PILHAS DE DANIELL

Observe a seguinte reao qumica de oxirreduo:

Esta reao pode ser feita muito facilmente colocando um pedao de zinco metlico (Zn) em um copo com uma soluo aquosa de sulfato de cobre (CuSO4), que um lquido azul translcido. Aps alguns tempo, cerca de 20 minutos, pode-se observar que o pedao de metal ficou avermelhado. A parte que ficou vermelha o cobre (Cu) que se depositou sobre a placa de zinco. E no fundo do copo h a formao de sulfato de zinco (ZnSO4), conforme a reao acima. Esta experincia que pode ser feita at mesmo em casa, demostra as reaes de oxirreduo. A experincia feita pelo meteorologista e qumico ingls John Frederic Daniell, em 1836, constitui uma pilha formada apartir de reaes de oxirreduo. Pilha So reaes qumicas que produzem corrente eltrica. Daniell montou um sistema com dois eletrodos interligados. Um eletrodo era constituido de uma placa de zinco imersa em um copo com uma soluo com ons de zinco, no caso, sulfato de zinco. O outro eletrodo era constitudo de uma placa de cobre imersa em um copo com uma soluo com ons de cobre, no caso, sulfato de cobre. Chamou o eletrodo de Zinco de nodo, com carga negativa. Chamou o eletrodo de Cobre de ctodo, com carga positiva.

Fonte: http://educar.sc.usp.br/licenciatura/2006/Pilha_de_Daniel/pilha_de_Daniell.html nodo ou polo negativo o eletrodo onde saem os eltrons. Ocorre a reao de oxidao.

Ctodo ou polo positivo o eletrodo para onde vo os eltrons. Ocorre a reao de reduo.

Com o passar do tempo, os eltrons da placa de zinco vo para a soluo, fazendo com que aumente a concentrao da soluo e corroendo a placa de zinco. No outro eletrodo, ocorre o contrrio. Os ltrons da soluo de sulfato de cobre se depositam na placa de cobre, diminuindo a concentrao da soluo e aumentando a massa da placa metlica.

Fonte: http://cabarequimico.blogspot.com/2008/11/eletroqumica-abrange-todos-processo.html

Veja como montar as reao que ocorrerem na Pilha de Daniell: 1) montar a reao do nodo 2) montar a reao do ctodo 3) somar as reaes, formando a reao global da pilha.

Obs.: Os termos semelhantes, se anulam. No caso, na reao acima, os 2. Daniell colocou uma ponte salina constituda de um tubo de vidro em U contendo soluo de KCl aquoso. A sua funo permitir a migrao de ons de uma soluo para a outra, de modo que o nmero de ons positivos e negativos na soluo de cada eletrodo permanea em equilbrio. Tabela resumida da Pilha de Daniell: ELETRODO NODO CTODO REAO OXIDAO REDUO POLO POLO NEGATIVO (-) POLO POSITIVO (+) LMINA CORRI AUMENTA SOLUO CONCENTRA DILUI

Fora Eletromotriz e Potencial de Reduo e de Oxidao Antes de realizar a montagem de uma pilha, necessrio saber qual metal vai perder e qual metal vai ganhar eltrons. Para conseguir responder esta questo, devemos conhecer o conceito de potencial de reduo e o potencial de oxidao. O potencial de reduo e de oxidao so medidos em volt (V) e representado pelo smbolo E.

Onde: variao de potencial E = diferena de potencial (padro) ERED = potencial de reduo EOX = potencial de oxidao Padro: 25C e 1atm Pode-se utilizar qualquer uma destas frmulas, dependendo dos dados que so fornecidos. A diferena de potencial pode ser chamada tambm de fora eletromotriz (fem). Quanto maior o ERED mais o metal se reduz. Quanto maior o EOX mais o metal se oxida.

Em geral, so usadas tabelas com potenciais padro de reduo para indicar se o metal ir se reduzir ou oxidar.

Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?acao=quimica/ms2&i=6&id=181 Veja o exemplo: Sendo: ERED Cu = +0,34V ERED Zn = -0,76V a) b) Qual metal sofrer reduo? O metal que sofrer reduo o cobre (Cu) porque possui maior valor, maior tendncia a reduzir. Qual o valor da ddp desta pilha ou diferena de potencial?

Pode-se calcular tambm, se soubermos qual metal o ctodo e qual o nodo:

c)

Qual metal sofrer oxidao? O metal que sofrer oxidao o zinco (Zn) porque possui menor valor de potencial de reduo. Ento possui tendncia a sofrer oxidao.

Ento: Reao Espontnea e No Espontnea

A reao na pilha (ou clula eletroltica) pode ser espontnea ou no. Quando o potencial padro da clula eletroltica positivo, a reao espontnea. Quando o potencial padro da clula eletroltica negativo, a reao no espontnea.

Representao IUPAC De acordo com a Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), a representao de uma pilha deve ser da seguinte maneira:

ELETRLISE
Eletrlise uma reao no espontnea provocada pelo fornecimento de energia eltrica, proveniente de um gerador (pilhas). o inverso das pilhas. A eletrlise possui muitas aplicaes na indstria qumica, na produo de metais, como sdio, magnsio, potssio, alumnio e etc. Tambm na produo de no-metais como cloro e o flor e ainda substncias como o hidrxido de sdio (soda custica) e perxido de hidrognio (gua oxigenada) e a deposio de finas pelculas de metais sobre peas metlicas ou plsticas. Essa tcnica de deposio em metais conhecida como galvanizao. Os mais comuns so a deposio de cromo (cromagem), nquel (niquelagem), prata (prateao), ouro (dourar), usados em grades, calotas de carros, emblemas, peas de geladeira, jias, aparelhos de som. utilizada tambm na purificao ou refino eletroltico de muitos metais, como cobre e chumbo. Em processo de anodizao, que nada mais do que uma oxidao forada da superfcie de um metal para que seja mais resistente corroso. feita a anodizao em alumnio. Na eletrlise, usa-se eletrodos inertes (que no regem), como o carbono grafite (grafita) ou platina. Para que a eletrlise ocorra deve haver: - corrente eltrica contnua e voltagem suficiente para provocar a eletrlise; - ons livres ( por fuso ou dissoluo) Existe a eletrlise gnea e a eletrlise aquosa. Eletrlise gnea uma eletrlise onde no h presena de gua. Metais inicos so fundidos (derretidos). Ao se fundirem, eles se ionizam formando ons. A partir desses ons, formada a corrente eltrica. Reao de fuso (transformao do estado fsico slido para lquido) do NaCl a 808C:

