SD 35 Ejercicios Quimica Organica CORZO

Serie Didctica N 35
Gua terico prctica de Qumica Orgnica
Presentacin
Este material esta dirigido a los estudiantes de la Facultad de Ciencias Forestales de la Universidad Nacional de Santiago del Estero y corresponde a la programacin de las asignaturas que se dictan en la ctedra de Qumica Orgnica y Biolgica. La serie esta organizada en guas de problemas y ejercicios relacionados con los conceptos bsicos de Qumica Orgnica. En cada tema se incluyen breves reseas tericas las cuales simplemente resumen los conceptos previamente desarrollados en las clases tericas. Los problemas y ejercicios estn seleccionados con la intencin de facilitar la comprensin y asimilacin de los diferentes temas, abarcando desde los conceptos bsicos: estructura atmica, orbitales, etc., pasando por cada uno de los grupos funcionales y haciendo hincapi en sus estructuras y su relacin con las propiedades fsicas y qumica que presentan. Resulta importante aclarar que este material no pretende ser, ni reemplazar, los libros de texto recomendados por la ctedra, simplemente sirve como gua de estudio y ejercitacin para los estudiantes. Antes de finalizar solo resta mencionar algunas recomendaciones a tener en cuenta acerca de cmo estudiar Qumica Orgnica: Mantenerse al da con la asignatura: en esta asignatura cada tema esta relacionado con el anterior, no se podr aprender conceptos nuevos sin comprender lo anterior. Aprovechar de manera efectiva las prcticas de laboratorio Resolver todos los ejercicios propuestos y complementarlos con ejercicios que se pueden encontrar en los textos recomendados. Tener una participacin activa durante el desarrollo de las clases. Aprovechar la ayuda que le pueden brindar la ctedra. No memorizar: no se aprende lo que no se entiende. Por ultimo, solo cabe expresar el deseo de que este material sea til y cumpla con los objetivos propuestos como as tambin dejar una puerta abierta a sugerencias y/o correcciones que desde ya sern agradecidas. La ctedra
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
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TABLA DE CONTENIDOS
PRESENTACIN................................................................................................ 2 TEMA: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA ...................................... 5 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................... 5 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 12 GUA N 2 ......................................................................................................... 18 TEMA: ALCANOS .......................................................................................... 18 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 18 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 20 GUA N 3 ......................................................................................................... 25 TEMA: HALOGENUROS DE ALQUILO .......................................................... 25 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 25 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 26 GUA N 4 ......................................................................................................... 31 TEMA: ALQUENOS Y ALQUINOS ................................................................. 31 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 31 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 34 GUA N 5 ......................................................................................................... 40 TEMA: HIDROCARBUROS AROMATICOS ................................................... 40 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 40 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 42 GUA N 6 ......................................................................................................... 47 TEMA: ALCOHOLES Y FENOLES ................................................................. 47 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 47 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 49 GUA N 7 ......................................................................................................... 55 TEMA: ETERES ............................................................................................. 55 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 55 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 56 GUA N 8 ......................................................................................................... 58 TEMA: ALDEHIDOS Y CETONAS.................................................................. 58 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 58 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 61 GUA N 9 ......................................................................................................... 64 TEMA: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS ................................................. 64 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 64 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 67 GUA N 10 ....................................................................................................... 71 TEMA: COMPUESTOS NITROGENADOS..................................................... 71 INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 71 PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 73 BIBLIOGRAFA ................................................................................................ 76 TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS .................................................... 77 3
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ORDEN DE PRIORIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES.................................. 78
