QUMICA II 63.

03 Trabajos prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N 10: Compuestos de Coordinacin

A) INTRODUCCIN TERICA
Existe una amplia clase de sustancias, llamadas compuestos de adicin, en las que dos o ms compuestos, capaces de existir independientemente, se unen entre s en proporciones estequiomtricas definidas. Si el compuesto de adicin se descompone en sus iones componentes al ingresar en un medio acuoso, se denominan sales dobles, por ejemplo: la Carnalita KCl.MgCl2.6H2O se encuentran K+, Cl- y Mg2+ ; sin embargo en el caso del Ferrocianuro de Potasio Fe(CN)2.4KCN, se esperara encontrar Fe2+ , CN- y K+ pero se hayan pruebas evidentes de una entidad ms compleja que responde a la formula [Fe(CN)6]4-. Las sustancias de este tipo son llamados compuestos complejos o de coordinacin. La presencia de un grupo o un in complejo puede detectarse por una serie variada de procedimientos, aprovechando propiedades tales como color, actividad ptica, absorcin, solubilidad, potencial de reduccin y otras propiedades anlogas. Una de las propiedades ms importantes es la estabilidad termodinmica con respecto a su disociacin en un ambiente determinado, la cual esta caracterizada por la constante de inestabilidad del complejo. [Cu(NH3)4 ]2+ ] Ki= [Cu2+ ] [ (NH3)]4

Ki=8,5 10-13 Esta constante depende de: la temperatura, la naturaleza del disolvente, la naturaleza del in metlico y de la naturaleza y nmero de los ligantes. Ligantes y complejos de coordinacin Un complejo es una especie formada por un tomo o in central (metal) y nligantes que tienen existencia qumica significativa y que se forma a travs de una reaccin qumica que puede ocurrir en condiciones significativas (en condiciones de trabajo de laboratorio). Es condicin indispensable que el ligante sea una base de Lewis (que tenga un par disponible de electrones) Los ligantes que se unen al metal mediante un solo sitio se llaman monodentados y los que se unen por ms de un sitio a la vez reciben el nombre de polidentados. Los complejos formados por un in metalico y ligantes polidentados reciben el nombre de quelatos. El nmero de coordinacin de un in metlico en un complejo es el nmero de sitios a los que se coordina y no coincide necesariamente con el nmero de ligantes.

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Ligantes

Clasificacin Monodentado

Complejo

Amin CNCiano Monodentado Monodentados

NH3

in hexaminocobalto(III)

[Co(NH3)63+] [Ni(CN)4]2-

N0 de N0 de oxidacin coordinacin

3+ 2+ 4+

6 4 6

in tetracianoniquelato(II)

amin cloro

NH3 Cl-

in tetramindicloroplatino(IV)

[Pt(NH3)4Cl2]2+

H2N-CH2-CH2-NH2
etilendiamino(en)

Bidentado

[Co(en)3]3+ [Cu(C2O42-)]2-

3+ 2+

6 4

Oxalato

C2O42-

Bidentado

in bisoxalatocuprato(II)

Nomenclatura de los compuestos de coordinacin La IUPAC ha adoptado una serie de reglas para nombrar los compuestos de coordinacin, que se basan en la Teora de Werner. Algunos ejemplos para nombrar ligantes son:
Nombre como ligante Nombre como ligante

Molcula

Nombre

Ion

Nombre

amonaco agua monxido de carbono fosfina xido de nitrgeno

amino acuo

cloruro cianuro

cloro ciano

carbonilo

hidrxido

hidroxi

fosfina

nitrito

nitrito

nitrosilo

nitrito

nitro

Los tomos subrayados son dadores de electrones

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Los complejos son esenciales en muchos aspectos tanto de la vida (p.e.: la hemoglobina es un complejo de hierro encargado de llevar oxgeno a las clulas) como de la qumica, ya sea de la qumica a nivel industrial, como as tambin de la qumica analtica debido a que la formacin de complejos metlicos frecuentemente est acompaada de cambios de color.
Colores de algunos complejos de cromo(III)

[Cr(OH2)4Br2]Br [Cr(OH2)6]Br3 [Cr(OH2)4Cl2]Cl [Cr(NH3)6]Cl3 Aplicaciones

Verde Azul grisceo Verde Amarillo

[Cr(CON2H4)6][SiF6]3 [Cr(NH3)5Cl]Cl2 [Cr(NH3)4Cl2]Cl [Cr(OH2)4Cl2]Cl

Verde Prpura Violeta Verde

A nivel industrial: adems de ser utilizados como pigmentos muchos complejos funcionan como catalizadores posibilitando o facilitando la realizacin de ciertas reacciones que de otra manera seran imposibles de realizar, ya sea por su alto costo como por sus impedimentos termodinmicos, siendo de esta manera imprescindibles para esas industrias. Un ejemplo de esto es la utilizacin de un complejo de aluminio y titanio llamado catalizador de Ziegler-Natta para la polimerizacin del etileno a bajas presiones, lo que nos permite tener infinitos artculos de uso cotidiano de polietileno a bajo costo. En el mbito de la qumica analtica: se utilizan complejos tanto como indicadores de la presencia de ciertos iones como tambin para la separacin de ciertos iones metlicos. Un claro ejemplo de esto es el ligando EDTA o cido etilendiaminotetraactico utilizado en la prctica de aguas, que forma complejos de gran estabilidad con el calcio y el magnesio entre otros. Otro ejemplo son los indicadores metalocrmicos como el negro de ericromo T (NET) y la murexida, que son molculas que forman complejos coloreados con los iones metlicos que tienen un color diferente al del indicador libre, evidenciando la presencia del metal. Complejos Amoniacales La mayora de los hidrxidos metlicos son insolubles en agua pero algunos se disuelven en exceso de amonaco formando complejos amoniacales. Las excepciones son los cationes de los metales del Grupo IA y los miembros ms pesados del Grupo IIA. Ejemplos: Cu(OH)2 (s) + 4 NH3 Co(OH)2 (s) + 6 NH3

