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Trabajo Prctico N 2
- Equilibrio Lquido-Vapor en Sistemas Binarios Objetivo: Estudiar el equilibrio lquido-vapor de un sistema de dos lquidos totalmente miscibles. Construir
la curva de temperatura de ebullicin-composicin y verificar que el sistema no cumple con la ley de Raoult.
Introduccin
Cuando dos lquidos se ponen en contacto mutuo, tres tipos de sistemas binarios pueden ser observados experimentalmente segn el grado de miscibilidad de los lquidos considerados: a) ambos lquidos son inmiscibles (Ej.: CS2 y H2O) b) ambos lquidos son parcialmente miscibles (Ej.: fenol y agua) c) ambos lquidos son miscibles en todas proporciones (Ej.: agua y etanol) Este trabajo prctico trata del caso (c). En el estudio de sistemas de lquidos miscibles, la ley de Raoult, la cual ha sido deducida a partir del comportamiento de las soluciones a bajas concentraciones, sirve de base para comprender el comportamiento que presentan estas mezclas. Esta ley establece que la presin de vapor de cada uno de los componentes de la mezcla binaria puede ser expresada como:
p A = x A p* A
* *
pB = xB p* B
donde p A y pB son las presiones de vapor de los componentes puros a la temperatura de trabajo; x A y
referirns a las fracciones molares en la fase gaseosa). Se define como solucin ideal a aquella que se comporta segn la ley de Raoult para cada uno de los componentes, en todo el rango de concentracin. Los sistemas reales pueden presentar mayor o menor alejamiento del comportamiento ideal, segn el grado de interacciones intermoleculares que existe en la fase lquida. La Regla de las Fases La regla de las fases establece que V + F = C + 2, donde V: varianza o grados de libertad: es el nmero mnimo de variables intensivas independientes necesario para especificar el estado intensivo de un sistema en equilibrio; F: fase: es toda porcin homognea de un sistema en equilibrio que presenta lmites fsicos definidos; y C: nmero de componentes: es el menor nmero de especies qumicamente independientes necesario para describir la composicin de cada fase de un sistema en equilibrio. Como el nmero mnimo de grados de libertad es cero, el nmero mximo de fases Fmx= C + 2. Si el sistema es de dos componentes independientes resulta Fmx = 4. Por otra parte Fmn= 1, con lo que resulta Vmx = 3. La representacin de su comportamiento debe hacerse entonces en un sistema de tres ejes coordenados que pueden corresponder respectivamente a presin, temperatura y composicin. Si una de las variables anteriores se mantiene constante, se simplifica la representacin que puede hacerse entonces en el plano. Por ejemplo T = f(c) a presin constante o p = f(c) a temperatura constante o p = f(T) a concentracin constante. En el estudio de mezclas de dos lquidos miscibles se considera el equilibrio entre una fase lquida y su vapor, representando a T constante la variacin de la presin total del vapor con la composicin del sistema o a presin constante, la variacin de la temperatura de ebullicin del lquido con la composicin del sistema. En las Figuras 1 y 2 se muestran los dos tipos de diagramas. Estos diagramas corresponden a los casos ms sencillos, es decir sistemas que cumplen con la ley de Raoult. En la bibliografa se pueden consultar otros detalles de este tipo de construccin para las llamadas desviaciones positivas y negativas de la idealidad. El dispositivo experimental a emplear depende del tipo de diagrama a construir. En lo que sigue discutiremos la construccin de los diagramas de T vs. composicin a presin constante.
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T0A
Vapor
Lquido xA
Fig. 1. Variacin de p con c a T cte
0
T0B
1,0
xB
Descripcin de la Tcnica
Para la construccin de diagramas como el indicado en la Figura 2 se requiere la determinacin de la composicin del lquido y su vapor en equilibrio a la temperatura de ebullicin del sistema. Aunque existen distintos tipos de dispositivos para el estudio de equilibrios de una mezcla lquida binaria con su vapor, en este prctico se utilizar el desarrollado por OTHMER para este fin (Fig. 3). Bsicamente el equipo consta de un baln B, donde se coloca la muestra a destilar. El calentamiento se realiza internamente mediante una resistencia R, conectada a una fuente de corriente que permite regular externamente la velocidad de calentamiento. El vapor destilado se condensa en un condensador C y se lo recoge en un vaso colector V, que se halla conectado a B mediante un tubo T conectado a la atmsfera. Este equipo permite un flujo permanente de vapor condensado en el lquido y a travs de este se establece un equilibrio dinmico entre el lquido y el vapor. Si el vapor no retornase al baln B, la composicin del lquido variara continuamente y con ella la temperatura de ebullicin del mismo. Una vez establecido el equilibrio, que se manifiesta por la constancia de la temperatura leda en el termmetro (Te), mediante abertura de las llaves L1 y L2 se toman cantidades representativas del lquido y del condensado cuyas composiciones debern determinarse mediante el empleo de alguna tcnica conveniente. En la prctica emplearemos la refractometra como tcnica para la determinacin de composicin.