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Gua N 1 Tema: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA Objetivos: Analizar los conceptos fundamentales de la qumica orgnica. Identificar los enlaces en las molculas orgnicas. Distinguir entre los diferentes tipos de fuerzas que interactan, en las molculas orgnicas y su influencia sobre las propiedades fsicas (punto de fusin, ebullicin y solubilidad). Familiarizarse con las diferentes formas de representacin de las molculas orgnicas Introduccin terica La qumica orgnica es la qumica del carbono y de sus compuestos. Los seres vivos estamos formados por molculas orgnicas, protenas, cidos nucleicos, azcares y grasas. Todos ellos son compuestos cuya base principal es el carbono. La qumica Orgnica esta presente en la vida diaria. Estamos formados y rodeados por compuestos orgnicos. Casi todas las reacciones de la materia viva involucran compuestos orgnicos. Es imposible comprender la vida, al menos desde el punto de vista fsico, sin saber algo sobre qumica orgnica. Conceptos fundamentales Estructura electrnica de los tomos Los tomos tienen un ncleo pequeo y denso rodeado por electrones. El ncleo esta cargado positivamente y contiene la mayor parte de la masa del tomo. Esta formado por protones, con carga positiva, y neutrones, neutros. La carga positiva esta balanceada por la carga negativa de los electrones. Para describir la configuracin de un tomo se utiliza: Numero atmico (Z): igual al nmero de protones (y electrones) del ncleo Peso Atmico o Nmero Msico (A): igual a la suma del nmero de protones y neutrones. Ambos nmeros se encuentran en la tabla peridica.
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Formulas electrn-punto o formulas de Lewis Las estructuras de Lewis son representaciones adecuadas y sencillas de iones y compuestos, que facilitan el recuento exacto de electrones y constituyen una base importante para predecir estabilidades relativas En una estructura de Lewis cada electrn de valencia se simboliza por un punto. Un par de puntos o una lnea representa un par de electrones. Enlace: tipos Los tomos, al formar compuestos qumicos, tienden a alcanzar una capa llena de electrones, o sea la configuracin del gas noble inmediato (regla del octeto). La forma en la que alcanzan el octeto electrnico origina los dos tipos de enlace que existen en los compuestos qumicos: Enlace Inicos: implica la valencia Enlace covalente: implica compartir uno o ms electrones de valencia Se puede predecir el tipo de enlace presenten en un compuesto? Si, los enlaces inicos se dan entre elementos cuyas diferencia de electronegatividad (capacidad de un elemento para atraer electrones) es igual a dos o ms. Los enlaces covalentes se dan entre elementos cuyas diferencias de electronegatividad van desde cero hasta valores menores a dos. A continuacin se muestra la tabla de electronegatividades de los elementos:
H 2.1
Grupo 1A Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Rb 0.8 Cs 0.7 Grupo 2A Be 1.5 Mg 1.2 Ca 1.0 Sr 1.0 Ba 0.9 Grupo 3A B 2.0 Al 1.5 Ga 1.6 In 1.7 Tl 1.8 Grupo 4A C 2.5 Si 1.8 Ge 1.8 Sn 1.8 Pb 1.9 Grupo 5A N 3.0 P 2.1 As 2.0 Sb 1.9 Bi 1.9 Grupo 6A O 3.5 S 2.5 Se 2.4 Te 2.1 Po 2.0 Grupo 7A F 4.0 Cl 3.0 Br 2.8 I 2.5 At 2.1
transferencia uno o ms electrones de
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El Carbono y el enlace covalente Analizando la estructura electrnica del carbono puede verse que presenta cuatro electrones de valencia (electrones de la capa externa o ltimo nivel energtico): Carbono: Z = 6 electrones C: 1s2 2s2 2p2 Con estos cuatro electrones los tomos de carbono tienen la mitad del octeto electrnico. Como no son capaces ni de ganar cuatro electrones mas ni de perder los que tienen, comnmente forma enlaces covalentes y comparte electrones con otros tomos o entre si mediante enlaces simples, dobles o triples.
H H H C C H H H
Etano
H C C H
Eteno
H H C C H H
Etino
Los enlaces covalentes no solo se forman entre tomos idnticos (C-C) sino tambin entre tomos diferentes (C-H, C-Cl) que no difieren mucho en su electronegatividad. De acuerdo con esto los enlaces covalente pueden ser de dos tipos: Enlaces covalentes apolares: donde los electrones compartidos son igualmente atrados por ambos ncleos y la molcula resultante no presenta distribucin apreciable de cargas. Enlaces covalentes polares: donde los electrones compartidos son atrados de modo diferente por los dos ncleos y por lo tanto la molcula presenta una zona de carga negativa y una zona cargada positivamente sobre el otro. Se forma, entonces, un dipolo elctrico que puede representarse de la siguiente manera:
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Los smbolos + y - se utilizan para indicar los extremos positivos y negativos de las molculas y se conocen como densidad de carga parcial (no es una carga elctrica formal). El vector se conoce como vector momento dipolar y apunta siempre hacia el extremo negativo del dipolo. Representacin de las molculas orgnicas En qumica orgnica existen diferentes maneras de representar las molculas. En el esquema se resumen las dos formas principales:
FORMULAS ESTRUCTURALES
Estructuras de Lewis
Formulas estructurales condensadas
H H H C C H H H
Etano Otra
Las lneas representan un par electrnico compartido
CH3CH3
Etano
No se muestran los enlaces individuales ni los pares electrnicos libres. Los tomos enlazados a un tomo central se escriben a la derecha
Los pares de electrones libres se representan como pares puntos sobre el tomo
forma,
especialmente
para
compuestos
cclicos
(anillos)
ocasionalmente para los cclicos utiliza lneas y ngulos. Los enlaces se representan con lneas, y en cada extremo se supone que se encuentran los tomos de carbono. Se muestran los tomos de nitrgeno, oxigeno, halgeno, etc., excepto los hidrgenos
CH3CH2CH(OH)CH2CH2CH3
OH
H2C H2C
CH2
CH2 CH2
CH2
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Representacin tridimensional de molculas orgnicas En muchos casos, especialmente donde se quiere mostrar la forma en la que reaccionan las molculas (mecanismos de reaccin) es necesario y til representar la posicin en el espacio de los tomos en una molcula. Para ello existe lo que se conoce como representacin de cuas y lneas: Donde la cua punteada representa la posicin de un tomo detrs del plano del papel. La cua llena representa la posicin delante del plano del papel y las lneas corresponden al plano del papel. Isomera La formula molecular de una sustancia indica el numero de tomos diferentes que estn presentes, pero la formula estructural indica la manera que estn ubicados dichos tomos. En algunas ocasiones es posible acomodar los mismos tomos en ms de una forma. Las molculas que contienen el mismo tipo y nmero de tomos, pero con diferentes ordenamientos, se llaman ismeros. Estos compuestos pueden diferir en sus propiedades fsicas (por ejemplo en el punto de ebullicin), como as en la forma en la que reaccionan frente a un mismo compuesto (sus propiedades qumicas). ismeros: Existen muchas clases de isomera, en el esquema se resumen los diferentes tipos de
