IV Congresso Brasileiro de Mamona e I Simpsio Internacional de Oleaginosas Energticas, Joo Pessoa, PB 2010 Pgina | 168

OTIMIZAO DA REAO DE TRANSESTERIFICAO DO LEO DE MAMONA Marcos Luciano Guimares Barreto1; Gabrielly Pereira da Silva1; Fernanda Rocha Morais; Gabriel Francisco da Silva1
1 Universidade Federal de Sergipe; email: barreto-luciano@hotmail.com

RESUMO Dentre os diversos leos vegetais, o leo extrado das sementes de mamona representa uma alternativa promissora para a produo de biocombustveis, pois constitudo basicamente do cido ricinolico que representa aproximadamente 90% da constituio total do leo. Este trabalho teve como objetivo aperfeioar o processo de transesterificao do leo de mamona atravs da determinao do ndice de steres variando a razo molar. Os resultados permitem concluir que a melhor proporo de leo/lcool na reao de transesterificao usando como catalisador o NaOH foi a de razo molar 1:6, visto que teve um maior rendimento em relao as demais propores, 87,97% em temperatura ambiente. Palavras-chave leo de Mamona, biodiesel, transesterificao, ndice de steres.

INTRODUO Dentre as matrias-primas disponveis no Brasil mais promissoras para a produo de Biodiesel destaca-se o leo de mamona. A mamoneira Figura 3 cresce mesmo sem cultivo e em grandes quantidades na maioria dos pases tropicais e subtropicais. bastante tolerante a diferentes climas e tipos de solos, alm de ser disponvel a baixo custo. O Brasil est entre os maiores exportadores de leo de mamona do mundo (AZEVEDO et al., 2001). O leo de mamona possui composio qumica atpica, comparada maioria dos leos vegetais, pois alm da presena do triglicerdeo acido ricinolico, que um acido graxo hidroxilado pouco freqente nos leos vegetais, este est presente em 89,5% da sua composio. (AZEVEDO et al., 2001). O biodiesel um combustvel biodegradvel derivado de fontes renovveis, que pode ser obtido por diferentes processos, tais como craqueamento, esterificao ou transesterificao. Pode ser produzido a partir de gorduras animais ou leos vegetais, existindo dezenas de espcies vegetais no

CONGRESSO BRASILEIRO DE MAMONA, 4 & SIMPSIO INTERNACIONAL DE OLEAGINOSAS ENERGTICAS, 1, 2010, Joo Pessoa. Incluso Social e Energia: Anais... Campina grande: Embrapa Algodo, 2010. p. 168-172.

IV Congresso Brasileiro de Mamona e I Simpsio Internacional de Oleaginosas Energticas, Joo Pessoa, PB 2010 Pgina | 169

Brasil que podem ser utilizadas, tais como mamona, dend (palma), girassol, babau, amendoim, pinho manso e soja, dentre outras (HOLANDA et al., 2007). Dentre os combustveis renovveis mais promissores destaca-se o biodiesel (Pinto et al., 2005). Este produto , em geral, obtido a partir da transesterificao de leos vegetais com alcois (metanol e etanol), usando catlise bsica ou pela esterificao desses materiais na presena de catalisadores cidos. A transesterificao de um leo na primeira etapa do processo com monoalcois (alcolise), especificamente metanol ou etanol, promove a quebra da molcula dos triacilglicerdeos, gerando mistura de steres metlicos ou etlicos dos cidos graxos correspondentes, liberando glicerina como co-produto. A massa molar desses mono steres prxima ao diesel (KNOTHE et al.. 1997). Os steres metlicos ou etlicos dos leos vegetais so obtidos por reao dos leos vegetais com metanol (txico e originrio de fontes fsseis) ou etanol (lcool de cana, mais ecolgico e propcio para seu uso no Brasil) atravs do processo denominado transesterificao, que em presena de um catalisador, via de regra hidrxido de sdio (NaOH) ou hidrxido de potssio (KOH), transforma os leos vegetais em biodiesel (steres) e glicerina (LADETEL/USP, 2003). A literatura aponta que a reao de transesterificao sofre os efeitos das variaes causadas pelo tipo de lcool, pelas propores necessrias de lcool, por diferentes catalisadores, pela quantidade de catalisador, pela agitao da mistura, pela temperatura e pelo tempo de durao da reao. Com relao aos catalisadores, a transesterificao pode ser realizada tanto em meio cido quanto em meio bsico, porm, ela ocorre de maneira mais rpida na presena de um catalisador alcalino do que na presena de um catalisador cido em mesma quantidade, observando-se maior rendimento e seletividade, alm de apresentar menores problemas relacionados corroso dos equipamentos. Os catalisadores mais eficientes para esse propsito so hidrxido de potssio e hidrxido de sdio. ndice de ster definido como a massa de hidrxido de potssio, em miligramas, gasta na saponificao de um grama de amostra de leo neutro. Nesta definio no est includa a massa de hidrxido de potssio gasta na neutralizao dos cidos livres presentes na amostra de leo.