[Cu(NH ) [Co(NH )

3 4] 3 6]

2+ 2+

+ 2 OH+ 2 OH-

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B) PARTE EXPERIMENTAL
I.Tcnica de prepraracin del Co (NH3)6Cl3 1.- Disolver 4 grs. de cloruro de amonio (NH4 Cl) en 9 ml de agua. 2.- Calentar con cuidado la solucin hasta su ebullicin y aadir 6 grs. de cloruro de cobalto hexahidratado (CoCl2 .6 H2O).
Figura 1

3.- Colocar 0,3 grs. de carbn activado en un matraz-erlenmeyer de 100 ml y aadir la solucin preparada. 4.- Enfriar el matraz y la solucin en un bao de agua con hielo, como lo indica la figura.
Figura 2

5.- Inmediatamente agregar 15 ml de amonaco concentrado (NH3) y enfriar la mezcla, hasta que la temperatura llegue a 10 C o menos. 6.- Aadir lentamente con gotero 8 ml de agua oxigenada (H2O2) al 30 % 7.- Calentar la solucin, unos 20 minutos, a bao mara (50-60C) hasta que desaparezca la coloracin rosada del in Co2+ , lo que indica que este se ha oxidado a Co3+.
Figura 3

Co2+ HO2- + H2O + 2 eCo3+ + 6 NH3 [Co (NH3)6]3+ + 2 Cl- + OH-

Co3+ + e3 OH[Co (NH3)6]3+ [Co(NH3)6]OHCl2

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8.- Enfriar la solucin en bao de hielo y filtrar en un Buchner de 4,5 cm. 9.- El residuo, con todo y papel de filtro, se pasa a una solucin hirviendo de 50 ml de cido clorhdrico (HCl) 0,5 M. Continuar calentando y agitando la mezcla hasta su hervor. [Co(NH3)6]OHCl2 + HCl [Co(NH3)6]Cl3

10.- Inmediatamente filtrar por un Buchner que lleve dos papeles filtros previamente mojados con agua y succionados, para que retengan el carbn activado.
Figura 4

11.- Al filtrado, aadir 7 ml de HCl concentrado y enfriar.

II. Tinta invisible (Tcnica de cambio de ligando). 1.- Diluir en un tubo de ensayo unos gramos de cloruro de cobalto hexahidratado (CoCl2 .6 H2O) en agua. Esta solucin debe ser rosada, casi incolora. 2.- Tomar aproximadamente 5 cm3 de solucin de CoCl2 y escribir en un papel con esta solucin utilizando una astilla de madera a modo de birome. La letra no ser visible. 3.- Calentar el papel sobre una placa calentadora para eliminar el agua de la tinta. Qu ocurre? Al calentar, se produce la reaccin de deshidratacin del complejo [Co(H2O)6]2+ y se forma el complejo [CoCl4]2-. 2[Co(H2O)6]Cl2 rosado Por lo que la tinta ser visible. 4.- Retirar de la placa calentadora el papel. Dejarlo reposar al ambiente unos minutos. Qu observa? Co[CoCl4] + 12 H2O azul

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Preparacin de [Cu (NH3)4 ]SO4 (H2O) Diagrama de bloques del mtodo de obtencin.

PROCESO
Disolucin de 0,05 moles de CuSO4.5H2O (s) pulverizado en una solucin de 20 ml de NH3 (c) y 12 ml de H2O (l)

REACCIONES INVOLUCRADAS
Cu SO4.5H2O (s) Cu2+ (ac) + 4 H2O (l) Cu2+ (ac) + 4 NH3 (c) Cu2+ (ac) + SO4 2-(ac) [Cu(H2O)4 ] 2+ (ac) [Cu (NH3)4 ] 2+ (ac)

Agregado de 20 ml de etanol fro.

Ya que el etanol es vido de H2O desplaza el siguiente equilibrio: [Cu(H2O)4 ] 2+ (ac) + 4 NH3 (c) [Cu (NH3)4 ] 2+ (ac) + 4 H2O (l) hacia la derecha

Enfriado y reposo por 1 h.

Filtrado con Buchner

Lavado

con NH3 (c) fro

Aumenta la concentracin del ligando (NH3) y diminuye la concentracin de ligando (H2O) por la presencia de etanol El etanol elimina el exceso de H2O (l) favoreciendo la formacin del complejo, y su baja temperatura disminuye la El eter deshidrata al complejo

con etanol fro 2-3 ml

con eter 1/2 ml Secado en secador de CaO (s) calcinado

con acetona 2 ml