Ismeros
ESTRUCTURALES (diferente patrn de enlace) ESTEREOISOMEROS Ismeros que tienen la misma conectividad pero que difieren en el arreglo de sus tomos en el espacio
De De De
esqueleto: molculas con tomos de C ordenados de forma diferente
posicin: compuestos que teniendo las mismas funciones qumicas estn enlazadas a tomos de carbono diferentes. funcin: compuestos que tienen distinta funcin qumica.
CONFORMEROS (rotmeros) se interconvierten por rotacin de enlaces
ISOMEROS CONFIGURACIONALES no se interconvierten por rotacin de enlaces
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Resonancia Existen ciertas molculas en las cuales es posible escribir dos o ms estructuras de Lewis que difieren nicamente en la posicin de los electrones. Ante esta situacin: Cul es la estructura correcta de la molcula? En realidad la molcula suele mostrar caractersticas de todas las estructuras posibles las cuales se conocen como estructuras resonantes y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia de las estructuras resonantes. Las estructuras de resonancia permiten saber, de forma cualitativa, la estabilizacin que puede conseguir una molcula por deslocalizacin electrnica. Cuanto mayor sea el nmero de estructuras resonantes mediante las que se pueda describir una especie qumica mayor ser su estabilidad. Cmo se escriben las estructuras de resonancia? Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto conviene seguir las siguientes reglas: 1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin sin olvidar los pares de electrones no compartidos (los que no participan en el enlace). 2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra estructura de Lewis de manera que: a) Todos los ncleos mantengan su posicin original. b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados. A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras resonantes del ion carbonato:
- .. :O: .. C O: :O: - .. - .. :O: :O .. .. C O .. :- .. :O .. C O .. ::O .. :
Las flechas curvas muestran el movimiento de los electrones, comienzan en la posicin inicial de los electrones y terminan en su posicin final. (el movimiento va hacia el tomo ms electronegativo), en este caso el oxgeno.
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Las flechas directas con doble punta indican que son estructuras de resonancia (no confundir con equilibrio ni reaccin). Fuerzas intermoleculares Los puntos de fusin, ebullicin y solubilidad de los compuestos orgnicos dependen del tipo de interaccin que exista entre las molculas. De acuerdo al tipo de molculas existen diferentes clases de fuerzas intermoleculares: Fuerzas de London: son las nicas fuerzas que unen las molculas no polares y surge a raz de la generacin de momentos dipolares temporales Fuerzas dipolo-dipolo: se dan entre molculas polares y responden a las leyes de la electrosttica (los polos positivos atraen a los negativos y viceversa) Enlaces por puente de hidrgeno: son las que actan entre molculas covalentes en las que existen tomos de hidrgeno unidos a tomos especialmente electronegativos (F, O, N). Hibridacin de orbitales atmicos en el carbono Si se analiza la configuracin electrnica del carbono se podra pensar que el carbono forma slo dos enlaces (para completar los orbitales 2p parcialmente llenos) o bien, que forma tres enlaces (si algn tomo donara dos electrones al orbital 2p vaco). Se sabe, por experiencia, que esta idea es errnea. El carbono por lo general forma cuatro enlaces sencillos, y a menudo estos enlaces son todos equivalentes, como en el caso del CH4 o del CCl4. Cmo se puede resolver esta discrepancia entre la teora y los hechos? Una solucin a esto consiste en mezclar o combinar los cuatro orbitales atmicos de la capa de valencia para formar cuatro orbitales hbridos idnticos, cada uno con un electrn de valencia. Segn este modelo, los orbitales hbridos reciben el nombre de orbitales hbridos. En los compuestos orgnicos existen tres tipos de orbitales hbridos: Orbital hbrido sp3: surge de la combinacin de un orbital s con tres orbitales p. Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y una estructura tetradrica, con cuatro orbitales sp3 dirigidos a los vrtices de un tetraedro (ngulos de enlace de 109.5)
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Orbital hbrido sp2 surge de la combinacin de un orbital s con dos p. Un carbono unido a tres tomos, que mantiene un doble enlace con uno de ellos, siempre tendr hibridacin sp2 y una geometra trigonal plana, con tres orbitales sp2 dirigidos a los vrtices de un triangulo (ngulos de enlace de 120) Orbital hbrido sp: surge de la combinacin de un orbital s con un p. Un carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con uno de ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal. La visin orbital de los enlaces: orbitales moleculares Segn la visin orbital del enlace, los tomos se acercan el uno al otro de tal modo que su orbitales atmicos pueden superponerse formando orbitales moleculares. Al igual que los orbitales atmicos, cada orbital molecular puede contener como mximo dos electrones. Dependiendo de la manera en que los orbitales atmicos se superponen existen dos tipos de orbitales moleculares: Enlace sigma (): se extiende a lo largo del eje que une dos tomos. Presentan simetra cilndrica y mxima densidad electrnica a lo largo de la lnea que conecta los ncleos Enlace pi (): resulta de la superposicin lateral de dos orbitales p orientados perpendicularmente a la lnea que conecta los ncleos. Presenta mxima densidad electrnica por encima y debajo de la lnea que conecta los ncleos Un enlace sencillo o simple contiene nicamente enlaces . Un doble enlace requiere la presencia de 4 electrones. El primer par de electrones origina un enlace el segundo forma un enlace . Un enlace triple (6 electrones) implica un enlace y dos enlaces del tipo . Problemas y ejercicios 1. Consultando la tabla peridica escriba la estructura electrnica de: Li, Al, P, Ar e indique numero de electrones de valencia. 2. Indique, para cada uno de los siguientes elementos, cuantos electrones de valencia y valencia principal a. oxigeno d. nitrgeno b. hidrogeno e. azufre c. fluor f. carbono
