QUMICA ORGNICA

Isomeria ptica

Prof. Alexandre Oliveira

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoisomeria Isomeria ptica

Estereoismeros so tambm chamados de ismeros configuracionais; Ismeros cis-trans so tambm chamados de ismeros geomtricos;
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico O cido lctico (cido 2-hidroxi-propanico), existe como um par de enantimeros porque existem quatro grupos diferentes ( H, OH, CH3, COOH) no tomo de carbono nmero 2:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico

Tentativas de superpor as imagens especulares do cido lctico: (a) Quando os substituintes H e OH coincidem, os substituintes COOH e CH3 no coincidem; (b) quando COOH e CH3 coincidem, H e OH no coincidem. No importa o modo como as molculas esto orientadas, elas no so idnticas.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico Enantimeros ocorrem apenas com compostos cujas molculas so quirais. Uma molcula quiral definida como uma que no idntica a sua imagem no espelho. A molcula quiral e sua imagem especular so enantimeros, e a relao entre a molcula quiral e sua imagem especular definida como enantiomrica.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico A palavra quiral vem da palavra grega cheir, que significa mo. Objetos quirais (incluindo molculas) possuem um lado direito e outro esquerdo. Um carbono assimtrico um carbono que est ligado a quatro grupos diferentes. Um carbono assimtrico tambm conhecido como centro quiral.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico

um par de enantimeros sempre possvel para molculas que contm um tomo tetradrico com quatro diferentes grupos ligados a ele.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico Um estereocentro definido como um tomo carregando grupos de natureza tal que uma troca de quaisquer dois grupos ir produzir um estereoismero. O carbono 2 do 2-butanol um exemplo de um estereocentro tetradrico.

Porm, nem todos os estereocentros so tetradricos.

Um tomo de carbono que um estereocentro tambm pode ser chamado de um carbono estereognico.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoismeros podem ser subdivididos em duas categorias gerais: enantimeros e diasteremeros.

O C2 do 2-butanol considerado um estereocentro, portanto, devemos design-lo como tal, e no como um tomo quiral.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Estereoismeros podem ser subdivididos em duas categorias gerais: enantimeros e diasteremeros.

A molcula se superpe em sua imagem especular e aquiral.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria
A presena de um nico estereocentro tetradrico. Ausncia de certos elementos de simetria na molcula. Um plano de simetria (tambm chamado um plano especular) definido como um plano imaginrio que corta uma molcula de maneira que duas metades da molcula sejam uma imagem especular da outra.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria

Molcula aquiral do cido propanico e molcula quiral do cido lctico. O cido propanico tem um plano de simetria que faz de um dos lados molcula a imagem especular do outro. O cido lctico no possui um plano de simetria.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.3. Atividade ptica

Os campos eltrico e magntico oscilante de um feixe se luz ordinria em um plano. As ondas representadas aqui ocorrem em todos os planos possveis com luz ordinria.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.3. Atividade ptica

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Atividade ptica

O ngulo de rotao da luz planopolarizada pode ser medido com um instrumento denominado polarmetro.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
Atividade ptica

Alm de determinar o ngulo de rotao, podemos tambm encontrar a direo da rotao.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.3. Atividade ptica

Os compostos anteriores tambm ilustram um princpio importante: No existe correlao bvia entre as configuraes de enantimeros e a direo [(+) ou ( )] em que eles rodam a luz plano-polarizada.
Prof. Alexandre Oliveira

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.4. Rotao Especfica O ngulo de rotao observado em uma experincia de polarimetria depende dos seguintes fatores: 1) do nmero de molculas opticamente ativas que o feixe de luz encontra (concentrao da amostra); 2) do passo ptico da amostra. Se dobrarmos o comprimento do tubo de amostra, a rotao observada dobrar; 3) do comprimento de onda da luz utilizada.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.4. Rotao Especfica A rotao especfica, []D, de um composto definida como sendo a rotao observada quando se utiliza luz de comprimento de onda igual a 589 nanmetros (nm), passo tico, l, igual a 1 decmetro, e concentrao de amostra, C, igual a 1 g/mL. (A luz de 589 nm a chamada linha D do sdio, a luz amarela emitida pelas lmpadas de sdio comuns; 1 nm = 109 m.)