Os eletrodos devem ser inertes. Pode ser carbono grafite ou platina. Estes eletrodos so polarizados, um com carga negativa e o outro com carga positiva e so colocados em uma cubeta com o metal NaCl j fundido. Observe que no desenho h dois eletrodos carregados eletricamente, o polo positivo e o polo negativo, mergulhados em um metal fundido. A reao acima mostra a formao de ons Na+ e ons Cl-. Quando estes ons entrarem em contato com os eletrodos, o ons positivo

(Na+) ir para o eletrodo negativo. O on negativo (Cl-) ir para o eletrodo positivo. No eletrodo negativo haver formao de sdio metlico (Na). No eletrodo positivo formar gs cloro (Cl2). Percebe-se a formao de bolhas. O eletrodo positvo chamado de nodo e nele ocorre a reao de oxidao. O eletrodo negativo chamado de ctodo e nele ocorre a reao de reduo. Reaes:

A reao do ctodo deve ser multiplicada por 2 para poder cancelar com a reao do nodo, j que forma gs cloro (Cl2).

Fonte: http://alfaconnection.net/pag_avsf/fqm0302.htm Eletrlise Aquosa uma eletrlise onde h a dissociao de um composto inico em soluo aquosa. O eletrodo deve ser inerte. necessrio considerar a reao de auto-ionizao da gua, onde produz on H+ e on OH-. O composto inico dissolvido em gua, ocorrendoa formao de ons livres, que produziro a corrente eltrica. Deve ser montada as quatro reaes para obter a reao global desta eletrlise. Nesta cuba eletroltica deve haver gua e o composto inico dissolvidos. Da auto-ionizao da gua, formar ons H+ e ons OH-. Se o composto for um sal, o NaCl, em contato com a gua, formar o on Na+ e o on Cl-. Os ons positivos sero atrados pelo eletrodo negativo e os ons negativos sero atrados pelo eletrodo positivo. Cada par de ons (positivo e negativo) competiro entre si para ver qual se formar ao redor do seu respectivo eletrodo. Existe uma tabela de facilidade de descarga eltrica, entre ctions e nions:

Ctions: Alcalinos Alcalinos Al3+ Terrosos

<

H+

<

demais ctions

Ordem Crescente de Facilidade de Descarga dos Ctions nions: nions Oxigenados < OH< nions no-oxigenados < halognios

Ordem Crescente de Facilidade de Descarga dos nions Observando - H+ e Na+ a tabela, Cldeve-se comparar ento e os seguintes ons: OH-

De acordo com a tabela, o on Cl- (halognio) tem mais facilidade do que o on OH-. De acordo com a tabela, o on H+ tem mais facilidade do que o on Na+. Ento, formam-se nos eletrodos, o gs hidrognio (H2) e o gs cloro (Cl2). No No polo (+) = ClReaes: polo (-) = H+

Observe que forma o H2 e Cl2. Tambm forma 2Na+ e 2OH-. Juntando estes dois ons, forma-se 2NaOH.

Fonte: http://www.cocemsuacasa.com.br/ebook/pages/9622.htm

Resumo de Pilhas e Eletrlise Polo + Pilha de Daniell Ctodo Reduo Aumenta a lmina Dilui concentrao Eletrlise nodo Polo nodo Oxidao Corri a lmina Aumenta concentrao Ctodo

Oxidao

Reduo

Leis da Eletrlise As leis que regem a eletrlise so as leis que relacionam as massas das substncias produzidas nos elerodos e as quantidades de energia gastas na eletrlise. Essas leis foram estabelecidas pelo fsico-qumico ingls Michael Faraday, em 1834. Primeira Lei da Eletrlise ou Lei de Faraday A massa da substncia eletrolisada em qualquer dos elementos diretamente proporcional quantidade de carga eltrica que atravessa a soluo.

Onde: m = massa da substncia k = constante de proporcionalidade Q = carga eltrica (Coulomb) Segunda Lei da Eletrlise Empregando-se a mesma quantidade de carga eltrica (Q), em diversos eletrlitos, a massa da substncia eletrolisada, em qualquer dos eletrodos, diretamente proporcional ao equivalentegrama da substncia.

m = k2 = E = equivalente-grama Unindo as duas leis, temos:

massa constante

da

de

substncia (g) proporcionalidade

Estudamos Onde: Q i = t = tempo (s)

na

Fsica

que:

intensidade

carga da

corrente

eltrica

eltrica

(C) (A)

Ento temos a seguinte expresso:

A constante K chamada de constante de Faraday equivalente a Unindo todas estas informaes, temos a equao geral da eletrlise:

A carga eltrica de 96500 coulomb recebe o nome de faraday (F).

1 Faraday - a carga eltrica que produz um equivalente-grama de qualquer elemento em uma eletrlise. Equivale aproximadamente a 96.500 Coulomb - Equivale a carga de um mol (6,02.1023) de eltrons ou de prtons.