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3. Indique el nmero de electrones de valencia para cada uno de los siguientes tomos. Utilice los diagramas de Lewis. a) carbono d) boro b) flor e) azufre c) silicio. f) fsforo.
4. Indique, para cada uno de los siguientes elementos: a) cuntos electrones de valencia tiene b) su valencia principal: i) oxgeno iii) nitrgeno a. Amoniaco (NH3) b. Etilamina (CH3CH2NH2) c. Fluorometano (CH3F) d. Dimetileter (CH3OCH3) e. Propano (CH3CH2CH3) Identifique, cuando corresponda, los electrones no compartidos 6. Utilizando la Tabla de electronegatividades diga cual ser la carga que llevar cada uno de los siguientes elementos cuando reacciona para formar un compuesto inico: Al, Li, S, H. 7. Utilizando la Tabla de electronegatividades diga cual es el elemento ms electropositivo de cada par: a) sodio o aluminio b) boro o carbono c) boro o aluminio. 8. Consultando la Tabla de electronegatividades y determine cual es el elemento ms electronegativo de cada par: a) oxgeno o flor 9. De acuerdo con b) oxgeno o nitrgeno la posicin del usted que c) flor o cloro. en la Tabla de o fuera electropositivo carbono ii) hidrgeno iv) cloro f. 2-propanol (CH3CH(OH)CH3) g. Acido cianhdrico (HCN) i. C2CH3Cl (un enlace doble) j. C3H4 (un enlace triple)
5. Escriba las estructuras de Lewis de:
electronegatividades, esperara electronegativo?
10. Utilizando la tabla de electronegatividades de Pauling prediga los momentos bipolares de los siguientes enlaces: a. C-Cl d. N-Cl b. C-O e. N-O c. C-N f.N-S3
11. La longitud del Cl-Cl es de 1,98 . Cul longitud ser mayor, la de un enlace C-C en el etano o la del enlace C-Cl en el cloroetano?
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12. Clasifique las siguientes sustancias como inicas o covalentes, segn la posicin relativa de los elementos en la tabla peridica: a. NaF e. S2Cl2 b. F2 f. LiCl c. MgCl2 g. ClF d. P2O5 h. SiCl2
13. Las molculas que contienen enlaces covalentes polares tienen tpicamente regiones de carga positiva y negativa y, por lo tanto, son polares. Sin embargo, algunas molculas que contienen enlaces covalentes polares son no polares. Explique cmo es posible esto. 14. Cuando se trata una solucin de sal (cloruro de sodio) con una solucin de nitrato de plata se forma, inmediatamente, un precipitado blanco. Cuando el tetraclorometano se agita con una solucin acuosa de nitrato de plata no se forma ningn precipitado. Explique estos hechos en funcin del tipo de enlace presente en los dos cloruros. 15. Dibuje la frmula tridimensional del metanol (CH3OH) e indique, donde sea pertinente, la polaridad del enlace mediante el vector momento dipolar 16. De acuerdo a la polaridad de los enlaces en el cido actico: CH3COOH, cul hidrgeno esperara que fuera mas cido? 17. Escriba la formula estructural completa y una formula estructural condensada para: a. Tres compuestos de formula C3H8O b. cinco compuestos de formula C3H6O 18. Transforme las siguientes formulas de lneas en formulas de Lewis:
O N H
O O
OH
19. Dibuje las frmulas estructurales para los siguientes compuestos: a). CH2Cl2 (diclorometano o cloruro de metileno); b). CHCl3 (triclorometano o cloroformo).
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20. Escriba una estructura para los siguientes compuestos utilizando lneas para los enlaces y las valencias: a. CH3N b. CH4O 21. Escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces para cada una de las siguientes frmulas abreviadas: a. (CH3)2CHCH2OH b. Cl2C=CCl2 22. Escriba una frmula estructural para cada uno de los siguientes compuestos. Utilice una lnea para representar cada enlace sencillo, y puntos para los pares electrnicos no compartidos: a. CH3F 23. b. C3H8 c. CH3NH2 d. CH2O Dibuje una frmula estructural para cada una de las siguientes
molculas covalentes. Cules enlaces son polares? Indique dicha polaridad y coloque en forma apropiada los smbolos + y - : a. Cl2 b. SO2 c. CH4 d. CH3Cl e. CH3OH 24. Dibuje tres estructuras diferentes para la frmula C4H8 que contenga un doble enlace carbono-carbono 25. Escriba la frmula para los tres ismeros posibles de C3H8O. 26. Escriba las frmulas para los ismeros posibles de C5H12. 27. Dibuje las frmulas estructurales para todos los ismeros posibles que tengan cada una de las siguientes frmulas estructurales: a. C3H6 b. C4H9I c. C2H2Br2 d. C4H10O 28. Para cada una de las siguientes frmulas estructurales abreviadas escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces: a. CH3(CH2)3CH3 c. (CH3)2CHOH b. (CH3)3CCH2CH3 d. CH3N(CH2CH3)2
29. Escriba las frmulas estructurales que corresponden a las siguientes estructuras abreviadas y muestre el nmero correcto de hidrgenos unidos a cada carbono:
O O
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30. Diga cual es el error, de haberlo, en el siguiente arreglo de electrones para el dixido decarbono: :O:::C::O 31. La frmula del metanal (formaldehdo) es H2CO. Dibuje una frmula que muestre el arreglo de los electrones de valencia 32. Dibuje las frmulas de punto-electrn para los dos contribuyentes a la estructura del hbrido de resonancia del in nitrito: NO2 (cada oxgeno est unido al nitrgeno). Cul es la carga sobre cada oxgeno, en cada uno de los contribuyentes y en la estructura del hbrido? Utilice flechas curvas para mostrar como se mueven los pares electrnicos para interconvertir las dos estructuras. 33. En los compuestos que se muestran a continuacin: Cul ser ms soluble en agua? Cual tendr mayor punto de ebullicin? Por que? a) CH3CH2CH2OH b)H3CH2CH2CH3 34.a) Dados los siguientes compuestos, formule estructuras en las que se muestren los enlaces de hidrgeno (si los hay) que cabra esperar en los compuestos puros en estado lquido. b) Indique cuales de ellos pueden formar enlace de hidrgeno con agua. Explique. i) (CH3)2NH iv) (CH3)2CO ii) CH3CH2F v) CH3OCH2CH2OH iii) (CH3)3N
35. En los siguientes grficos identifique: a) tipo de orbital atmico b) tipo de orbital molecular formado
36. Marque la respuesta correcta
En la hibridacin sp3 se mezclan:

