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C OMPATIBILIDAD E S E IN T E R ACCION E S

Seccin B12 Solubilidad de minerales y sales en salmueras de formiato

B12.1 Introduccin............................................................................................................. 2 B12.2 Solubilidad de sulfatos de metales alcalinotrreos en salmueras de formiato..... 2 B12.2.1 Efecto del tipo de salmuera............................................................................... 2 B12.2.2 Efecto de la temperatura................................................................................... 3 B12.2.3 Efecto de la concentracin del formiato............................................................ 3 B12.2.4 Efecto del tiempo de exposicin....................................................................... 3 B12.2.5 Efecto del pH..................................................................................................... 3 B12.2.6 Efecto de las reacciones de precipitacin......................................................... 3 B12.2.7 Signicacin prctica del incremento de solubilidad del sulfato de metales alcalinotrreos en salmueras de formiato........................................... 3 B12.3 Solubilidad de sales en salmueras de formiato...................................................... 8 B12.3.1 Solubilidad del sulfato de potasio en salmuera de formiato de potasio .......... 8 B12.3.2 Solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) en salmuera de formiato de potasio... 8 B12.3.3 Solubilidad del cloruro de magnesio (MgCl2) en salmueras de formiato.......... 8 B12.4 Solubilidad de arcillas en salmueras de formiato..................................................12 B12.5 Solubilidad de silicatos en salmueras de formiato................................................12 B12.6 Solubilidad de galena, hematita e ilmenita en salmueras de formiato.................12 B12.7 Solubilidad del carbonato de calcio en salmueras de formiato............................12 Referencias............................................................................................................13 El Manual tcnico de formiatos se actualiza de manera continua. Para vericar si existe una versin ms reciente de esta seccin, visite el sitio www.salmuerasdeformiato.com/manual

AVISO Y DESCARGO DE RESPONSABILIDAD. Los datos y las conclusiones que guran en este documento se basan en trabajos que se consideran conables; sin embargo, CABOT no puede garantizar y no garantiza que otros obtengan resultados y/o conclusiones similares. Esta informacin se proporciona para su conveniencia y a nes meramente informativos. No se otorga garanta alguna, ya sea expresa o tcita, en lo relativo a esta informacin, o cualquier producto al que se reera. CABOT NO SE HACE RESPONSABLE DE GARANTA ALGUNA, EXPRESA O TCITA, YA SEA DE COMERCIALIZACIN O IDONEIDAD PARA UN PROPSITO PARTICULAR EN CUANTO A (i) LA INFORMACIN, (ii) CUALQUIER PRODUCTO O (iii) VIOLACIN DE PROPIEDAD INTELECTUAL. Por el presente documento, CABOT no se hace responsable ni acepta responsabilidad alguna, en ningn caso, en caso de daos de cualquier tipo en relacin con el uso o la abilidad de esta informacin o de cualquier producto con el que se encuentre relacionada. 2011 Cabot Corporation, M.A. EE.UU. Todos los derechos reservados. CABOT es una marca comercial registrada de Cabot Corporation. V ER S I N 1 05/ 1 1 SECCIN B12 PGINA 1