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Mediante una jeringa, se toma una porcin del lquido recogido y se la coloca entre los prismas del refractmetro de ABBE. Se lee el ndice de refraccin de la muestra y con ese dato se determina la composicin de la mezcla, haciendo uso del grfico a construir con los datos de la Tabla I. Finalizada la determinacin de las composiciones de ambas fases se descarga el equipo y se los vuelve a cargar con una nueva solucin de acetona/benceno. Se procede de manera similar a la ya descripta. El nmero de puntos a determinar en la prctica es 3.
Determinacin de la Composicin
Para la medida del ndice de refraccin con el refractmetro de ABBE consultar el texto de FINDLAY, Trabajos Prcticos de Fisicoqumica.
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Grficos
Para la realizacin de las actividades en el laboratorio, deben traerse los siguientes grficos. Recuerde escribir el ttulo de cada eje y las unidades correspondientes. Si va a realiza los grficos en forma manual, utilice papel milimetrado. En caso de realizar los grficos con algn programa informtico, asegrese de imprimir tambin la grilla, de manera equivalente a un papel milimetrado. Grfico 1. (n vs x) Represente los datos del ndice de refraccin de la mezcla acetona-benceno como una funcin de la composicin de acetona a las dos temperaturas (Tabla I). Grfico 2. (T vs x) Represente los datos de temperatura de ebullicin de la mezcla en funcin de la composicin dados en la Tabla II. Incorpore los datos correspondientes a los componentes puros. Grfico 3. (p vs T) Represente los datos de presin de vapor de acetona y benceno puros en funcin de la temperatura datos en la Tabla III. Grfico 4. (p vs x) Represente los datos de presin de vapor de la mezcla en funcin de la composicin en el lquido y en el vapor utilizando los datos de la Tabla IV.
La temperatura de ebullicin de los componentes puros es: Tb (benc ) = 80.2 C ; Tb ( acet.) = 56.5 C
Tabla IV. Presin del vapor en equilibrio con soluciones de acetona-benceno en funcin de la
fraccin molar de acetona en fase lquida (xlq) y en fase vapor (xvap) a 25 C . xlquido xvapor P(mmHg) xlquido xvapor P(mmHg) 0.0 0.0000 95.3 0.6 0.7380 197.1 0.1 0.3232 131.3 0.7 0.8007 205.3 0.2 0.4661 152.5 0.8 0.8640 213.1 0.3 0.5531 167.3 0.9 0.9307 220.3 0.4 0.6210 178.7 1.0 1.0000 229.2 0.5 0.6810 188.3 Estos datos fueron extrados de Landolt-Bornstein, Zahlenwerte Vol. II, 2da. Parte, pg 477 y las presiones de vapor de los componentes puros se obtuvieron del Handbook. 9
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Informe del Trabajo Prctico Ttulo del Trabajo Prctico: Equilibrio Lquido-Vapor en Sistemas Binarios Nombre:____________________________________________________ Turno:_________________________Comisin:______________________ Fecha:_________________________ Objetivo:_______________________________________________________________ Ecuaciones y Leyes empleadas:
Medidas Experimentales
(1) Complete la siguiente tabla con los datos experimentales
Tabla V: Datos obtenidos a partir de las tres mezclas de acetona-benceno utilizadas en el laboratorio.
Muestra I II III
Teb/C
nvapor
xacetona vapor
nlquido
xacetona lquido
(2) Agregue sus puntos experimentales al Grfico 2 realizado con los datos de la Tabla II (T vs x).
Calcule el coeficiente de actividad de cada componente en cada una de las tres mezclas analizadas en el TP y complete la siguiente tabla. Utilice el grfico 3 para obtener el valor de la presin de vapor de los lquidos puros a cada temperatura.
Tabla VI
Muestra I II III
T/C
Ac
Benc
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A partir de su definicin, diga qu unidades tiene el factor de actividad. Si un sistema presenta desviaciones negativas de la ley de Raoult, Cmo debe ser el coeficiente de actividad? y si presenta desviaciones positivas? Podra decir que el sistema estudiado es ideal? Si no es as, diga que tipo de desviaciones presenta. Cmo est relacionado esto con las interacciones entre las molculas? En el grfico 4 (p vs x) diga qu fases estn presentes en cada regin y aplique la regla de las fases. Qu representan las curvas del lquido y del vapor en el diagrama a presin constante? Explique la diferencia que existe entre los sistemas representados por los puntos 1, 2 y 3 del siguiente diagrama
Temperatura
Composicin (VII) (VIII) Suponiendo que la mezcla acetona-benceno es ideal, reconstruya el diagrama de temperatura-composicin para el sistema a 1atm de presin. Calcule el error comete al estimar la composicin de un vapor que est en equilibrio con su lquido a 70C si admite este comportamiento.
B) Grficos.
En el informe deben incluirse los grficos 1, 2 , 3 y 4.
C) Discusin.
Discuta brevemente los resultados del Trabajo Prctico.
Bibliografa Especial
Othmer: Ind. Eng. Chem. 20, 743 (1928) Othmer: Ind. Eng. Chem. (Anal. Ed.) 4. 232 (1932)
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