a) 2 orbitales s y uno p
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b) 2 orbitales p y uno s c) 1 orbital s y 3p d) 1 orbital p y 3 orbitales s e) Ninguna de las anteriores 37. Marque la opcin correcta: Cuando el carbono se halla comprometido en un triple enlace presenta a) Estado fundamental b) Hibridacin tetraedrica c) Hibridacin digonal d) Hibridacin trigonal 38. Cuntos orbitales sigma y cuantos orbitales pi se encuentran en un enlace doble? b) Esquematice el modelo de orbital para un enlace simple, doble y triple, indique tipo de hibridacin, tipo de enlaces, ngulos de enlace, etc.
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Gua N 2 Tema: ALCANOS Objetivos:
Identificar los hidrocarburos saturados, particularmente los compuestos

ms representativos, su estructura y propiedades.
Formular y nombrar los diferentes tipos de hidrocarburos saturados.

Introduccin terica Se denominan Hidrocarburos a los compuestos orgnicos ms sencillos constituidos nicamente por dos elementos: carbono e hidrgeno. A su vez, los enlaces covalentes entre los tomos de carbono pueden ser sencillos (compuestos saturados), dobles o triples (compuestos insaturados) como as tambin las estructuras carbonadas pueden ser cadenas o anillos. A partir de su estructura qumica pueden dividirse en dos clases: alifticos y aromticos. Los primeros se subdividen a familias: alcanos, alquenos, alquinos y sus anlogos cclicos. Hidrocarburos Alifticos Aromticos
alcanos alquenos
saturados
insaturados
alquinos
alifticos cclicos (cicloalcanos)
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Alcanos: son hidrocarburos que contienen solamente enlaces simples por lo que se denominan hidrocarburos saturados. Su formula general es CnH2n+2 Los alcanos de cadenas no ramificadas se denominan alcanos normales Cada uno de los miembros de esta serie difiere del siguiente por un grupo
-CH2- llamado metileno. Para nombrarlos se utiliza la terminacin -ano

Los no alcanos no ramificados se nombran de acuerdo al nmero de
tomos de carbono (excepto los 4 primeros)

CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 metano etano propano butano
Para nombrar los alcanos ramificados existen reglas que escapan al objetivo de esta serie y que se describen detalladamente en la serie didctica: Gua de Estudio y Ejercitacin sobre Nomenclatura Orgnica perteneciente a la Ctedra. Cicloalcanos: son una clase especial de alcanos con al menos un anillo formado con tomos de carbono. Formula general: CnH2n Se nombran colocando el prefijo ciclo- al nombre del alcano que corresponda. Ej.: ciclopropano Propiedades Fsicas de los alcanos Son molculas relativamente apolares, insolubles en agua y solubles en solventes apolares (hexano, gasolina, etc.) Presentan menor punto de ebullicin (Peb) que la mayora del resto de los compuestos orgnicos de PM similar. (Fuerzas de atraccin muy dbiles) El Peb aumenta con el aumento de la masa molecular y disminuye con la ramificacin Propiedades Qumicas: Reacciones ALCANOS Son relativamente inertes (no reaccionan con cidos ni con bases, ni con agentes oxidantes ni reductores), razn por la cual son utilizados como disolventes. Solo reaccionan con oxigeno y los halgenos
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1- Oxidacin y combustin:
3n + 1 Cn H 2 n+ 2 + O2 nCO2 + (n + 1) H 2O + calor 2
2- Halogenacin:
R H + X X luz o calor R X + H X
Metano, puede tetrahalogenarse CH4 + Cl2 solo un producto monohalogenado
CCl4
Cicloalcanos no sustituidos: (todos los H son equivalentes) se obtiene Cadenas lineales: dan mezcla de productos halogenados (predomina el halogenuro terciario por mayor estabilidad del radical libre)
R R C R
R R C H
H R C H
H H C H
Estabilidades de los radicales alquilo
Problemas y ejercicios 1. Nombrar los siguientes compuestos segn los sistemas de nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible. a) (CH3CH2)4C
CH3 b) CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3 c) CH3 CH2 CH CH
CH2 CH2 CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH3
d)
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e) CH3
CH2
CH2
CH CH2 CH3
CH CH2 CH2 CH3
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
f)
CH3 g) CH3 CH2 CH CH3

CH3 h)
C CH2 CH3
CH2
CH3
i)
CH3 CH3 CH2 j) CH3 CH CH CH3
k) CH2CH2CH3 CH3 CH CH3 l) CH3 CH2 CH CH2 CH CH3 CH3
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Serie Didctica N 35
CH3 CH3 ll) CH3 CH CH CH2 CH3
CH3 m) CH3 C CH3 CH3
n)
o)
2. Escribir la estructura correcta de los siguientes compuestos:

a) 2-metilpentano b) 4-etil-2,2-dimetilhexano c) 4-metilciclopenteno d) n-octanol e) 2-metil-butano f) 4-etil-5-isopropil-3,4,7-trimetildecano g) 2,2-dimetil-butano h) ciclopropano i) 1,1,3-trimetilciclohexano j) isobutano k) 3-etilpentano l) 2-ciclopropilpropano m) 2,2-dimetiloctano n) 3-etil-2-metilpentano o) t-butilmetano
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3. Cuntas clases diferentes de hidrgeno hay en cada uno de los

siguientes compuestos? a) 2-metilbutano c) 3-metilpentano e) 2,3-dimetilbutano correctos. a) 2-isopropil-3-metilhexano b) 4-butilpentano b) 2-metilpentano d) Hexano f) 2,2-dimetilbutano
4. Los siguientes son nombres IUPAC incorrectos. D los nombres
5. Prediga cual de los compuestos siguientes tiene el punto de ebullicin

mas alto y cual el mas bajo. Justifique sus respuestas. a) CH3(CH2)3CH3 c) CH3CH2CH3 b) CH3(CH2)4CH3 d) CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3.
6. El aceite mineral es una mezcla de hidrocarburos de alto peso

molecular. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o falsas (F):
a) el aceite mineral se disuelve en agua. b) el aceite mineral se disuelve en n-hexano. c) el aceite mineral se disuelve en solucin de NaOH. d) el aceite mineral se disuelve en solventes orgnicos polares.
7. Escriba las formulas estructurales de cinco hexanos ismeros y
nmbrelos.
8. Escriba las estructuras y de un nombre sistemtico IUPAC a todas ellas

de todos los alcanos ismeros que sean posibles para las frmulas y condiciones siguientes: a) C8H18, que tenga slo hidrgenos sobre carbonos primarios. b) C6H14, que tenga un carbono cuaternario. c) C7H16, que tenga un carbono terciario. d) C6H14, que tenga dos carbonos secundarios.
9. Cul, entre los siguientes, son ismeros estructurales?