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B12.1 Introduccin
Los pozos de petrleo y gas se perforan miles de metros de diferentes minerales para tener accesoa los depsitos que contienen hidrocarburos. Mientras se perforan y terminan, los uidos de construccin del pozo que circulan en el hoyo de perforacin estn en contacto con estos minerales, en condiciones de temperatura y presin elevadas. Por lo tanto, es importante tener un conocimiento detallado de cmo los uidos de perforacin y terminacin de pozos interactan con minerales en condiciones subterrneas. En pozos donde es necesario perforar extensas secciones a travs de capas gruesas de sales y anhidros, es particularmente importante saber si los uidos solubilizan estos minerales. Las salmueras de los yacimientos (uidos de terminacin y ltrados de uidos de perforacin de los depsitos) tambin estn en contacto con los uidos del depsito. Las aguas de formacin contienen muchos iones diferentes, que son frecuentemente divalentes y pueden fcilmente formar incrustaciones insolubles cuando entran en contacto con otros iones divalentes. Por eso, es importante conocer cmo reaccionan diferentes aguas de formacin cuando entran en contacto con salmueras del yacimiento. Se conoce que las salmueras de terminacin de pozos con elevado contenido de electrolitos incrementan la solubilidad de los minerales de sulfatos de metales alcalinotrreos (yeso y anhdridos), as como del sulfato de bario, los cuales tienen baja solubilidad en agua. Por ejemplo, Templeton demuestra que las soluciones acuosas de salmueras de cloruro pueden disolver el bario procedente de la barita [1]. Esto es apoyado por Monnin [2], quien demuestra que la salmuera de cloruro de sodio saturada a presin atmosfrica solubiliza de 50a100mg/L de bario a partir de la barita a una temperatura de 50a100C (122a212F). A presiones y temperaturas mayores, los niveles de solubilidad del bario pueden aumentar hasta un valor de 200a400mg/L. El mismo autor demuestra que la barita es an ms soluble en salmuera de cloruro de calcio, otro uido comn en la terminacin de pozos. Esta seccin del Manual tcnico de formiatos echa un vistazo a lo que se sabe acerca de la solubilidad de minerales y sales en las salmueras de formiato. Los datos se han recopilado a partir de varias fuentes conocidas y desconocidas y no siempre estn disponibles descripciones completas de los mtodos de medicin. Teniendo en cuenta las dicultades asociadas con la ejecucin de buenas

mediciones de solubilidad en las salmueras, los datos informados aqu deben utilizarse solamente como una gua aproximada.

B12.2 Solubilidad de sulfatos de metales alcalinotrreos en salmueras de formiato

Shell Research ha medido la solubilidad de algunos sulfatos de metales alcalinotrreos en una variedad de salmueras concentradas [3]. Las mediciones de solubilidad se realizaron despus de la exposicin de muestras slidas de sulfatos de metales alcalinotrreos a las salmueras. Se variaron los factores siguientes para estudiar sus efectos: tipo de salmuera, concentracin de la salmuera, temperatura, tiempo de exposicin y pH. El procedimiento de Shell fue mezclar las salmueras con muestras slidas de sulfatos de metales alcalinotrreos, calentarlas a la temperatura dada durante el tiempo deseado en un horno giratorio y ltrar rpidamente el uido caliente. La concentracin de los cationes disueltos en el ltrado limpio se determin mediante espectroscopia de absorcin atmica (AAS). Desde que Shell efectu estas pruebas, se ha demostrado que cuando los sulfatos de metales alcalinotrreos se disuelven en salmueras de formiato concentradas, se produce alguna precipitacin de sulfatos de metales alcalinos. Por lo tanto, en la salmuera de formiato de potasio, ocurre la precipitacin de sulfato de potasio y en la salmuera de formiato de cesio ocurre alguna precipitacin de sulfato de cesio. Esta precipitacin no se tiene en cuenta en los datos de solubilidad de Shell, ya que slo se midieron los niveles de iones alcalinotrreos solubles (Ba2+, Sr2+, Ca2+). B12.2.1 Efecto del tipo de salmuera En la Tabla 1 se enumeran las solubilidades de minerales de sulfato en las diferentes salmueras, y en la Figura 1 se muestran grcamente. Estas pruebas se realizaron despus de 16h de exposicin a 85C (185F). Todos los uidos se probaron a un pH igual a 9.5 (medidos en salmueras no diluidas). Las salmueras concentradas de formiato de potasio y cesio disuelven niveles signicativamente ms elevados de sulfatos de metales alcalinotrreos que otras salmueras probadas. La salmuera de formiato de potasio disuelve ms sulfato de bario que la salmuera de formiato de cesio, mientras que la salmuera de formiato de cesio disuelve ms sulfato de estroncio. La salmuera de formiato de sodio concentrada disuelve generalmente ms sulfatos de metales alcalinotrreos que las

