Laboratorio de Fisicoqumica II

EQUILIBRIO QUIMICO

I.

INTRODUCCIN: El concepto de equilibrio es fundamental en el anlisis del cambio qumico. Equilibrio se refiere a aquel estado de un sistema en el cual no se produce ningn cambio neto adicional. Si en una reaccin qumica el equilibrio favorece la formacin de productos o de los reaccionantes originales, es un problema termodinmico. El nfasis en esta experiencia se concentra sobre la condicin de equilibrio en s de que se trata, como se la puede pronosticar y como se la puede alterar.

II.

OBJETIVOS: onocer las condiciones para que se d el equilibrio en una fase liquida. !eterminar la constante de equilibrio, la energa de "ibbs y su signo para predecir el predominio de cualquiera de las velocidades, mediante los criterios de espontaneidad que se dan en un proceso. #nali$ar el sentido de direccin de los reactivos y productos. Estandari$ar los cidos y bases correctamente para una buena exactitud.

III.

FUNDAMENTO TEORICO

Equilibrio qumico es la denominacin que se %ace a cualquier reaccin reversible cuando se observa que las cantidades relativas de dos o ms sustancias permanecen constantes, es decir, el equilibrio qumico se da cuando la concentracin de las especies participantes no cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo& siempre es necesario que exista una reaccin qumica para que exista un equilibrio qumico, sin reaccin no sera posible.

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'na ve$ iniciada una reaccin qumica puede reaccionar de dos maneras diferentes( la reaccin puede desarrollarse %asta que se agote uno de los reactivos o bien transcurrir %asta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los productos y el medio de reaccin %a alcan$ado un estado de equilibrio. # pesar de que un sistema qumico en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no est ocurriendo ningn cambio. )nicialmente, los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad de producto es los suficientemente grande que estos productos reaccionen entre s volviendo a formar los reactivos iniciales. !e esta manera transcurren simultneamente dos reacciones( directa e inversa. El equilibrio se alcan$a cuando los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos. *+elocidad de reaccin directa igual a velocidad de reaccin inversa,. uando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen *reactivos o productos, se estabili$a, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al E-').)/0)1 -'23) 1. Equilibrio qumico
[HI]

[I2]

[H2]
Tiempo (s) Variacin de la concentracin con el tiempo (H 2 + I2 2 HI)

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Condiciones 'n sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos(

uando se alcan$a el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema *color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.,, no varan con el tiempo.

Slo puede existir equilibrio en un sistema aislado( un sistema en el que ni la energa ni las sustancias entren o salgan continuamente.

4oda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.

4ambin puede %aber modificaciones en el equilibrio con variaciones en la presin5volumen y con variaciones en la concentracin de las sustancias participantes en la reaccin.

Cuantificacin d ! E"ui!i#$i% "u&'ic% uando se alcan$a el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los productos se encuentran en una relacin numrica constante. Experimentalmente se comprueba que las concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en equilibrio se encuentran relacionadas por la siguiente expresin matemtica( a# 6 b/ 7 c 6 d!

En esta expresin el numerador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los productos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada producto que aparece en la ecuacin qumica. El denominador es el producto de las concentraciones de equilibrio de
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los reactivos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada reactivo que aparece en la ecuacin qumica. .a ra$n, 8, entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la reaccin. Si el valor de 8 es muy peque9o, muc%o menor que :, la reaccin directa slo ocurre en una peque9a extensin antes de alcan$ar el equilibrio. Es decir, los reactivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor de 8 es grande, muc%o mayor que :, la reaccin directa est ampliamente favorecida& esto es, los reactivos originales se transforman en productos en una gran amplitud. ;odemos concluir(

Si 8 < :, se favorece la formacin de reactivos. Si 8 = :, se favorece la formacin de productos. "ui!i#$i%