a) 1, 1, 3-trimetilciclopentano y etilciclohexano b) 1, 3-dietilciclopentano y 1, 4-dimetilciclohexano
10. Usando proyecciones de Newman dibuje las conformaciones posibles

del n-butano.
23
Serie Didctica N 35
11. Indique cuales de las afirmaciones siguientes son verdaderas (V) o

falsas (F). En este ltimo caso, diga cual es la respuesta correcta.
a) los compuestos que presentan el mismo patrn de enlace son ismeros estructurales o constitucionales. b) las formas eclipsada y escalonada del etano son ismeros configuracionales o estreoismeros. c) el n-butano y el isobutano son ismeros estructurales. d) los ismeros conformacionales se pueden aislar fcilmente unos de otros. e) para interconvertir los ismeros configuracionales es necesario romper enlaces y formar otros nuevos.
12. Por medio de frmulas estructurales, escriba las ecuaciones para las
siguientes reacciones y nombre los productos orgnicos, cuando corresponda: a) la combustin completa del heptano. b) la combustin completa del ciclopentano. c) la monocloracin del butano. d) la monobromacin del ciclohexano. e) la cloracin completa del propano.
13. Escriba todos los pasos del mecanismo de la reaccin en cadena por
radicales libres para la monocloracin del etano. Cules sern los subproductos que se formarn, como consecuencia de los pasos finalizadores de la cadena?
14. Escriba las formulas estructurales, indicando los correspondientes

nombres, de todos los monobromoderivados del isopentano
15. Qu alcano o alcanos de peso molecular 86 tienen: (a) dos

derivados monobromados, (b) tres (c) cuatro, (d) cinco?
24
Serie Didctica N 35
Gua N 3 Tema: HALOGENUROS DE ALQUILO Objetivos:
Formular y nombrar los diferentes tipos de hidrocarburos halogenados Reconocer los halogenuros de alquilo, sus propiedades fsicas y
qumicas.
Introduccin terica
Los halogenuros de alquilo: son derivados halogenados de los hidrocarburos en los cuales se ha reemplazado un tomo de hidrogeno por un halgeno. Su formula general es R-X donde R representa la parte alqulica y X corresponde al halgeno. Segn IUPAC los compuestos orgnicos halogenados se nombran como hidrocarburos sustituidos, ya que no existe ningn sufijo para denominar al halgeno. Ej.: bromoetano,
iodopropano, etc.
Propiedades Fsicas
Las halogenuros de alquilo presentan punto de ebullicin ms alto que los alcanos con el mismo esqueleto de carbono. Los primeros miembros de la serie de los monoalcanos son gaseosos a temperatura ambiente por ejemplo CH3-Cl, CH3-Br, CH3CH2-Cl. Los dems haluros de alquilo hasta con un C18 son lquidos. Las haluros de alquilo y arilo son inmiscibles en agua y son buenos disolventes para la mayoras de los compuestos orgnicos
Propiedades Qumicas
Son compuestos muy verstiles, pueden convertirse fcilmente en la mayor parte de los dems grupos funcionales Su principal caracterstica es la capacidad del tomo de C del halgeno de salir con el par compartido de electrones para halogenuro estable. 1- Si un tomo o ion se introduce para reemplazar al ion halogenuro se trata de una reaccin de SUSTITUCION formar el ion
C C H X
Nu:-
C C H Nu
25
Serie Didctica N 35
2- Cuando el ion halogenuro sale junto con otro tomo o ion (gralmente H+) se trata de una reaccin de ELIMINACION
C C H X
C C
B H
Resumen de reacciones de sustitucin para halogenuros de alquilo

Halogenuro de alquilo Nuclefilos Oxigenados Hidroxilo: HO Alcxido: RO Agua: HOH Alcohol: ROH Carboxilato: RCOO Nitrogenados Amoniaco: NH3 Amina primaria: RNH2 Amina secundaria: R2NH + Amina terciaria: RNR3 Azufrados Ion bisulfuro: HS Ion mercapturo: RS Tioeter: R2S Halogenados Ion halogenuro: X Carbonados Cianuro: :CN: Acetiluro: :CCR Producto
RX
alcohol: ter: alcohol: alcohol: ster: ion alquilamonio: ion dialquilamonio: ion trialquilamonio: ion tetraalquilamonio: tiol: tioter: ion trialquilsulfonio: Halogenuro de alquilo: Cianuro de alquilo: Acetileno:
ROH ROR ROH ROH ROCOR RNH3 + RNH2R + RNHR2 +* RNR3 R-SH R-SR + R-SR2 RX R-CN RCCR
+
RX
RX
RX RX
Problemas y ejercicios 1.
Nombre los siguientes compuestos segn los sistemas de nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible
a) CH3CH(CH3)CH2Cl
b) CH3C(CH3)(I)CH3
Cl c) CH3 CH CH2 CH CH3 CH2CH3
26
Serie Didctica N 35
Cl d) Br
Br
e)
f) CH3 CH2 CH CH3 I
CH3 g) CH3 C Cl CH3
h) CH3 CH CH CH3 Cl
Cl i) Cl
Cl
Cl j) Br
CH3 k) CH CH CH Cl 2 2 CH3
CH3 l) CH3 CH2 C CH3

H3C ll) Br
CH CH2Br CH3
27
Serie Didctica N 35
m)
Cl
Br
CH3 CH CH3 CH2 CH2 n) CH3 CH2 CH2 CH2 C CH3 CH CH2Br CH3
2. Escriba la estructura correcta de los siguientes compuestos.
a) 2-bromo-3-yodobutano b) 1,1-diclorociclopropano c) 1,3-diclorohexeno d) 2,3-dibromo-1,3-ciclopentano e) Clorometano f) 2-bromo-5-metilheptano g) 1-etil-2-iodociclopentano h) 3-cloro-3-metilhexano i) 3-cloro-2,4-dimetilpentano j) yoduro de etilo k) 1,1,2,3-tetrabromo-2,4-dicloropentano l) cloroformo ll) bromuro de n-hexilo m) 1,2-dibromociclopropano n) 4-etil-2,3-dimetil-5-propilnonano
3. Escriba la estructura del nico compuesto terciario que tiene formula
C5H11Br.
4. Compare, justificando las diferencias, las siguientes propiedades de los
halogenuros de alquilo: a) momento dipolar b) punto de ebullicin c) solubilidad en agua
28
Serie Didctica N 35
5. Marque la respuesta correcta:
Las fuerzas de atraccin intermolecular entre halogenuros de alquilos son del tipo:
- Puente Hidrogeno - Fuerzas de Dispersin de London - Dipolo-dipolo - Ninguna

6. Identifique el nuclefilo ms fuerte:
CH3OH (CH3)3COH como nuclefilos. a) OHf) R-COOb) R-OH g) HSc) R-NH3 + h) R-I
CH3O(CH3)3CO-
7. Marque con una cruz cuales de los siguientes grupos atmicos actan
d) R-NH 2 i) R-CC-
e) RO+RH j) R-CN
8. Esquematice el mecanismo SN1 y, en una tabla, enuncie las diferencias
existentes entre este mecanismo y el SN2.