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salmueras de haluros concentradas, pero signicativamente menos que las salmueras de formiato de potasio y cesio. B12.2.2 Efecto de la temperatura La dependencia de la temperatura de la solubilidad de los sulfatos de bario y estroncio en salmueras de formiato de potasio concentrada ha sido medida e informada por Shell [3]. Consulte la Figura 2. La solubilidad se incrementa signicativamente con el aumento de la temperatura. B12.2.3 Efecto de la concentracin del formiato Shell tambin midi la inuencia de la concentracin del formiato sobre la solubilidad de los sulfatos de bario y estroncio en las salmueras de formiato de potasio concentradas [3]. Consulte la Figura 3. La solubilidad se incrementa al aumentar la concentracin del formiato. B12.2.4 Efecto del tiempo de exposicin Shell midi la inuencia del tiempo de contacto sobre la solubilidad de los sulfatos de bario y estroncio en salmueras de formiato de potasio concentradas. Consulte la Figura 4. Los resultados muestran que el sulfato de estroncio se disuelve signicativamente ms rpido que el sulfato de bario. A 85C (185F), el 90% del sulfato de estroncio se disolvi despus de alrededor de 3h y el 100%, despus de aproximadamente 12h. El 90% del sulfato de bario se disolvi despus de alrededor de 13h y el 100%, despus de alrededor de 19h. B12.2.5 Efecto del pH Shell midi la inuencia del pH sobre la solubilidad de los sulfatos de bario y estroncio en salmueras de formiato de potasio concentradas. Consulte la Figura 5. En el intervalo de pH probado (pH = 7 a 13, medidos en salmueras no diluidas), no se observ ningn efecto signicativo del pH. B12.2.6 Efecto de las reacciones de precipitacin Se han efectuado pruebas para evaluar el alcance de otros mecanismos de precipitacin que tienen lugar cuando los sulfatos de metales alcalinotrreos se disuelven en salmueras de formiato. Las pruebas se realizaron midiendo tanto las concentraciones de cationes (Ca2+) como de aniones (SO42-) en la salmuera. Para el anhdrido (CaSO4), se encontr que este mineral se disolvi muy rpidamente en salmueras de formiato de potasio de alta concentracin (71% en peso = 1.53g/cm3 / 12.8lb/gal). No obstante, algn sulfato disuelto se precipit como K2SO4, dando como resultado una concentracin correspondientemente baja de azufre en la fase lquida.

En formiato de potasio en menor concentracin (30% en peso = 1.19g/cm3 / 9.9lb/gal), se observ la formacin de singenita, K2Ca (SO4)2H2O adems de K2SO4. Las concentraciones de azufre en la solucin fueron similares a las medidas, al disolver K2SO4 en la salmuera (consulte B12.3). Para el sulfato de bario (BaSO4) con concentraciones ms bajas de formiato de potasio, es decir, 10% en peso = 1.06g/cm3 / 8.8lb/gal y 30% en peso = 1.19g/cm3 / 9.9lb/gal, la concentracin del sulfato en la solucin coincidi con la solubilidad de K2SO4 (consulte B12.3), indicando que la precipitacin no haba tenido lugar. Para una concentracin mayor de formiato (71% en peso = 1.53g/cm3 / 12.8lb/gal), la solubilidad (calculada sobre la determinacin de azufre) fue signicativamente menor que las solubilidades de BaSO4 correspondientes medidas por Shell y determinadas mediante anlisis del contenido de bario en la fase lquida, lo cual indica que se produce alguna precipitacin de K2SO4. B12.2.7 Signicacin prctica del incremento de solubilidad del sulfato de metales alcalinotrreos en salmueras de formiato El incremento de solubilidad de los minerales de sulfatos alcalinotrreos (incrustaciones) en salmueras de formiato concentradas tiene ciertas implicaciones y consecuencias en las operaciones de construccin de pozos. Las salmueras de formiato concentradas disuelven algn bario y estroncio procedente de las incrustaciones y la barita comunes en los yacimientos a temperaturas y presiones elevadas. Esto puede causar alguna precipitacin simultnea de sulfatos de metales alcalinos en salmueras de formiato concentradas despus de entrar en contacto con las incrustaciones de sulfato o barita. Estos productos precipitados, como el sulfato de potasio, no son incrustaciones. Estos se disuelven fcilmente tan pronto como disminuye la concentracin del formiato o aumenta la temperatura y, por lo tanto, no representan una amenaza signicativa para la productividad del pozo. Cuando el ltrado de la salmuera de formiato entra en el depsito, la elevada solubilidad de los sulfatos de metales alcalinotrreos afecta la capacidad de las incrustaciones de sulfato de formarse a partir del contacto entre el agua de formacin y los contaminantes de la salmuera. Esta elevada solubilidad de las incrustaciones de sulfatos en las salmueras de formiato no se tiene en cuenta en la mayora de los paquetes de software de prediccin utilizados ampliamente en la industria para predecir incompatibilidades entre las salmueras y las aguas de formacin de los yacimientos.