Rotao observada (graus) Passo tico l (dm) X Concentrao C (g / ml) l X C

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.4. Rotao Especfica

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S) Os dois enantimeros do 2-butanol so os seguintes:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S) Trs qumicos, R. S. Canh Inglaterra, C. k. Ingold (Inglaterra) e V. Prelog (Sua) desenvolveram um sistema de nomenclatura que, quando adicionado ao sistema IUPAC, resolve estes dois problemas. Este sistema, chamado de sistema (R-S), ou sistema Cahn-IngoldPrelog, atualmente amplamente utilizado e faz parte da regras da IUPAC.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S) 1) A cada um dos quatros grupos ligados ao estereocentro atribuda uma prioridade ou preferncia 1, 2, 3 ou 4. A prioridade primeiro atribudo com base no nmero atmico do tomo que est diretamente ligado ao estereocentro. Ao grupo com maior nmero atmico atribudo a maior prioridade, 1; ao grupo com nmero atmico imediatamente inferior atribuda a prioridade seguinte, 2; e assim por diante. (No caso de istopos, o istopo de maior massa atmica tem a prioridade mais elevada.)

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S) 2) Quando uma prioridade no pode ser atribuda com base no nmero atmico dos tomos que esto diretamente ligados ao estereocentro, ento o prximo conjunto de tomos presentes nos grupos no-designados examinado. Este processo continua at que uma deciso possa ser tomada. Atribumos uma prioridade no primeiro ponto de diferena. (As regras para uma cadeia ramificada necessitam que sigamos a cadeia com tomos de prioridade mais elevada.)

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S) 3) Agora, giramos a frmula (ou modelo), de modo que o grupo de prioridade mais baixa 4 fique afastado do observador. Ento traamos um caminho de 1 para 2 para 3. Se, quando fazemos isso, a direo de nossos dedos (ou lpis) est no sentido horrio, o enantimero chamado de (R). Se a direo est no sentido anti-horrio, o enantimero chamado de (S). Com base nisto, o enantimero I do 2-butanol (R)-2-butanol.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S) 4) Para cada grupo contendo ligaes duplas ou triplas so atribudas prioridades como se ambos os tomos estivessem duplicados ou triplicados, ou seja, onde os smbolos entre parnteses so representaes duplas ou triplas de tomos na outra extremidade da ligao mltipla.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

Se o grupo de menor prioridade estiver para trs (cunha tracejada);

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

Se o grupo de menor prioridade no estiver para trs (cunha cheia e no plano);

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.6. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

Voc pode desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2 passando pelo grupo de menor prioridade (4), mas nunca a desenhe passando pelo grupo de prioridade (3);
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.7. Diastereoismeros - Molculas com mais de um carbono quiral diastereoismeros so estereoismeros que no so imagem especular um do outro. Os diastereoismeros tm configuraes opostas em um ou mais centros estereognicos, mas tm a mesma configurao em outros. Os enantimeros tm configuraes opostas em todos os centros estereognicos.
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.7. Diastereoismeros - Molculas com mais de um carbono quiral Os quatro estereoismeros do cido 2-amino-3-hidrxi-butanico (treonina).

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.7. Diastereoismeros - Molculas com mais de um carbono quiral Os quatro estereoismeros do cido 2-amino-3-hidrxi-butanico (treonina).

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.7. Molculas com mais de um carbono quiral Os enatimeros possuem: -Propriedades fsicas idnticas (exceto no desvio da luz polarizada); -Propriedades qumicas idnticas: eles reagem igualmente com um dado reagente aquiral; Os diastereoismeros possuem: - Propriedades fsicas diferentes (PF; PE; solubilidade; rotao especfica, etc); - Propriedades qumicas diferentes: eles reagem com um dado reagente aquiral de modo diferente;
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.8. As Formas Racmicas Uma mistura equimolar dos dois enantimeros chamada de forma racmica (ou racemato ou mistura racmica). Uma forma racmica no apresenta rotao de luz plano-polarizada; como tal, freqentemente designada como (). Ex.: uma soluo que contivesse quantidades equimolares de (R)-2butanol e (S)-2-butanol.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.9. Compostos Meso Vejamos um exemplo de um composto com dois centros estereognicos: o cido tartrico.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.9. Compostos Meso A observao cuidadosa mostra, que as estruturas 2R, 3S e 2S, 3R so idnticas, como se pode ver girando 180 uma das estruturas:

