DEMANDA QUMICA DE OXGENO EN UNA MUESTRA DE AGUA RESIDUAL.

DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA JONATHAN ALEJANDRO SANCHEZ COD: 1056682 DIANA ALEJANDRA ARANGO COD: 1056710 LABORATORIO DE ANALISIS INSTRUMENTAL TECNOLOGIA QUIMICA UNIVERSIDAD DEL VALLE 2 de octubre del 2013

Se determin la DQO en una muestra de agua residual por triplicado, construyendo una curva de calibracin con ftalato acido de potasio y empleando un espectrofotmetro a 600 nm. La DQO obtenida fue la siguiente:(261.8364,53) mgO2/L, se observ que este valor no sobrepasa los lmites permitidos estipulados en el decreto 3930 del 2010 en el artculo23 del ministerio de ambiente y proteccin social. 1.DATOS CLCULOS Y RESULTADOS La curva de calibracin se hizo a partir de una solucin estndar de KC8H5O4 (4,32 0.02)mM, de esta se tom alcuotas para preparar 5 soluciones patrn las cuales contenan 1,5 mL de solucin digestora, 3,5mL de solucin catalizadora y 3mL del estndar a cada concentracin, este mismo tratamiento se le aplico a la muestra por triplicado. Estos estndares, muestras y blanco se llevaron al digestor por 2 horas y se hizo la determinacin con el espectrofotmetro.

Tabla 1.Absorbancia(A) de los estndares y muestra de agua residual en mg O2/L a 600 nm.

mg O2/L 82,94 207,36 414,72 622,08 829,44 Muestra Duplicado Triplicado

A 0,043 0,123 0,192 0,223 0,207 0,139 0,104 0,109

Grafica 2. Curva de calibracin de soluciones patrn (mgO2/L) vs absorbancia (A)

A=(4 0,8)x10-4L/mg*DQO+(0,01660,02) DQO= DQO= 336mgO2/L DQOMuestra:(336.0051.29) mgO2/L DQODuplicado:(218.50 51.63)mgO2/L DQOTriplicado:(231.00 51.31) mgO2/L Promedio: (261.8364,53) mgO2/L 2. ANLISIS Las aguas residuales no tratadas son generalmente ricas en sustancias orgnicas que constituyen una fuente de nutricin para bacterias y algas normalmente presentes en las aguas superficiales no contaminadas. La presencia de cantidades excesivas de nutrientes origina un incremento en el crecimiento de estos organismos. Adems de las sustancias orgnicas, las aguas residuales pueden tambin contener compuestos inorgnicos oxidables. Todos estos compuestos contribuyen al consumo de oxgeno presente en el agua, sustrayndolo del necesario para el equilibrio de los ecosistemas. Este proceso se llama eutrofizacin y es el causante de la muerte de organismos acuticos tanto animales como vegetales. Existen diferentes mtodos conocidos para medir la demanda de oxgeno, pero la DBO (Demanda Biolgica de Oxgeno) y DQO (Demanda Qumica de Oxgeno) son los mtodos ms ampliamente aceptados. El test DQO tiene muchas ventajas con respecto al mtodo DBO, ya que test DQO es ms preciso y ms rpido. [1] En esta prctica se analiz la demanda qumica de oxgeno en una muestra de agua residual domstica que est constituida en su mayora por desechos humanos (heces y orina), por aguas de lavado en actividades de aseo: Personal, preparacin de alimentos y limpieza. La demanda qumica de oxgeno (DQO) se define como cualquier sustancia tanto orgnica como inorgnica susceptible de ser oxidada, mediante un oxidante fuerte. La cantidad de oxidante consumida se expresa en trminos de su equivalencia en oxgeno, es decir, masa de oxigeno sobre litro de muestra (mgO2/L). La DQO puede medirse mediante el mtodo titramtrico de reflujo cerrado y el mtodo colorimtrico de reflujo cerrado. En este caso se emple el mtodo colorimtrico, en donde la muestra es digerida, el material DQO de ella se oxida por el in dicromato. Como resultado, el cromo se reduce de estado hexavalente (VI) a trivalente (III) (ver semireaccion 1).