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La baja solubilidad del sulfato de potasio en formiatos de potasio concentrados puede causar tambin alguna precipitacin de sulfato de potasio si el uido de formiato est en contacto con agua de mar, por ejemplo. Es probable que esta precipitacin se produzca en la supercie, sobre las zarandas, donde la temperatura del uido desciende. Estos cristales se vuelven a disolver a temperaturas ms elevadas y se disuelven completamente si la concentracin de formiato se disminuye por el contacto con el agua del depsito, por ejemplo. Un segundo mecanismo de precipitacin se produce en salmueras de formiato con tampn cuando se disuelven sulfatos de metales alcalinotrreos. Esta es la precipitacin de carbonatos metlicos alcalinotrreos. El carbonato

de bario (BaCO3) es insoluble en formiato (bajo condiciones de pH alcalino) y tambin consume tampn de carbonato aadido a la salmuera de formiato. Por esta razn, es importante evitar que las salmueras de formiato se contaminen con barita. La ocurrencia de la precipitacin tambin complica enormemente las pruebas de solubilidad en el laboratorio. Para comprender totalmente los procesos de disolucin/precipitacin, preferiblemente se deben determinar los niveles en el lquido tanto de los cationes como los aniones, analizar la fase slida y efectuar un balance de masa. Las cifras de solubilidad tambin lucen diferentes para salmueras tamponadas y no tamponadas.

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Tabla 1 Solubilidad de sulfatos alcalinotrreos e incrustaciones despus de 16h de exposicin a varias salmueras saturadas a 85C (185F). Se ha producido alguna precipitacin de sulfatos de sodio, potasio y cesio en todas estas salmueras, de manera que los niveles de sulfato en las salmueras no se corresponden con los niveles de sulfatos de metales alcalinotrreos disueltos. Sales de sodio Agua 2 1 26 1,200 nd nd NaFo (40% en peso) 80 160 2,700 2,800 80 nd NaCl (26% en peso) 8 50 300 9,000 50 nd NaBr (46% en peso) 3 20 250 9,000 14 nd Sales de potasio KFo (75% KCl (24% KBr (34% en peso) en peso) en peso) 5,800 2,600 110,000 90,000 7,000 600 16 80 700 15,000 50 nd 14 50 500 10,000 30 nd Sales de cesio CsFo (82% en peso) 600 700 180,000 80,000 800 nd Cs2SO4 2 8 350 600 1 nd

Minerales/ incrustaciones disueltas [mg/L] BaSO4 Barita SrSO4 CaSO42H2O Incrustaciones (BaSO4) Incrustaciones (SrSO4)