CONGRESSO BRASILEIRO DE MAMONA, 4 & SIMPSIO INTERNACIONAL DE OLEAGINOSAS ENERGTICAS, 1, 2010, Joo Pessoa. Incluso Social e Energia: Anais... Campina grande: Embrapa Algodo, 2010. p. 168-172.

IV Congresso Brasileiro de Mamona e I Simpsio Internacional de Oleaginosas Energticas, Joo Pessoa, PB 2010 Pgina | 170

METODOLOGIA A amostra do leo de mamona refinado foi cedida gentilmente pela Petrobrs Biodiesel Candeias BA. Procedimento para a transesterificao do leo de mamona Utilizando a rota metlica na transesterificao do leo de mamona, determinou-se as variveis de reao como padro a temperatura de 30 C e o tempo de reao de 60 min. Contudo o planejamento da reao de transesterificao determinou-se a razo molar entre o leo e lcool que foram de 1:4, 1:6, 1:8 e 1:10, clculos estequiomtricos a partir da massa do leo que foi de 50g determinou a quantidade em massa de metanol utilizada nas reaes, e foi fixado a massa de catalisador necessria para ocorrer a reao que foi de 0,4% em massa de leo. A Tabela 1 mostra o planejamento para a obteno de biodiesel a partir da transesterificao do leo de mamona. No trmino da reao o biodiesel foi transferido para um funil de separao para iniciar o processo de separao do biodiesel da glicerina e depois a lavagem. A lavagem foi realizada com gua destilada at que a soluo formada no fundo do funil ficasse completamente translucida. Sendo assim, todo excesso do catalisador foi removido. Aps a lavagem o biodiesel foi aquecido para retirar o excesso do lcool e gua que ficou presente devido o processo de lavagem. Procedimento para a determinao do ndice de ster Pesou-se cerca de 2 g de leo em um erlenmeyer, adicionou-se cerca de 5 mL de lcool etilco com agitao e, a seguir, 2 gotas de soluo alcolica de fenolftaleina 1% e titulou-se com soluo 0,1 N de hidrxido de sdio at que ocorresse a mudana da cor da soluo de incolor para rsea. soluo resultante da titulao adicionou-se 20 mL de soluo de hidrxido de potssio a 4% com uma bureta. Adapto-se o erlenmeyer a um condensador de refluxo e aqueceu-se a ebulio em banho-maria por 30 min. Aps resfriamento da soluo, adicionou-se 2 gotas de soluo alcolica 1% de fenolftaleina, e titulou-se com uma soluo 0,5 N de HCl at que ocorresse a mudana de cor da soluo de rsea para incolor. Realizou-se uma titulao em branco onde estavam presentes todos os reagentes com exceo da amostra de leo. A diferena entre os dois volumes de soluo de HCl est relacionada com a quantidade hidrxido de potssio gasto na saponificao dos steres presentes no leo. O ndice de ster calculado pela Equao 01 em que V representa a diferena entre os volumes de soluo de HCl gastos na titulao da amostra e do branco em mililitros, N a normalidade da soluo de HCl e m a massa de amostra de leo em grama.