Cr2O72- + 14H+ + 6e-2Cr3+ + 7H2O. SRx 1 En esta determinacin todo el material orgnico biodegradable y no biodegradable es qumicamente oxidado por el dicromato de potasio en medio cido en la presencia de un catalizador. Para ello se emple una mezcla de cido sulfrico y dicromato de potasio con iones plata como catalizador. En estas condiciones, en un tiempo de dos horas de digestin, a una temperatura de 150C, el Cromo (VI) pasa al estado de oxidacin Cromo (III) oxidando la materia orgnica e inorgnica. Mat. Orgnico (CxHyOz) + Cr2O7-2 + H+ 150C Ambas especies de cromo exhiben un color y absorben luz en la regin visible del espectro. En la regin de los 400 nm el in dicromato (Cr2O72-) absorbe mucha luz mientras que el in crmico (Cr3+) absorbe menos. En la regin 600 nm es el in crmico el que absorbe harta radiacin y el ion dicromato tiene una absorcin prcticamente nula por eso se llevaron a cabo las medidas de absorbancia a esa longitud de onda. [2]
0

Cr+3 + CO2 + H2O. Rx1

La absorcin de luz del cromo trivalente se debe a que este se encuentra rodeado de iones aquo en donde formando un complejo tetradrico con un nmero de coordinacin 6.
[3]

Ilustracin 3. Estructura complejo hexaquocromo(III)

Cuando un metal de transicin se ioniza, los electrones de valencia s se extraen en primer trmino. Por tanto, la configuracin electrnica externa del cromo es [Ar]3d5 4s1; la del Cr3+ es [Ar]3d3. Se observa que a medida que aumenta el campo que ejercen los seis ligandos circundantes, tambin aumenta el desdoblamiento de los orbitales d del metal. Ilustracin 4. Transiciones electrnicas el Puesto que el espectro de absorcin est relacionado complejo hexaquocromo(III) con esta separacin de energa, por ello estos complejos son de distintos colores y se pueden detectar (medir) en el espectrofotmetro. [4] Para el proceso de DQO se us eldicromato como agente oxidante en lugar de otro, como lo es el permanganato (KMnO4) ya queeste es un oxidante especfico en la mayora de los casosy es una agente oxidante ms fuerte que el permanganato. Por otro lado, la DQO presenta limitaciones e interferenciaspor lo tanto es necesario emplear otros reactivos para reducir o eliminar estas limitaciones. En primera instancia los compuestos

alifticos voltiles de cadena lineal no se oxidan en cantidad apreciable, en parte a que estn presentes en la fase vapor y no entran en contacto con el lquido oxidante; tales compuestos se oxidan ms efectivamente cuando se agrega Ag2SO4 (sulfato de plata) como catalizador. Sin embargo, este reacciona con los iones cloruro, bromuro y yoduro produciendo precipitados que son oxidados parcialmente. Como segunda instancia, las dificultades causadas por la presencia de haluros pueden superarse (en buena parte aunque no completamente), por acomplejamiento antes del proceso de digestin se agrega sulfato de mercurio (HgSO 4), el cual forma haluro mercrico correspondiente, muy poco soluble en medio acuoso pero permite la fcil oxidacin de los haluros.[5] Para obtener reacciones oxidativas rpidas en los estndares, el blanco y la muestra (triplicada) se someten a digestin por 2 horas a 150 C; se observo que a distintas concentraciones de ftalato acido de potasio (KC8H5O4) denot diferentes coloraciones a 82,94 mgO2 /L un color amarillento hasta 414,72 mgO2 /L en donde cambio a azul, en 829,44 mgO2 /L fue ms verdosos mientras que para la muestra y el blanco se present un color amarillo. Estos colores se deben a las diferentes concentraciones de Cr3+, segn la absorbancia que dio la muestra la concentracin debe estar entre 82.94 y 300 mgO2 /L siendo coherente el valor calculado con las absorbancias. Para el proceso de digestin se emple el digestor HACH DRB 200, este equipo posee dos bloques de calentamiento los cuales calientas soluciones en viales redondos de diferentes tamaos de 37-165C durante un periodo de 0-480 minutos. Los orificios de pequeo dimetro, 16 mm en el bloque de calentamiento son adecuados para hach COD, Unicell, TOC y pruebas con tubos de ensayo para digestin, estos ltimos deben usarse hermticamente sellados para el reflujo y no producir disminucin en el volumen causado por la evaporizacin y generar valores en exceso de DQO. Las aberturas ms grandes 20 mm de dimetro estn destinadas para la preparacin de recipientes de reaccin de muestra, utilizando el set de metales prep. El DRB 200 tiene 6 almacenados y 3 programas de temperatura programables. El instrumento se controla mediante 3 teclas sensibles al tacto ubicado debajo de la pantalla (figura 1); la funcin de la tecla depende de la pantalla, sino se muestra la funcin de una clave especfica, la clave no est en activo. La temperatura de los bloques de calentamiento y el tiempo restantes es visible en pantalla, mientras que los programas de temperatura estn activos. [3] En la determinacin espectrofotomtrica se realiz un blanco compuesto de agua destilada, solucin catalizadora (Ag2SO4) y solucin digestora (HgSO4) con el fin de calibrar el equipo a un cero de absorbancia y observar los valores de absorbancia de los estndares del ms diluido al menos diluido y la muestra a 600 nm. Es preferible realizar la toma de muestras en recipientes de vidrio, porque los de plstico pueden contaminar la muestra con materiales orgnicos, es aconsejable analizar la DQO rpidamente tras la toma de la muestra, que adems deber ser representativa y estar bien homogenizada.

