CDIGO TITULO PALABRAS CLAVE Investigadores/as

UNESCO 05/09 IP: Monika Ortueta Produccin de estruvita en unidad piloto. Estudios de aplicacin como fertilizante. Sostenibilidad, Recursos naturales, Intercambio inico, Nutrientes, Eutrofizacin, Estruvita, Supersaturacin isotrmica. Ana Luisa Almela, Miren Arrate Celaya, Maria Puy Elizalde, Jose Ignacio Lombraa, Federico Mijangos, Fernando Varona

La recuperacin y reciclado del fsforo de los efluentes y aguas residuales representa una de las cuestiones ms importantes de la qumica medioambiental moderna. La recuperacin de fosfato y amonio de las aguas residuales para la produccin de un fertilizante comercial de alta calidad, la estruvita MgNH4 PO4 6H2 O, permite la administracin sostenible del r ecurso natural no renovable (fosfato) y por otro lado, mejora la calidad de los ecosistemas acuticos evitando el crecimiento masivo de microalgas (eutrofizacin) que degradan la calidad de las aguas impidiendo la vida de la mayora de animales superiores sensibles. El proceso de Intercambio Inico con Supersaturacin Isotrmica (IXISS) permite la recuperacin del fosfato y amonio de las aguas residuales produciendo, junto con el magnesio marino, la estruvita. Cabe decir que la estruvita es un slido blanco cristalino cuyos depsitos formados en las instalaciones de los tratamientos de las aguas residuales provocan problemas operacionales. La precipitacin de estruvita depende de muchas variables tales como el pH, temperatura y las concentraciones de amonio, magnesio y fosfato, por lo que es conveniente un estudio de la influencia de las mismas. El principal elemento del sistema es el intercambiador inico o resina, capaz a travs de una matriz polimrica, de retener y liberar magnesio de una forma controlada. En este proyecto se ha adecuado para el proceso de determinado como intercambiador inico de estruvita en lecho fijo con produccin

supersaturacin isotrmica, la resina Amberlite IRC86, microporosa y carboxlica. Se han estudiado los principales par metros termodinmicos y cinticos para esta resina en el sistema Mg/NH4 /PO4 en disolucin acuosa. De esta forma, se han determinado coeficientes de difusin efectivos, constantes de equilibrio y se han desarrollado modelos matemticos que permitan predecir el comportamiento de esta resina en dicho sistema. Adems, con el fin de obtener una informacin ms completa del comportamiento de esta resina se ha trabajado de forma discontinua en columna. Se ha estudiado la influencia de la concentracin, pH y caudal de la alimentacin en el proceso, determinndose las condiciones adecuadas para el mismo. A partir de estos resultados, se ha procedido a la operacin en continuo, realizando varios ciclos consecutivos de elucin, lavado, carga del intercambiador inico bajo condiciones de sobresaturacin. Se han observado unos resultados satisfactorios de produccin de estruvita. Por otro lado y junto con el Departamento de Qumica Analtica, se ha realizado un estudio de la influencia de las condiciones hidrodinmicas y de la fuerza inica en el proceso de la cristalizacin de estruvita. Para ello se ha considerado la formacin de

estruvita y su cintica de cristalizacin a partir de disoluciones sintticas. Se ha estudiado la influencia del la velocidad de agitacin y del medio inico de disoluciones de (NH4 )2 HPO4 y MgCl2 mediante la monitorizacin del nmero y tamao de las partculas formadas. Finalmente, se ha procedido al montaje de la unidad piloto para la produccin de estruvita mediante intercambio inico con supersaturacin isoterma. Este dispositivo consta principalmente de una columna de intercambio inico rellena de resina Amberlite IRC86 (en forma magnsica) a la que se bombea desde un depsito, la alimentacin de (NH4 )2 HPO4 . El magnesio es eluido de la resina por parte del amonio de alimentacin, que se encuentra en exceso. Este magnesio se concentra por encima de su solubilidad en el lecho formando una disolucin supersaturada estable compuesta por magnesio, amonio y fosfato. Esta disolucin al abandonar la columna y llegar al cristalizador, comienza a precipitar. La formacin de estruvita est controlada, mediante el pH y la agitacin presente en el cristalizador. A partir de los resultados obtenidos, se ha diseado y construido un cristalizador que permita seguir la evolucin de la formacin de estruvita en el proceso. La estruvita formada se retira por la zona de decantacin mientras que la disolucin clarificada, libre de fosfato abandona el cristalizador por rebose mediante un sangrado lateral. En los ensayos realizados en dicho dispositivo, se ha confirmado la formacin de estruvita utilizando disoluciones sintticas. Actualmente agitacin y tiempo de residencia del cristalizador. Por otro lado, y junto con la colaboracin del Departamento de Biologa Vegetal y Ecologa se estn realizando ensayos en cmara de crecimiento en condiciones ambientales controladas para determinar el efecto como fertilizante de la estruvita (producida en la unidad piloto descrita) en el crecimiento de plantas testigo reygrass y trbol. Actualmente se puede observar el buen crecimiento de estas plantas con este fertilizante. Con todo ello, y a la vista de los buenos resultados obtenidos se propone como objetivo inmediato la automatizacin del dispositivo piloto construido. Se propone la posibilidad de la recirculacin como alimentacin del clarificado proveniente del cristalizador, ajustando adecuadamente su pH y concentracin. Adems con este paso se eliminara completamente el fosfato (contaminante) de la disolucin en el caso de que la eficacia del proceso no hubiera sido total. Tambin se propone la automatizacin para poder operar en continuo, realizando sucesivos ciclos de elucin, lavado y carga de la resina aumentando con ello el rendimiento del proceso. Finalmente se pretende producir la precipitacin de estruvita en esta unidad piloto a partir de aguas naturales y residuales y evaluar su capacidad como fertilizante en cmara de crecimiento. Para ello, adems ser necesario el estudio de la estabilidad de las disoluciones reales supersaturadas y la influencia de la presencia de iones traza, fuerza inica y temperatura en las mismas. se estn o ptimando las condiciones de operacin del proceso, tales como el caudal, pH, velocidad de