9. Ordenar los siguientes compuestos en el orden creciente de reactividad
en una SN2 : a) 2-cloro-2-metilbutano c) Ioduro de n-pentilo e) Ioduro de metilo

10. Seleccionar el halogenuro de alquilo y el nuclefilo que formarn cada
b) Cloruro de n-pentilo d) 2-Cloropentano
uno de los siguientes productos: a) CH3-CH2-CH2-NH2 c) HCC-CH2-CH2-CH3 b) CH3-CH2-O-CH2-CH3 d) (CH3)2-CH-S-CH(CH3)2
CH2CN e) f)
OCH2CH3
11. Determine el orden de reactividad para los siguientes halogenuros de
alquilo: (CH3)2CH-CH2Br; (CH3)3CBr y CH3-CHBr-CH2-CH3, en reacciones de sustitucin con: a) NaCN b) Acetona acuosa al 50%
29
Serie Didctica N 35
12. Diga que productos se espera obtener y a travs de cual mecanismo
para cada una de las siguientes reacciones: a) 1-cloro-1-metilclorohexano + etanol b) 1-cloro-1-metilciclohexano + etxido de sodio (en etanol)
13. Escriba las estructuras de los principales compuestos orgnicos
esperados de la reaccin del bromuro de n-butilo con: a) NH3 d) NaOC2H5 sustitucin nucleoflica:
a) NaOH + CH3CH2CH2Br b) (CH3CH2)3N + CH3CH2Br c) NaSH +
CH2Br
b) C6H5NH2 e) CH3COOAg
c) NaCN f) HCl
14. Escriba las ecuaciones completas para las siguientes reacciones de
15. Cul de los dos mecanismos: SN1 SN2, se podra predecir para
esta ecuacin? CH3CH2I + NaCN CH3CH2CN + NaI
16. Diga cual ser el producto de la reaccin de 1-bromo-1metilciclohexanol con: a) etxido de sodio en etanol b) etanol
30
Serie Didctica N 35
Gua N 4 Tema: ALQUENOS Y ALQUINOS Objetivos:
Identificar los compuestos insaturados. Dibujar ismeros geomtricos de alquenos Estudiar las reacciones principales de los hidrocarburos insaturados
Introduccin terica
Los alquenos son compuestos en los cuales existen enlaces carbonocarbono dobles Estos enlaces mltiples son las partes mas reactivas de la molcula y se dicen que son los grupos funcionales (definen una
familia orgnica) de las mismas. Su Formula general es CnH2n

Los hidrocarburos que contienen dobles enlaces se nombran cambiando la terminacin ano del alcano de igual nmero de carbonos por eno. Ej.: eteno, buteno. Cuando en una misma molcula estn presentes dos o mas enlaces mltiples, es de utilidad hacer otra clasificacin:
acumulados: enlaces mltiples en carbonos adyacentes conjugados: enlaces mltiples alternados aislados: mas de un enlace sencillo entre los enlaces mltiples
El doble enlace carbono-carbono no puede rotar, debido a esto muchos alquenos sustituidos muestran isomera geomtrica cis-trans. Los siguientes son ejemplos de ismeros geomtricos. Para un desarrollo mas profundo del tema ver la serie didctica:
Estereoisomera Bsica perteneciente a la Ctedra.
H Cl
H Cl
H Cl
Cl H
cis-1,2-dicloroetano p. eb: 60C, p. f. -80C
trans-1,2-dicloroetano p. eb: 47C, p. f. -50C
Alquinos: Hidrocarburos que contienen enlaces cabono-carbono triples.

Se nombran cambiando la terminacin ano del alcano de igual nmero
31
Serie Didctica N 35
de carbonos por ino. Ej.: etino, propino, etc. Su corresponde a: CnH2n-2
formula general
Propiedades Fsicas
La mayora de las propiedades fsicas son similares a la de los alcanos El Punto de ebullicin aumenta con el aumento de la masa molecular y disminuye con la ramificacin Al igual que los alcanos son molculas relativamente apolares, insolubles en agua y soluble en solventes apolares (hexano, gasolina, etc)
Propiedades Qumicas ALQUENOS

Los alquenos reaccionan bajo el mecanismo de adicin.
C C
A B
C C A B
1. Reacciones de adicin para alquenos y reactivos simtricos 1.a. Adicin de halgenos

R CH CH R
X2
R CH CH R X X
1.b. Adicin de agua
R CH CH R
1.c. Adicin de cidos
+H
OH
R CH CH R H OH
+ R C C R + H A
C C H A
Donde HA = HF, HCl, HBr, HI, (H-OSO3H) y los cidos carboxlicos orgnicos
2. Reacciones de adicin para alquenos y reactivos no simtricos Regla de Markovnikov: cuando un reactivo no simtrico se adiciona a
un alqueno no simtrico, la parte electropositiva del reactivo se une al carbono del doble enlace que tiene el mayor numero de hidrgenos unidos a l (adaptacin de la regla)
32
Serie Didctica N 35
CH3CH CH2
+ H X
CH3CH CH3 X
3. Hidroboracin de alquenos (Anti Markovnikov)

+ H B
CH CH2
+ H B
CH2 CH2 B
H3C
(H3C
CH CH2 + BH3
(H3C
CH2 CH2)3 B
CH2 CH2)3 B +3 H2O2 + 3 NaOH
3 CH3CH2CH2OH
Na3BO3 +3 H2O
4. Adicin de Hidrogeno (alquenos)

C C
H2
C C H H
5. Oxidaciones de alquenos (dioles)