Solubilidades en sales saturadas

1,000,000 BaSO4 100,000 Barita SrSO4 Solubilidad [mg/L] 10,000 CaSO42 acuosa

1,000

100

10

1 H2O NaCOOH NaBr KCOOH KCl KBr CsCOOH Cs2SO4 NaCl (40% peso) (26% peso) (44% peso) (75% peso) (24% peso) (34% peso) (82% peso) (60% peso)

Figura 1 Solubilidad de sulfatos alcalinotrreos despus de 16h a 85C (185F) en varios sistemas de salmuera saturada con pH igual a 9.5 (medida en salmueras no diluidas). El grco de barras muestra la cantidad de sal de sulfato disuelta calculada a partir de las concentraciones de bario / estroncio medidas en la salmuera despus de la exposicin. Se ha producido alguna precipitacin de sulfatos de sodio, potasio y cesio en todas estas salmueras, de manera que los niveles de sulfato en las salmueras no se corresponden con los niveles de sulfatos de metales alcalinotrreos disueltos.

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MTRICA

Solubilidad en formiato de potasio al 75% en comparacin con temperatura

100,000

Solubilidad [mg/L]

10,000

1,000

BaSO4 disuelto SrSO4 disuelto

100

20

30

40

50

60 Temperatura [C]

70

80

90

100

110

CAMPO

Solubilidad en formiato de potasio al 75% en comparacin con temperatura

100,000

Solubilidad [mg/L]

10,000

1,000

BaSO4 disuelto SrSO4 disuelto

100 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220

Temperatura [F]

Figura 2 Inuencia de la temperatura en la disolucin de sales de sulfatos de metales alcalinotrreos en salmuera de formiato de potasio concentrada (75% = 1.57g/cm3 / 13.1lb/gal). Tiempo de contacto = 16h. pH = 9.5 (medida en salmuera diluida). Los grcos muestran la cantidad de sal de sulfato disuelta calculada a partir de las concentraciones de bario / estroncio medidas en la salmuera despus de la exposicin. Se ha producido alguna precipitacin de sulfato de potasio, de manera que los niveles de sulfato de la salmuera no corresponden con los niveles sulfatos de estroncio y bario disueltos.

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FLUIDS

Solubilidad en comparacin con concentracin del formiato de potasio

100,000 BaSO4 disuelto SrSO4 disuelto

10,000

Solubilidad [mg/L]

1,000

100

10

1 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80

Concentracin de KFo [% en peso]

Figura 3 Inuencia de la concentracin de formiato en la disolucin de sulfatos de metales alcalinotrreos en salmuera de formiato de potasio. Temperatura = 85C (185F). pH = 9.5 (medida en salmuera no diluida). Tiempo de contacto = 16h. El grco muestra la cantidad de sal de sulfato disuelta calculada a partir de las concentraciones de bario / estroncio medidas en la salmuera despus de la exposicin. Se ha producido alguna precipitacin de sulfato de potasio, de manera que los niveles de sulfato de la salmuera no corresponden con los niveles sulfatos de estroncio y bario disueltos.

Solubilidad en formiato de potasio al 75% en comparacin con el tiempo de exposicin

11,000 10,000 9,000 8,000
Solubilidad [mg/L]

7,000 6,000 5,000 4,000 3,000 2,000 1,000 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 BaSO4 disuelto SrSO4 disuelto

Tiempo de exposicin [horas]

Figura 4 Inuencia del tiempo de contacto en la disolucin de sales de sulfatos de metales alcalinotrreos en salmuera de formiato de potasio concentrada (75% = 1.57g/cm3 / 13.1lb/gal). pH = 9.5 (medida en la salmuera diluida). Temperatura = 85C (185F). El grco muestra la cantidad de sal de sulfato disuelta calculada a partir de las concentraciones de bario/estroncio medidas en la salmuera, despus de la exposicin. Se ha producido alguna precipitacin de sulfato de potasio, de manera que los niveles de sulfato de la salmuera no corresponden con los niveles sulfatos de estroncio y bario disueltos.