El ministerio de ambiente y proteccin social en el decreto 3930 del 2010 en el artculo 23 del proyecto de norma versin final el lmite mximo de DQO para vertimiento en alcantarillado pblico es1000 mg O2/L de acuerdo a esto nuestra muestra de agua cumple con este parmetro. [7] 3. PREGUNTAS Explique clara y concretamente en que consiste la tcnica DifferentialAbsorption LIDAR utilizada para el monitoreo del ozono atmosfrico.

Debido al problema de la destruccin de la capa de ozono a causa de gases de efecto invernadero (especialmente qumicos), se emplea la radiacin laser para enviar pulsos a la atmosfera y detectar la radiacin retro dispersada por las distintas molculas, en especial por las molculas de ozono de la estratosfera. [8] 4. CONCLUSIONES La DQO es un parmetro indicativo de contaminacin ya que con ella se pude calcular la carga contaminante presente en una fuente de agua. La muestra de agua est por debajo de los niveles permitidos (1000 mgO2/L) segn el decreto 3930 del 2010. El Cr3+ se puede medir en el rango visible ya que al unirse con iones aquo forma un complejo octadrico que absorbe luz al presentar transiciones electrnicas porque aumenta el desdoblamiento de los orbitales d del metal. Los colores de las soluciones son un punto clave en la comparacin entre estndares y muestras, siendo un indicativo de la cantidad de dicromato.

5. BIBLIOGRAFA [1] HUALIX. significado y medida D.Q.O. [En lnea]. ( 29 septiembre 2013). Pagina web. < www.hualix.com/pdf/HANNA%20INSTRUMENTS/DQO/Significado%20y%20medida%20del% 20D.Q.O.pdf> [2] HANNA instruments. Demanda Qumica de Oxigeno. [En lnea]. (30 septiembre 2013). Pagina web. < http://www.hannainst.es/biblioteca/index.php?pg=0&CodApartado=54&CodTema=121> [3] HACH. Digital Reactor Block 200 (DEB 200) Instrument Manual. [En lnea]. (30 septiembre 2013). Pagina web. < http://www.google.com.co/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&ved=0CC0QFjAA&url =http%3A%2F%2Fwww.hach.com%2Fassetget.download.jsa%3Fid%3D7639982862&ei=u39LUpfNFYS29QSQxoCYBw&usg=AFQjCNH_a y-z1hMnle0ImvTTbBatxFlTIw&bvm=bv.53371865,d.eWU> [4] Unalmed. Quimica de los compuestos de coordinacion. [En lnea]. (1 de octubre 2013). Pagina web. < http://www.unalmed.edu.co/~cgpaucar/coordinacion.pdf > [5] Demanda qumica de oxigeno. mtodo de reflujo abierto . [en lnea]. (1 de octubre 2013). Pagina web. <www.drcalderonlabs.com/metodos/analisis_de_aguas/determinacion_de_dqo.htm> [6] Complejos de Coordinacin. [En lnea]. (1 de octubre 2013). Pagina web. <http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lqf/herman_h_e/capitulo1.pdf > [7] Minambiente. Ministerio De Ambiente y Desarroyo social. [En lnea]. (1 de octubre 2013). Pagina web. <http://www.minambiente.gov.co/documentos/res_0792_160508.pdf > [8] E.A Wolfram .1* , J. Salvador 2, J. Pallotta 3, DElia R.1, A. Pazmio4Godin-Beeckmann S.4, Quel E. Monitoreo de perfiles de ozono estratosfricos con tcnica DIAL en Ro Gallegos. [En lnea]. (1 de octubre 2013). Pagina web. < http://www.unicen.edu.ar/crecic/analesafa/vol18/v1868-321-326.pdf >