Um plano de simetria corta a ligao C2 C3 do cido meso-tartrico e torna a molcula aquiral.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.9. Compostos Meso Por causa do plano de simetria, o estereoismero do cido tartrico mostrado na figura aquiral, apesar de possuir dois centros estereognicos. Compostos aquirais que tm denominados compostos meso. centros estereognicos so

Assim, o cido tartrico existe em trs formas estereoisomricas: dois enantimeros e um composto meso.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.10. Nomeando Compostos com Mais de Um Estereocentro Em geral, uma molcula com n centros estereognicos tm um mximo de 2n estereoismeros (2n 1 pares de enantimeros). O colesterol, por exemplo, tem oito centros estereognicos, tornando possvel a existncia de 28 = 256 estereoismeros (128 pares de enantimeros), embora muitos deles estejam sujeitos a uma tenso grande demais para existirem. Somente um, entretanto, produzido pela natureza.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.11. Nomeando Compostos com Mais de um Estereocentro

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.11. Nomeando Compostos com Mais de um Estereocentro Se um composto tem mais de um estereocentro tetradrico, analisamos cada centro separadamente e decidimos se (R) ou (S). Ento, usando nmeros, dizemos qual designao se refere a cada tomo de carbono. Considere o estereoismero A de 2,3-dibromobutano.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.12. Projees de Fischer Em 1891, Emil Fischer sugeriu um mtodo baseado na projeo de um tomo de carbono tetradrico sobre uma superfcie plana. Estas projees Fischer foram logo adotadas e so agora um dos mtodos padro de representao da estereoqumica de centros estereognicos. Um tomo de carbono tetradrico representado numa projeo de Fischer por meio de duas linhas perpendiculares. As linhas horizontais representam ligaes que saem do plano da pgina, e as linhas verticais representam ligaes que atravessam o plano da pgina:
Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.12. Projees de Fischer As linhas horizontais representam ligaes que saem do plano da pgina, e as linhas verticais representam ligaes que atravessam o plano da pgina:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.12. Projees de Fischer O cido (R)-lctico, por exemplo, pode ser representado do seguinte modo:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.12. Projees de Fischer A frmula de projeo de Fischer para (2R, 3R)-2,3-dibromobutano escrita da seguinte maneira:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.13. Atribuindo Configuraes R,S s Projees de Fischer

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.13. Atribuindo Configuraes R,S s Projees de Fischer

Se o grupo de menor prioridade estiver na vertical (para trs) a configurao obtida pela seta corresponde a configurao real da molcula;

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.13. Atribuindo Configuraes R,S s Projees de Fischer

Se o grupo de menor prioridade estiver na posio horizontal (para frente), a resposta que voc recebe da direo da seta ser oposta resposta correta;

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
5.13. Atribuindo Configuraes R,S s Projees de Fischer

Voc poder desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2 passando pelo grupo de menor prioridade (4), mas nunca a desenhe passando pelo grupo 3.
Prof. Alexandre Oliveira

Fim Isomeria ptica

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
02. Quais dos seguintes composto so quirais? Construa modelos moleculares par ajud-lo.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
03. Assinale com asteriscos os centros estereognicos das seguintes molculas:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
06. Atribua designaes (R) ou (S) a cada dos seguintes compostos:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
07. Diga se as duas estruturas em cada par representam enantimeros ou duas molculas do mesmo composto em orientaes diferentes.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
09. Especifique como R ou S as configuraes das seguintes molculas:

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
12. Atribua configuraes R, S a cada um dos centros estereognicos das seguintes molculas. Quais delas so enantimeros e quais so diastereoismeros?

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
14. Quais das seguintes estruturas representam compostos meso?

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
18. Converta a seguinte representao tetradrica do (R)-2-butanol em uma projeo de Fischer.

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
19. Quais das seguintes projees de Fischer representam o mesmo enantimero?

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
20. Os seguintes pares de projees de Fischer so idnticos ou so enantimeros?

Prof. Alexandre Oliveira

Isomeria ptica
21. Classifique como R ou S os centros estereognicos destas molculas:

Prof. Alexandre Oliveira