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Solubilidad en formiato de potasio al 75% en comparacin con pH

100,000

Solubilidad [mg/L]

10,000

BaSO4 disuelto SrSO4 disuelto

1,000 6.5

7.0

7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

10.0

10.5

11.0

11.5

12.0

12.5

13.0

13.5

pH (sin diluir)

Figura 5 Inuencia del pH en la disolucin de sales de sulfatos de metales alcalinotrreos en salmuera de formiato de potasio concentrada (75%=1.57g/cm3 / 13.1lb/gal), Tiempo de contacto = 16h. Temperatura = 85C (185F). El grco muestra la cantidad de sal de sulfato disuelta calculada a partir de las concentraciones medidas de bario/estroncio en la salmuera, despus de la exposicin. Se ha producido alguna precipitacin de sulfato de potasio, de manera que los niveles de sulfato de la salmuera no corresponden con los niveles sulfatos de estroncio y bario disueltos.

B12.3 Solubilidad de sales en salmueras de formiato

B12.3.1 Solubilidad del sulfato de potasio en salmuera de formiato de potasio Hay algunos datos disponibles respecto de la solubilidad del sulfato de potasio (K2SO4) en salmueras de formiato de potasio [4]. La solubilidad es igual a 176 mg/L aproximadamente en 71% en peso de potasio salmuera de formiato (1.53g/cm3 / 12.8lb/gal) a 25C (77F), pero aumenta con la disminucin de la concentracin de del formiato. A modo de comparacin, la solubilidad del sulfato de potasio en agua dulce es de 120,000mg/L a 25C (77F). No se observ ninguna precipitacin en la salmuera de formiato. La Figura 6 muestra la concentracin de sulfato soluble medida en las tres salmueras de formiato de potasio como una funcin de la temperatura. B12.3.2 Solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) en salmuera de formiato de potasio Algunos resultados de pruebas de solubilidad estn disponibles para la solubilidad del cloruro de sodio en salmuera de formiato de potasio [4]. La solubilidad del cloruro de sodio en 71% en peso en

salmuera de formiato de potasio es igual a aproximadamente 14,000mg/L, a 25C (77F), en comparacin con aproximadamente 218,000mg/L en agua fresca. La solubilidad del NaCl aumenta en las salmueras con contenidos ms bajos de formiato de potasio. Las adiciones de excesos de NaCl llevan a la precipitacin de cloruro de potasio slido. Tambin se precipitaron algunas trazas de formiato de sodio a la temperatura ms baja en la salmuera de formiato de potasio al 71% en peso. La Figura 7 muestra la concentracin del cloruro soluble en la fase lquida como una funcin de la temperatura y de la concentracin de formiato. El aumento de temperatura no tuvo un efecto signicativo sobre la solubilidad del NaCl. B12.3.3 Solubilidad del cloruro de magnesio (MgCl2) en salmueras de formiato El cloruro de magnesio tiene una solubilidad muy baja en salmuera de formiato de potasio de alta densidad y en la salmuera de cloruro de sodio saturada. Una baja solubilidad de MgCl2 es importante al realizar perforaciones en formaciones de sal que contienen cloruro de magnesio, como la bischota Zechstein.

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FLUIDS

MTRICA

Solubilidad del sulfato de potasio en formiato de potasio

1,000,000

100,000 Solubilidad del SO4- [g/mL]

10,000

1,000

100

KFo 1.54 g/cm3 KFo 1.19 g/cm3 KFo 1.06 g/cm3 Agua (Wikipedia) 30 40 50 Temperatura [C] 60 70 80 90

10 20

CAMPO

Solubilidad del sulfato de potasio en formiato de potasio

1,000,000

100,000 Solubilidad del SO4- [g/mL]

10,000

1,000

100

KFo 1.54 g/cm3 KFo 1.19 g/cm3 KFo 1.06 g/cm3 Agua (Wikipedia) 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180

10 70

Temperatura [F]

Figura 6 Disolucin del sulfato de potasio en tres concentraciones de salmueras de formiato de potasio. Las guras muestran la concentracin medida del sulfato en lquido. Los smbolos abiertos representan experimentos del tipo de disolucin; los smbolos cerrados representan los experimentos del tipo de precipitacin.

