ENLACE INICO

Dra. Silvia Elena Castillo Blum

Enlace Qumico
ENLACE INICO ENLACE COVALENTE ENLACE METLICO

D f Definicin IUPAC UP C
Hay un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos cuando las fuerzas que se establecen entre ellos permiten la formacin de un agregado con la suficiente estabilidad para que pueda ser considerado una especie independiente.

Gilbert Lewis estableci que los tomos se combinan a fin d alcanzar de l una configuracin fi i electrnica ms estable:

La mxima estabilidad resulta cuando un tomo es isoelectrnico con un gas noble bl

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Modelo
Un modelo es un idealizacin que permite describir tericamente un sistema y p predecir y explicar en forma aproximada, hechos experimentales.

Formacin de Compuestos p Inicos

Enlace inico

No existe una divisin clara entre el enlace inico y el covalente . El enlace puramente inico puede estudiarse d mediante d un modelo d l electrosttico simple. p Existen algunas propiedades que distinguen a los compuesto inicos de los compuestos covalente. covalente
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Modelo de Enlace Inico

Los iones son esencialmente esferas con carga, incompresibles, l indeformables l que interaccionan por fuerzas coulmbicas electrostticas en el cristal
r

Cargas iguales se repelen y cargas opuestas se atraen. Las cargas sobre L b las l fibras fib d del l cabello b ll se repelen l y causan que el cabello se disperse. 9

Svante Arrhenius (1884)

NaCl

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Caractersticas Fsicas de los Compuestos Inicos

Los iones se ordenan en redes cristalinas inicas Baja conductividad trmica y elctrica en estado slido, pero conducen al fundirse y en solucin acuosa. acuosa Puntos de fusin y ebullicin elevados Duros y quebradizos Los compuestos inicos a menudo son solubles en disolventes polares que presentan constantes dielctricas elevadas
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Enlace inico

Un enlace inico es simplemente la atraccin electrosttica entre un i positivo ion i i y un i ion negativo. i Dos requisitos para su formacin son la energa de ionizacin para dar lugar a un catin y la afinidad electrnica l para dar d lugar l a un anin.
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13

14

Estructuras cristalinas
Cloruro de sodio Cloruro de cesio

Cl

Na

Cl

Cs
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Arreglos g ms comunes de los cristales

Estructura de sulfuro de zinc (blenda de zinc) Wurzita

Zn

Z Zn
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Arreglos g ms comunes de los cristales

Fluorita Rutilo

Ca

Ti
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Caractersticas de los compuestos inicos

Los cristales de los compuestos inicos son duros uros y frgiles frg s

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Enlace Inico
Na(s) + 1/2 Cl2(g) NaCl(s)

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r +

z + z e2 Eat . = 4 o r

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Repulsin

Energ ga Poten ncial

r Total

Atraccin

z + z e2 Eat . = 4 o r
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22

 z + z e2 2 2 2 + E= 4 o r 2 3
3r r r

- .....
3r

2r

2r

Cristal Unidimensional
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24

 z + z e2 6 E= 4 o r

25

 z + z e2 6 E= 4 o r

26

 z + z e2 6 E= 4 o r

r 2

27

 z + z e2 6 E= 4 o r

r 2

28

 z + z e2 12 6 E= 4 o r 2

29

 z + z e2 12 6 E= 4 o r 2

30

 z + z e2 12 8 6 E= + 4 o r 2 3

r 3

31

 z + z e2 12 8 6 E= + 4 o r 2 3

.....

A
NAz z e NA E= 4 0 r
+ - 2

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33

Tipo de Estructura NaCl CsCl CaF2 Blenda de Zinc (ZnS) Wurtzita (ZnS)

Celda Unidad

Madelung, A
1.74756 1 76267 1.76267 5.03878 1.63805 1.64132

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Energa Potenci ial

Repulsin

Erep

NB = n r
r

Total

Atraccin

NAz z e E= 4 0 r

+ - 2

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 N Az + z e2 N B + E = n 4 o r r

dE NA z e NAz nNB NB =0= + n +1 2 dr 4 0 r r

Az z e r B = 4 0 n
+ 2 n 1

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Nmero de Avogadro (6.02 x 1023)

Constante de Madelung

UEret = -

NAz + z e 2 1 1 4 o ro n
Distancia interinica

Carga del catin y del anin

C fi i t Coeficiente de Born

Ecuacin de Born-Land
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 139000 NAz z e z 1 1 Az = 1 UU = 1 4 r n r n o o o
+ + 2

n
He N Ne Ar Kr Xe 5 7 9 10 12

U en kJ/mol r0 en pm

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NaCl
139000 Az + z U = r o
z+ = 1 z- = -1 1 A = 1.747 n = 9 ro = 282 pm