Publicaciones
Ortueta M., Celaya M. A., Mijangos F., Muraviev D. 2006. Equilibrio de intercambio Mg 2+ /NH4+ y Mg 2+ /H+ en sistemas con supersaturacin con precipitacin de estruvita . Afinidad, 63 (523), 210215. Ortueta M., Celaya M. A. y Mijangos F. 2007. Recuperacin de nutrientes primarios de los cauces acuticos mediante procesos de Intercambio Inico con Supersaturacin Isotrmica (IXISS). Revista de la Ctedra UNESCO sobre Desarrollo Sostenible de la UPV/EHU, N 1. Ortueta M., Celaya M. A., Mijangos F. y Muraviev D. 2008. Mg 2+ /NH4+ Exchange kinetics with simultaneous struvite precipitation under isothermal supersaturation conditions. Solvent extraction and Ion Exchange, 26 (4), 405-419. Ortueta M., Celaya A., Mijangos F. y Muraviev D. 2007. Determination of the influence of pH in the Mg 2+ /NH4+ Exchange for the struvite formation from supersaturated solutions. International Journal of Chemical Reactor Engineering, (aceptado). Celaya A., Mijangos F., Ortueta M. y Muraviev D. 2008. Ion Exchangers for the production of struvite from supersaturated solutions, Ion Exchange Technology, Proceedings of the 2008 Conference (editada por The Society of Chemical Industries (SCI) ) (aceptado).

Seminarios
Sostenibilidad. Mirando hacia el futuro. Curso de formacin para Henkel Iberica. San Sebastian. 2008

Congresos Ion exchange isothermal supersaturation (IXISS) of Magnesium-Amonium Phosphate (Struvite) solutions in columns, IONITY 2004, Voronezh (Rusia), 2004. Experiments on ion exchange isothermal using super and undersaturated solution of magnesium amonium phosphate solutions, IEX 2004, Bari (Italia), 2004. Syntesis of ammonium magnesium phosphate (Struvite) by ion exchange isothermal supersaturation technique, IEX 04, Cambridge (Reino Unido), 2004 Determination of equilibrium parameters in the Mg/H and Mg/NH4 systems for the struvite production, ENPROMER 2005 , Rio de Janeiro (Brasil), 2005 Kinetic analysis of Mg 2+ /NH4+ exchange with simultaneous struvite formation from

supersaturated solutions, 10th Mediterranean Congress of Chemical Engineering, Barcelona (Espaa), 2005. Ion Exchange Isothermal Supersaturation (IXISS) of Magnesium-Ammonium Phosphate

(Struvite) Solutions in Columns, EMEC 2005, Belgrado (Serbia), 2005. Recuperacin de nutrientes primarios (estruvita) mediante intercambio inico bajo condiciones de supersaturacin isotrmica en columna, META 2006, Valencia (Espaa), 2006.

Green ion Exchange technology: Struvite recovery from wastewater, International Workshop on Frontiers and Interfaces of Ion Exchange, Antalya (Turquia), 2006. Determination of the kinetic parameters in the Mg 2+ /NH4+ /H+ exchange for the struvite formation from supersaturated solutions, CHISA 2006, Praga (Republica Checa), 2006. Determination of the influence of pH in the Mg 2+ /NH4+ Exchange for the struvite formation from supersaturated solutions, CREXI 2007, Bilbao (Espaa), 2007. Production of struvite by ion exchange isothermal supersaturation technique using a microporous carboxylic resin, EMEC8, Inverness (Scotland), 2007. Ion Exchangers for the Production of Struvite from Supersaturated Solutions, IEX 2008, Cambridge (Reino Unido), 2008. Estudios de estabilidad y cintica de crecimiento de cristales (estruvita) a partir de disoluciones supersaturadas metaestables, META08, Tenerife (Espaa), 2008.