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MTRICA

Disolucin del cloruro de sodio en formiato de potasio

250,000

200,000
Solubilidad del Cl- [mg/L]

150,000

100,000

Agua (Wikipedia) KFo 1.06 g/cm3 KFo 1.20 g/cm3 KFo 1.54 g/cm3

50,000

0 20 30 40 50 Temperatura [C] 60 70 80 90

CAMPO

Disolucin del cloruro de sodio en formiato de potasio

250,000

200,000
Solubilidad del Cl- [mg/L]

150,000

100,000

50,000

Agua (Wikipedia) KFo 1.06 g/cm3 KFo 1.20 g/cm3 KFo 1.54 g/cm3

0 70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

170

180

190

Temperatura [F]

Figura 7 Disolucin de NaCl en tres salmueras de formiato de potasio. Las guras muestran la cantidad de Cl - en fase lquida, como una funcin de la temperatura y la concentracin de formiato.

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FLUIDS

MTRICA

Solubilidad del MgCl26H2O en salmueras concentradas

800 700
Solubilidad del MgCl2 6H2O [g/L]

600 500 400 300 200 100 0 20

KFo concentrado KCl concentrado NaCl concentrado MgCl2 calentado (saturado a 60C)

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

Temperatura [F]

CAMPO

Solubilidad del MgCl26H2O en salmueras concentradas

800 700
Solubilidad del MgCl2 6H2O [g/L]

600 500 400 300 200 100 0 70

KFo concentrado KCl concentrado NaCl concentrado MgCl2 calentado (saturado a 60C)

80

90

100

110

120

130

140

150

160

170

180

190

200

210

220

230

240

Temperatura [F]

Figura 8 La solubilidad de MgCl26H2O en varios sistemas de salmuera saturada.

V ER S I N

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SECCIN B12

PGINA 11

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

MA NUA L

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

Shell [1] midi la solubilidad del cloruro de magnesio (MgCl26H2O) en salmueras saturadas de formiato de potasio, formiato de sodio, cloruro de potasio y cloruro de sodio como una funcin de la temperatura. Las pruebas tambin incluyeron una salmuera de cloruro de magnesio sobresaturada, la cual se utiliz previamente como un uido de perforacin al perforar secciones de bischota Zechstein. Los resultados, que se muestran en la Figura 8, indican una solubilidad muy baja del cloruro de magnesio en el formiato de potasio y cloruro de sodio en comparacin con las dems salmueras. La salmuera de formiato de sodio saturada tambin redujo signicativamente la solubilidad del cloruro de magnesio, pero los problemas de precipitacin dicultaron las mediciones. No hay informacin disponible acerca de cmo se realizaron estas mediciones y de la posibilidad de que se haya producido alguna precipitacin en los otros sistemas de salmueras. Investigaciones adicionales sobre la solubilidad del cloruro de magnesio en formiato de potasio han llevado a la conclusin de que se produce alguna precipitacin. MgCl2 6H2O se aadi en exceso a las tres concentraciones de formiato de potasio (70%, 31.6%, y 10.7%). En la salmuera de formiato de potasio de mayor concentracin (70%), se precipit principalmente cloruro de potasio. Tambin se identic algn formiato de magnesio Mg(COOH)22H2O en los precipitados, aumentando la concentracin en las salmueras con ms bajo contenido de formiato.

B12.5 Solubilidad de silicatos en salmueras de formiato

En la Tabla 3, se muestran los datos de solubilidad para el cuarzo y el silicato amorfo (vidrio) en salmueras de formiato concentradas y en el agua. Aparte de los niveles ligeramente elevados de silicatos disueltos desde el silicio amorfo por el formiato de cesio, hay poca diferencia prctica entre el agua y las salmueras de formiato.