La n $(&a !i#$ ) ! *tad% d

'n proceso en el cual se encuentra que, el intercambio de calor se iguala con el producto del cambio de entropa multiplicado por la temperatura a la cual se efecta dic%o cambio& corresponde a las caractersticas que describen el estado de equilibrio. .a mayora de los cambios de inters con aplicaciones prcticas, se reali$an ba>o condiciones en las cuales se mantiene constante la presin a la que se encuentra sometido el sistema, es decir, se trata de sistemas abiertos sometidos a la presin del ambiente. ;ara estos cambios, el calor involucrado en las reacciones qumicas constituye la variable termodinmica designada como entalpa. 3anteniendo adems la temperatura constante, se observa que para el sistema que se mantiene en equilibrio el cambio de energa libre de "ibbs es igual a cero. Situacin que cumple con las caractersticas expresadas antes para definir el estado de equilibrio. En trminos de las variables termodinmicas, resulta entonces, que el estado de equilibrio para un proceso que se reali$a a presin y temperatura constantes, es aquel durante el cual no cambia la energa libre de "ibbs. 1

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expresado de forma equivalente el cambio de energa libre de "ibbs es igual a cero. !el anlisis del comportamiento de las variables termodinmicas descritas antes se concluye que un cambio se produce de manera espontnea, ba>o las condiciones establecidas, si el cambio de energa libre de "ibbs resulta menor que cero. ? si este cambio es mayor que cero, el cambio propuesto no es espontneo. ;ara >u$gar la espontaneidad de un proceso, ba>o las condiciones descritas, se utili$an las variables termodinmicas que permiten evaluar el cambio en la energa libre de "ibbs. ;ara las aplicaciones en #nlisis -umico resultan de particular inters aquellas situaciones en las cuales encontramos que el sistema estudiado se encuentra en equilibrio, es decir que su cambio de energa libre de "ibbs se %ace igual a cero.

.a condicin de equilibrio, de %ec%o, se %a utili$ado de manera emprica an antes de lograr desarrollar el modelo termodinmico. !e manera intuitiva se pueden sacar conclusiones acerca de la relacin entre las cantidades de las diferentes especies que participan de una reaccin qumica que resulta de inters en un proceso analtico. ;ara una me$cla de especies que reaccionan se puede pronosticar el curso que tomar la reaccin con base en esta variable termodinmica

Si -, de concentraciones de las especies que participan en la reaccin es mayor que el valor de la constante de equilibrio el cambio de energa libre de "ibbs resulta positivo y la reaccin no se produce espontneamente en la direccin que se %a propuesto.

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# partir de medidas de las propiedades termodinmicas se pueden calcular las constantes de equilibrio que son tiles luego para %acer estimativos de las cantidades de reactivos y productos que participan en una reaccin. IV. MATERIALES + REACTIVOS:

Mat $ia! *: ;ipetas. /ureta. +aso precipitado 3ec%ero. R acti,%*: @enolftalena. Solucin de Solucin de AB 11A. AB 11
C

AD.

#gua destilada. Solucin de Ea1A F.CE. 3ec%ero. Solucin de acido clor%drico A l

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V.

-ROCEDIMIENTO E.-ERIMENTAL:

En 8 frascos colocamos las siguientes sustancias: REACTI ! AB 11A # E4#41 !E E4).1 AC1 E4#E1. "E#! $!%EC&%AR'"$( GF HH.: :H JG ACETAT! )E ETI%! Dml :ml CmlJml Jml KK KK KK KK )E*#I)A)'g+ml( :.FD F.I :.F F.H

$E,C%A # / ! E @ " A

HC%'-$( Dml Dml L L L L L Dml

ETA*!% KK Cml KK :ml KK Jml KK KK

CH-C!!H KK :ml KK KK :ml :ml KK KK

H2! KK Cml Bml KK KK KK Dml Gml

.uego de me$clarlos, de>arlos en reposo : semana para que alcance el equilibrio. Aallamos las concentraciones en el equilibrio *las finales, del cido que se encuentra en el frasco, tomando Cml de solucin y valorndolo con el Ea1A ya estandari$ado.

Enumeramos los tubos de ensayo para no confundirnos antes debemos de cerrar bien el tubo sellarlo fuerte con cinta para q no se escapen los compuestos voltiles.

#dicionar Ea1A en la buretra para reali$ar la neutrali$acion

#gregar en un matra$ los Cml de solucion del tubo nM: mas dos gotas de fenolftaleina asi sucesivamente con los tubos C,B,J,D y G

;or ltimo reali$amos la neutrali$acin %asta q la solucin se torne de color indicado. *+erificar el volumen q se %a gastado,

VI.