1 1 n

U = 765 kJ/mol

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Ecuacin de Kapustinskii
Estructura NaCl CsCl Blenda de Zinc W t it Wurtzita Fluorita Rutilo N de iones () 2 2 2 2 3 3 Madelung, A 1.74756 1.76267 1.638 1 64132 1.64132 2.51939 2 408 2.408 A/ 0.88 0.87 0.82 0 82 0.82 0.84 0 80 0.80

NAz + z e 2 1 U = 1 4 r o o n

A = 0.88

n=9
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1,39x10 Az z U = ro
5

1 1 n

1.0810 vz z U = + r +r
5

z+ y z- son las cargas de los iones r radio de los iones (picmetros) ro

rNa+ = 116 pm r

Cl

= 167 pm

UNaCl = 763 kJ/mol

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Na+

Cl-

Na+

CCl

E
1

Energa

765 kJ/m mol

E2

NaCl

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NaCl

U
(s)

+ Na (g)

Cl

(g)

Ley de Hess
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NaCl

U
(s)

+ Na (g)

Cl

(g)

Na(s) + Cl2

(g)

-Hf = Hsub + Cl-Cl Cl Cl + INa + AECl

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Ciclo de Born-Haber
Predijimos U = 765 kJ/mol
I = 502 kJ/mol

Na+(g) + Cl

(g)

EA = - 354 kJ/mol

Na+(g) + Cl-

(g)

Na(g) + Cl Na(g) + 1/2 Cl2 Na(s) + 1/2 Cl2

(g) (g)

(g)

D = 121 kJ/mol

Hsub= 108 kJ/mol kJ/ l

U=?

-U

Hfo=- 411kJ/mole 411kJ/m l

NaCl
Hfo= Hsubo +1/2 D + I + EA + U - 411= 108 +121 +502 + (-354) + U

(s)

U = 788 kJ/mol
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Compuesto U experimental

U Born-Land

Diferencia (%)

NaF NaCl NaBr NaI CsF CsCl CsI MgF2

910 772 736 701 741 652 611 2922

904 757 720 674 724 623 569 2883

0,6 2 2 35 3,5 3,5 4 7 1,5

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Compuesto

U experimental

U Born-Land

Diferencia (%)

AgF AgCl AgBr A I AgI

231 219 217 214

208 187 181 176

11 17 20 22

47

Los aniones y cationes se acomodan en estructuras tridimensionales que minimicen i i i l las repulsiones l i y maximicen las atracciones, y la forma depende de la relacin entre el tamao del anin y del catin

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Formas de Empaque

Si se consideran a los tomos e iones como esferas duras, se puede d encontrar arreglos l geomtricos ms eficientes que g q otros.

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Formas de Empaque

Ejemplo: Si 6 monedas del mismo tamao se organizan para que queden lo ms pegado una de otro, resulta en un nmero de coordinacin de 6.

Cuando el arreglo es en 3 dimensiones se obtienen unas formas empacadas tpicas.

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Empaquetamiento por capas

C Capa c

C Capa a

Capa b

Capa b

Capa a

Capa a

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Estructuras generadas

E Empaque cbico bi

Empaque hexagonal
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Arreglo de los iones

Las formas de empaquetamiento son: los cationes ( (ms p pequeos) q ) ocupan los huecos dejados por los aniones (ms grandes). En consecuencia, los cationes generalmente se acomodan en l s huecos los h s tetradricos t t d i s u octadricos que forman los aniones.
-

+ - -

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Relaciones de Radios
La relacin relac n de rad radios os da un valor lmite l m te cuando las esferas (tomos o iones) estn muy cerca pero en la realidad los iones se separan pues no son estables cuando las nubes electrnicas de carga negativa se acercan

Por ejemplo para determinar la relacin en el cloruro de sodio

Primero P i se calculan l l los l radios di Con los radios se obtiene la relacin

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cul es la relacin entre el radio del anin y del catin o viceversa?

+ -

2r + -

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2r-

2r + -

{
56

Relaciones de radios

Ejemplos
Para NaCl la relacin es de 0.414 con N N.C. C de 6

En CsCl la relacin es de 0.732 0 732 con N N. C. 8

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La relacin de radios da un valor lmite a la estabilidad de los empaques, ya que un valor mayor 0.414 garantiza que los aniones no se toquen y permiten al catin ocupar el hueco en estructuras octadricas. Los cationes ms pequeos ocuparn los intersticios en estructuras tetradricas con una relacin r+/r- de 0.225 (valor que se calcula de forma similar a la ya sealada). sealada)

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En la siguiente tabla se presentan los valores lmites que presentan las diferentes estructuras:
r+/r- r-/r+

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60

61