B12.6 Solubilidad de galena, hematita e ilmenita en salmueras de formiato

Galena (PbS), ilmenita (TiO2, FeO) y hematita (Fe2O3) son todas insolubles en salmueras de formiato. Las mediciones muestran solubilidades menores que 10ppm, el cual representa el lmite de deteccin del instrumento (ICP).

B12.7 Solubilidad del carbonato de calcio en salmueras de formiato

El carbonato de calcio es el material obturante ms comnmente utilizado en los uidos de formiato. Su solubilidad en las salmueras de formiato depende del pH. Con el pH alcalino de las salmueras de formiato comerciales utilizadas en el campo, la solubilidad del carbonato de calcio es insignicante. Esto es particularmente verdadero en las salmueras de formiato tamponado con carbonato / bicarbonato.

B12.4 Solubilidad de arcillas en salmueras de formiato

Algunos datos de solubilidad estn disponibles para ciertos esquistos comunes en salmueras de formiato concentradas de sodio, potasio y cesio [3]. Los esquistos probados fueron la montmorillonita de sodio [(Na,Ca)0.33(Al,Mg)2Si4O10(OH)2n(H2O)], Caolinita [Al2Si2O5(OH)4], y esquisto de Manco. La magnitud de la solubilizacin se estim midiendo los niveles del Al y Si solubles en la fase de salmuera despus de 16h de contacto de la salmuera con el esquisto a 85C(185F). Los resultados de Al y Si solubles mostrados en la Tabla 5 indican que pocos esquistos se disuelven o percolan por las salmueras de formiato.

PGINA 12

SECCIN B12

V E R SIN

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SECCIN B: COMPATIBILIDADES E INTERACCIONES

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

Tabla 2 Solubilidad de arcillas en salmueras de formiato concentradas. NaFo (46% en peso = 1.33g/cm3 / 11.1lb/gal), KFo (75% en peso = 1.57g/cm3 / 13.1lb/gal), CsFo (82% en peso = 2.26g/cm3 / 18.9lb/gal). T = 85C (185F). Tiempo de exposicin = 16h. Solubilidad [mg/L] Montmorillonita Caolinita Esquisto de Manco NaFo (45% en peso) Al3+ Si4+ 45.0 45.0 7.5 8.0 4.0 7.0 KFo (75% en peso) Al3+ Si4+ 4.0 77.0 1.0 7.0 4.0 5.0 CsFo (82% en peso) Al3+ Si4+ 4.0 8.5 8.5 8.5 -4.0

Tabla 3 Solubilidad de silicatos en salmueras de formiato concentradas. NaFo (46% en peso = 1.33g/cm3 / 11.1lb/gal), KFo (75% en peso = 1.57g/cm3 / 13.1lb/gal), CsFo (82% en peso = 2.26g/cm3 / 18.9lb/gal). Temperatura = 85C (185F). Tiempo de exposicin = 16h. Solubilidad del SiO2 [mg/L] NaFo 45 20 55 60 175 360 350 255 430 255 500 245

pH Cuarzo 8 10 12 8 10 12

Agua

KFo 30 55 125 940 940 930

CsFo 40 35 35 1,600 1,600 1,650

Silicato amorfo (vidrio)

Referencias
[1] Templeton, C.C.: Solubility of barium sulphate in sodium chloride solutions from 25C to 95C, Journal of Chemical and Engineering Data, 5 (octubre de 1960), 514516. [2] Monnin, C.: A thermodynamic model for the solubility of barite and celestite in electrolyte solutions and seawater to 200C and to 1 kbar, Chemical Geology, 155 (1999), 187209. [3] Howard, S.K., Houben, R.J.H., Oort, E. van, Francis, P.A.: Report # SIEP 965091 Formate drilling and completion uids technical manual, Shell International Exploration and Production, agosto de 1996. [4] Fuente desconocida.

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