1.- DIAGRAMA Ni-S-O, de inters metalrgico.

PARA TRAZAR EL DIAGRAMA DE Ni S O, NECESITAMOS LO SIGUIENTES DATOS TERMODINAMICOS QUE SE MUESTRAN A CONTINUACIN Observacin: Los datos termodinmicos fueron obtenidos de la data del HSC 6.0 ESPECIE

298.15K (KJ/mol)
0 -211.585 -85.224 -210.457 -762.333 0 -300.093

S298.15K (J/mol)
29.796 38.074 53.011 133.888 101.295 205.149 248.220

Ni NiO NiS Ni3S2 NiSO4 O2 SO2

TEMPERATURA 1000C Las siguientes reacciones qumicas son las posibles reaciones que se pueden formar al momento de realizar la tostacion del NiS. Es necesario balancear las reacciones, agregando oxigeno ( ) o dioxido de azufre( ) dependiendo del caso . A) LAS REACCIONES A REPRESENTAR SON LAS SIGUIENTES.

1. 2. 3. 4. 5. 6.

b) Con la energa libre de Gibbs y de la entropa de las especies presentes a 25C. Necesitamos calcular la energa libre de Gibbs y la entropa libre de formacin, para poder hallar la entalpa y entropa libre de reaccin a la temperatura estndar a 298.15 K.

Hallando el G298K y el S298K de cada una de las reacciones para hallar las coordenadas de los puntos invariantes para trazar el diagrama de Kellog

1.
ESPECIE

298K (KJ/mol)
0 -211.585 0

S298K (J/mol)
29.796 38.074 205.149

Ni NiO O2

( ( )

( ( ) )

Reemplazando los valores obtenidos en la siguiente ecuacin tenemos:

- (T-298.15)*

TEMPERATURA 1000C
La reaccin se da en el mismo sentido ( Analizamos la ecuacin de la constante de equilibrio

( )

Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin:

(
Sabemos:

Despejando:

Reemplazando

Hallando la

, reemplazando

en : ( )

2.
ESPECIE

298.15K (KJ/mol)
0 -210.457 0 -300.093

S298.15K (J/mol)
29.796 133.888 205.149 248.220

Ni Ni3S2 O2 SO2

( ( )

( ( ) )

Reemplazando los valores obtenidos en la siguiente ecuacin tenemos:

- (T-298.15)*

TEMPERATURA 1000C

La reaccin se da en sentido contrario Analizamos la ecuacin de la constante de equilibrio .

Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin:

(
Sabemos:

Despejando:

Reemplazando

Reemplazando

en :

(
(

)
)

(
(

)
)

3.
ESPECIE

298.15K (KJ/mol)
-211.585 -210.457 0 -300.093

S298.15K (J/mol)
38.074 133.888 205.149 248.220

NiO Ni3S2 O2 SO2

( (

) )

 ( ( ) )

Reemplazando los valores obtenidos en la siguiente ecuacin tenemos:

- (T-298.15)*

TEMPERATURA 1000C
La reaccin se da en sentido contrario debido a que Analizamos la ecuacin de la constante de equilibrio

( )

Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin:

(
Sabemos:

Despejando:

Reemplazando

Reemplazando

en :

(
(

)
)

(
(

)
)

4.
ESPECIE

298.15K (KJ/mol)
-211.585 -762.333 0 -300.093

S298.15K (J/mol)
38.074 101.295 205.149 248.220

NiO NiSO4 O2 SO2

( )

( )

Reemplazando los valores obtenidos en la siguiente ecuacin tenemos:

- (T-298.15)*

TEMPERATURA 1000C

La reaccin se da en el mismo sentido ( Analizamos la ecuacin de la constante de equilibrio

Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin:

(
Sabemos:

Despejando:

Reemplazando

Reemplazando

en :

( (

) )

) ( )

5.
ESPECIE

298.15K (KJ/mol)
-85.224

S298.15K (J/mol)
53.011

NiS

Ni3S2 O2 SO2

-210.457 0 -210.457

133.888 205.149 248.220

( )

( )

Reemplazando los valores obtenidos en la siguiente ecuacin tenemos:

- (T-298.15)*

TEMPERATURA 1000C

( )

La reaccin se da en el mismo sentido ( Analizamos la ecuacin de la constante de equilibrio

Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin:

(
Sabemos:

Despejando:

Reemplazando

Reemplazando

en :

( (

) )

( (

) )

6.
ESPECIE

298.15K (KJ/mol)
-85.224 -762.333 0

S298.15K (J/mol)
53.011 101.295 205.149

NiS NiSO4 O2

( )

Reemplazando los valores obtenidos en la siguiente ecuacin tenemos:

- (T-298.15)*

TEMPERATURA 1000C

( )

La reaccin se da en el mismo sentido ( Analizamos la ecuacin de la constante de equilibrio

Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin:

(
Sabemos:

Despejando:

Reemplazando

Reemplazando

en :

( ( ( )

) )

RESUMIENDO SE OBTUVIERON LAS SIGUIENTES ECUACIONES:

N 1 2 3 4 5 6

REACCION

ECUACION ( ( ( ( ) ) ) ( ) ( ( ) ) )

)
(

(
)

De las ecuaciones (1) y (2) obtenemos valores constantes de respectivamente.