CONGRESSO BRASILEIRO DE MAMONA, 4 & SIMPSIO INTERNACIONAL DE OLEAGINOSAS ENERGTICAS, 1, 2010, Joo Pessoa. Incluso Social e Energia: Anais... Campina grande: Embrapa Algodo, 2010. p. 168-172.

IV Congresso Brasileiro de Mamona e I Simpsio Internacional de Oleaginosas Energticas, Joo Pessoa, PB 2010 Pgina | 171

RESULTADOS E DISCUSSO Aps o processo de lavagem e aquecimento do biodiesel, a amostra foi pesada. Foi observado que a transesterificao realizada uma razo molar de 1:10 de leo e lcool teve uma massa maior em relao as outras razes. Porm na realizao dos experimentos durante a lavagem e transferncia da amostra para outros recipientes, como bqueres e funis parte da amostra perdida. O que explica o fato da amostra de razo molar 1:8 ter dado diferentes das outras como mostrados na tabela 02. O ndice de steres foi calculado atravs da Equao 01. Foi observado que na amostra com razo 1:6 obteve-se um maior ndice de steres sendo ele de 146,12mg KOH mostrados na tabela 03. Atravs da Figura 01 pode-se observar que ndice de steres aumentou com o aumento da razo molar e quando chegou razo tima este ndice decresceu. Atravs da Equao 02 o rendimento das reaes foi determinado. O melhor rendimento foi o da amostra de razo molar 1:6 com rendimento de 87,97% mostrados na Figura 02. O mesmo comportamento foi observado para o rendimento, pois inicialmente ele aumentou e aps a proporo tima ele diminuiu.

CONCLUSO Pode-se concluir que a melhor proporo de leo/lcool na reao de transesterificao usando como catalisador o NaOH foi a de razo molar 1:6, visto que teve um maior rendimento em relao as demais propores, 87,97% em temperatura ambiente.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS AZEVEDO, D. M. P. & LIMA, E. F. O Agronegcio da Mamona no Brasil, Empraba Informao Tecnolgica, 2001 1 ed . HOLANDA, A. dep. Programa Biodiesel Nordeste, com Incluso Social, Brasilia 2007. PINTO, A.C.; Guariero, L.L.N.; Rezende, M.J.C. e colaboradores, Biodiesel: an overview. J. Braz. Chem. Soc., 16, 1313-1330, 2005. KNOTHE, G; DUNN, R. O. AND BAGBY, M. O. Biodiesel: The Use of Vegetable Oils and Their Derivatives as Alternative Diesel Fuels NBB, 1999.

CONGRESSO BRASILEIRO DE MAMONA, 4 & SIMPSIO INTERNACIONAL DE OLEAGINOSAS ENERGTICAS, 1, 2010, Joo Pessoa. Incluso Social e Energia: Anais... Campina grande: Embrapa Algodo, 2010. p. 168-172.

IV Congresso Brasileiro de Mamona e I Simpsio Internacional de Oleaginosas Energticas, Joo Pessoa, PB 2010 Pgina | 172

Tabela 1 Planejamento para a Obteno do Biodiesel de Mamona Razo Molar 1:4 1:6 1:8 1:10 Massa do lcool 6,912g 10,381g 13,824g 17,302g Figura 1 ndice de steres.

Tabela 2 Massa do Biodiesel. Razo Molar 1:4 1:6 1:8 1:10 Massa do Biodiesel 40,732g 42,302g 38,879g 45,581g

Tabela 3 ndice de steres. Figura 2 Rendimento da reao de transesterificao. Razo Molar 1:4 1:6 1:8 1:10 IE 113,42 mg KOH 146,12 mg KOH 118,42 mg KOH 103,24 mg KOH

IE

V .N .56,1 m

Eq. (01)

Equao 1 Determinao do ndice de ster

IE.mo IE.mb

Eq. (02)

Figura 3 Mamoneira.

Equao 2 Determinao do rendimento da reao.

CONGRESSO BRASILEIRO DE MAMONA, 4 & SIMPSIO INTERNACIONAL DE OLEAGINOSAS ENERGTICAS, 1, 2010, Joo Pessoa. Incluso Social e Energia: Anais... Campina grande: Embrapa Algodo, 2010. p. 168-172.