbente por dm +. .ara I2 a +#9 - ! ?29 nm% / *.+.#92 dm+ mol,# cm,#. 2uponiendo comportamiento ideal del vapor de iodo% la presin de vapor de iodo "pv$ puede relacionarse con la absorbancia medida "de la fase vapor en equilibrio con el slido$% seg0n la ecuacin ";$& pv = nR7T = R7T A L ";$

donde R/ 9.9)2 atm. dm+ -,# mol,#. El valor de pv se sustitu!e luego en la ecuacin "8$ ! puede calcularse el valor HT % empleando valores de bibliografa para el trmino entre corc1etes. <na alternativa de clculo para el trmino entre corc1etes% usando termodinmica estadstica% puede consultarse en las referencias bibliogrficas # ! 2. Bibliografa #. Ared E. 2tafford% Beat of =apori>ation of I2 <sing Cbsolute Entrop! Data% J. Chem. Edu .% 1 !"% 89% ?% 28(,2?#.

2)

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Entalpa de sublimacin de I2

2. Donald 4. Barris% 2tandard Entrop! of ristalline Iodine from =apor .ressure 4easurements! J. Chem. Edu .% 1 #$% ??% ##% *8?,*8*.

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