) y

De las soluciones obtendremos los puntos :

De (1) y (7): los puntos de interseccin Log ( PO2 ) =-17.4681 y Log ( PSO2 ) = -8.06572 De (3) y (6): los puntos de interseccin Log ( PO2 ) =-12.087 y Log ( PSO2 ) = - 0.1554 De (2) y (4): los puntos de interseccin Log ( PO2 ) = -11.655 y Log ( PSO2 ) = -0.72

De las ecuaciones (2) y (7) tendremos PO2 constante donde:

Log ( PO2 ) = -11.655 y Log ( PO2 ) =-17.4681

Por lo tanto deducimos que los puntos concuerdan con el rea en el diagrama presentado

-0.72

-8.06

-12.087

2.- DIAGRAMA Cu-S-O, de inters metalrgico., donde Cu es un metal acompaante del Ni-S-O.

Para trazar el diagrama de NI S O, necesitamos lo siguientes datos termodinmicos que se muestran a continuacin Observacin: Los datos termodinmicos fueron obtenidos de la data del HSC 6.0 ESPECIE

298K (KJ/mol)
0 -128.077 -792.255 -56.611 -662.198 0 -300.093

S298K (J/mol)
33.150 42.740 157.318 67.270 109.254 205.149 248.220

Cu CuO CuO.CuSO4 CuS CuSO4 O2 SO2

TEMPERATURA 1000C Las siguientes reacciones qumicas son las posibles reaciones que se pueden formar al momento de realizar la tostacion del NiS. Es necesario balancear las reacciones, agregando oxigeno ( ) o dioxido de azufre( ) dependiendo del caso .

A) LAS REACCIONES A REPRESENTAR SON LAS SIGUIENTES.

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
b) Con la energa libre de Gibbs y de la entropa de las especies presentes a 25C.

Hallando el G298K y el S298K de cada una de las reacciones para hallar las coordenadas de los puntos invariantes para trazar el diagrama de Kellog.


N 1 2 3 4 5 6 7

Calculo de
REACCION G(298.15K) (formula) G (298.15K) KJ/mol -128.077

( ( ( ( ( ( (

) ) ) ) ) ) )

-492.162 243.482 -362.105 -236.008 -232.048 -605.587

ESPECIE

298K (KJ/mol)
0 -128.077 -792.255 -56.611 -662.198 0 -300.093

S298K (J/mol)
33.150 42.740 157.318 67.270 109.254 205.149 248.220

Cu CuO CuO.CuSO4 CuS CuSO4 O2 SO2

 N 1 2 3 4 5 6 7

Calculo de REACCION S(298.15K) (formula) S (calculo) (298.15K) -92.9845

( ( ( ( ( ( (

) ) ) ) ) ) )

-464.9255 -8.951 -377.265 -278.9565 206.6575 -368.314

ESPECIE

298K (KJ/mol)
0 -128.077 -792.255 -56.611 -662.198 0 -300.093

S298K (J/mol)
33.150 42.740 157.318 67.270 109.254 205.149 248.220

Cu CuO CuO.CuSO4 CuS CuSO4 O2 SO2

(1273.15K) Aplicamos la siguiente formula:

Calculo de

N 1 2 3 4 5 6 7

REACCION

G (298.15K) J/mol -128.077 * -492.162 * 243.482 * -362.105 * -236.008 * -232.048 * -605.587 *

S (298.15K) J/molK -92.9845 -464.9255 -8.951 -377.265 -278.9565 206.6575 -368.314

G (1273.15K) J/mol -37417.1125 < 0 -38859.6375 < 0 252209.225 > 0 5728.375 > 0 35974.5875 > 0 -433539.0625 < 0 -246480.85 < 0

CACULAMOS EL LOG k Calculamos la constante de equlibrio (k) de cada reaccion y su respectivo log(k)

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

 Calculamos el log k de cada reaccin: Sabemos:

Despejando:

N 1 2 3 4 5 6 7

REACCION

G (1273.15K) J/mol -37417.1125 < 0 -38859.6375 < 0 -252209.225 < 0 -5728.375 < 0 -35974.5875 < 0 -433539.0625 < 0 -246480.85 < 0

Log K 1.534923507 1.594098718 10.34611819 0.234989203 1.475748296 17.78462457 10.11112898