CALCULOS: ;reparacin de solucin del A . *B3,

!#41S( !ensidadN:.: Opure$aNBPO +olumenNDFml

;ara la preparacin de Ea1A *:3, se utili$o JFg de Ea1A en :ml de agua destilada .

;roceso de estandari$acin del Ea1A con biftalato de potasio 3asa del biftalato N F.JGIJ

+*Ea1A gastado , NC.Dml con :Fml de biftalato de potasio ;eso molecular del biftalato NCFJ.Cg5mol

F,JGIJgQ

NF.FFCBmol

4itulando( +/3/ N+#3# +/ NG.Cml 3# NC.HD3 +Ea1A *gastado,NG.C ml en Cml de A . ;or lo tanto la concentracin del A . es C.HD3 +# NCml

Aallando la densidad del acido + N:.HHml m N:.IJFJg

dN:.FBC:g5m

*.

!% $&E#TRA T&/! #ACA)A

!%&$E* )E% *a!H C!*#&$I)! 0R&"!:I 0R&"!:II 0R&"!:III Bml B.:ml :.Pml C.Bml B.Iml C.Gml :.Dml :.Jml B.Dml D.Dml C.Bml :.Gml :.Dml 0R&"!:I B.Gml Bml

!% "R!$

1 2 2 3 4 5 8

:ml :ml :ml :ml :ml :ml :ml :ml

B.Bml Bml

B.Iml C.Iml C.Bml

B.Jml B.Iml C.Dml :.Hml :.Jml

Jml J.Jml C.Bml :.Dml :.Jml

-a$a ! tu#% N/0:

31.ES !E #"'# EE A l(

En el equilibrio(

Dml Acl KKKKKK:F ml sol R ml Acl KKKKKK: ml sol xNF.D ml

F.FD:FH 6R R 6R x KR F.FD:FHK R

F.BF:GG KR F.BF:GGK R

!eterminar la constante de equilibrio(

-a$a ! tu#% N/1:

En el equilibrio(

Dml Acl KKKKKK:: ml sol R ml Acl KKKKKK: ml sol xNF.JDJD ml

F.F:PD

F.FBJH

F.F:FC

F.J:CPP

KR F.F:PDKR

KR F.FBJHKx

R F.F:FC6 R

R F.J:CPP6R

!eterminar la constante de equilibrio(

-a$a ! tu#% N/2:

En el equilibrio(

R R

R x

F.FCFJB KR F.FCFJBK R

F.JGHBG KR F.JGHBG6R

!eterminar la constante de equilibrio(

-a$a ! tu#% N/3:

En el equilibrio(

R R

F.F:PJ R F.F:PJ6x

F.FJFHG KR F.FJFHGKR

F.BF:GG KR F.BF:GG6R

!eterminar la constante de equilibrio(

-a$a ! tu#% N/4:

-a$a ! tu#% N/5:

En el equilibrio(

F.F:PD KR F.F:PDKR

F.GIDP KR F.GIDPKx 6R R

F.BF:GG 6R F.BF:GG6R

!eterminar la constante de equilibrio(

-a$a ! tu#% N/6:

-a$a ! tu#% N/7:

VII.

RECOMENDACIONES

4raba>ar con tranquilidad para obtener mayor precisin en los resultados 4ener cuidado con los reactivos de mayor concentracin. #ntes de reali$ar cualquier experiencia debemos lavar y secar los materiales bien.

VIII.

CONCLUSIONES

!eterminamos la constante de equilibrio para sistemas %omogneos 6 # temperatura ambiente esta reaccin transcurre lentamente por tanto se debe reali$ar a PFSKHFS en presencia de acido clor%drico como catali$ador. #l neutrali$ar, reali$arlo cuidadosamente y observando %asta que apare$ca la coloracin que no indica en punto de equivalencia. .a reaccin que se anali$a es muy lenta, es por eso que la solucin se de>a reposar durante una semana para obtener mayor efectividad.

omprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin.

.a

G resulta negativa, por tanto la reaccin es espontnea. 'n aumento G resulta menos

de temperatura no favorece la reaccin ya que al aumentar la temperatura el segundo trmino se %ace ms positivo y por tanto negativo En todos los procesos espontneos la energa libre del sistema disminuye, es decir, el valor final de G es menor que el inicial y, por tanto, negativa G es

I..

BIBLIO8RAF9A

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Uesley

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