C C
+ 2 K+ MnO4- + 4 H2O
OH-
C C OH OH
+ 2 MnO2 + 2 K+
prpura
pardo
glicol
6. Ozonlisis
C C alqueno O3
Zn H3O+
C O
O O
oznido
O C
dos compuestos carbonilicos
ALQUINOS
Muchas de las reacciones descritas para los alquenos ocurren con los alquinos, aunque mas lentamente
1. Halogenacin
H C C H Br2 H C C Br H Br Br2 Br Br H C C H Br Br
2. Hidrogenacin
CH3 C C CH3 H-H H3C C C H H CH3
Pt (catalizador de Lindlar)
33
Serie Didctica N 35
* Si se trata de un catalizador cualquiera la reaccin puede llegar a alcanos * Si se trata del catalizador de Lindlar la reaccin se detiene en alquenos 3. Adicin de agua Requiere no solo la presencia de un cido sino tambin la presencia de ion mercrico el cual forma un complejo con el triple enlace y lo activa para la adicin. El producto inicial, un alcohol vinlico o enol se reacomoda para dar un compuesto carbonlico.
OH H R C C H O R C CH3
R C CH
H OH
H+ HgSO4
alcohol vinlico o enol
compuesto carbonlico
4. Acidez de los alquinos

R C CH
Na+ NH2-
NH3 liquido
R C C - Na+ + NH3
Problemas y ejercicios 1. Nombrar los siguientes compuestos segn los sistemas de nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible
a) CH3CH=C(CH3)2
b) CH3-CH2-C(CH3)2-C C-CH(CH3)2
c) CH3CH2C CH2CH3
H3C d) H C C CH3
CH3 e) CH3
34
Serie Didctica N 35
CH3 f) CH CH3 CH3
g) CH2=CH-CH=CH-CH3
h) CH2=CH-CH(CH3)-C CH
i) CH3CH=C(CH3)2
j) CH3CH=CHCH2CH3
k)
l) CH3-CH=CH-C C-CH(CH2)2-CH2-CH3
2. Escriba la estructura correcta de los siguientes compuestos. a) 1,4-ciclohexadieno b) 4-metil-1-pentino c) Bromuro de alilo. d) 1-buten-3-ino e) 2-penten-4-ino f) 2,3-dimetil-2-penteno g) 4-cloro-2,4-dimetil-2-penteno h) 2,3-dimetilciclohexeno i) 3-isopropil-l-hexeno j) 3-isopropil-2,6-dimetil-3-hepteno. 3. Explique por que los siguientes nombres son errneos, mencione correctamente cada uno de ellos: a. 3-penteno c. 2-etil-1-propeno e. 3-metil-1,3-butadieno g. 3-buten-1-ino b. 3-butino d. 2-metilciclohexeno f. 1-metil-1-buteno h. 3-pentino-1-eno
35
Serie Didctica N 35
4. Dibujar, segn la teora de orbitales moleculares (a partir de orbitales
atmicos), los compuestos siguientes. Designar la hibridacin de cada orbital y todos los enlaces segn sean . a) etano b) propeno c) 3-butino
5. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o falsas (F).
D las respuestas correctas en el ltimo caso:
a) el doble enlace C=C en alquenos y el triple en alquinos estn formados por orbitales moleculares exclusivamente. b) los dobles y triples enlaces son ms cortos que los sencillos. c) los tomos de C unidos por dobles y triples enlaces libremente alrededor de los mismos. d) los orbitales atmicos de los C unidos por enlaces dobles presentan hibridacin sp3 y su geometra es tetradrica. e) los orbitales atmicos de los C unidos por enlaces triples presentan hibridacin sp y su geometra es lineal.
6. Nombrar los siguientes compuestos, indicar cuales de ellos presentan
pueden girar
isomera geomtrica y escribir la estructura y el nombre de los ismeros, para aquellos que los presentan:
a) CH3CH=(CH2)2CH(CH3)CH2CH3
b) CH3(CH2)3CH=CHCH2CH3
CH3 c) CH3
CH2CH3 d) CH2CH3 e) 3-metil-2-penteno f) 2,3-dimetil-2-penteno g) 3-pentino
7. El metabolito del moho y antibitico micomicina tiene la formula:
O HC C C C CH C CH CH CH CH CH CH 2 C OH
36
Serie Didctica N 35
a. Cuantos enlaces mltiples estn conjugados? b. Cuantos enlaces mltiples estn acumulados? c. Cuales enlaces mltiples estn aislados?
8. Cuales de los siguientes compuestos puede presentarse como
ismeros cis-trans? En los casos que sea posible dicha isomera, dibuje las estructuras que muestren claramente la geometra. a. 1-penteno d. 3-cloropropeno b. 2-hexeno e. 1,3,5-hexatrieno c. 1-bromopropeno f.1,2-doclorobenceno
9. Indique las formulas estructurales y los nombres sistemticos de todos

los ismeros del pentano, incluyendo estereoismeros.
10.a) Dibuje los ismeros geomtricos de 2-buteno, CH3CH=CHCH3.

Rotlelos como cis y trans. b) Tiene ismeros geomtricos el 1-buteno? Explique.
11. Asigne la configuracin E o Z, cuando corresponda, a los siguientes alquenos:
a)
H3C CH3CH2 H Br
CH2OH Cl
H b) H
CH3 Cl
c) H3C CH2Cl
d)
H3C H
Cl CH2CH3
12. Nombre el material de partida complete la reaccin y nombre los

productos obtenidos en las siguientes reacciones. En caso de haber mas de un producto posible, indicar cual es el favorecido y porque.
CH(CH3)2
a)
H2/Pt presion
CH3
b) H3C
Cl2/Cl4C
37
Serie Didctica N 35
c) CH3CH2OH + H2SO4
CHBrCH3
d)
Cl e)
CH3 f) CH3 CH CH2 OH
g) CH3CH=CHCH2Br
h) CH3CBr2CBr2CH3
13. Cul
reactivo se adicionara y cual hidrocarburo no saturado se
necesita para obtener cada uno de los siguientes compuestos? a) CH3CHClCHClCH3 b) (CH3)2CHOSO3H c) (CH3)3COH
14. El limoneno se encuentra en la corteza de la naranja y en las hojas del
pino. Escriba los productos que se obtienen cuando se trata al limoneno con:
CH3
H2C
CH3
a)
Br2/H2
b) Br2/Cl4C
c) MnO4-/OH-
15. Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones:
a) 2-pentino + 2H2 (cat. De Lindlar) b) 2-pentino + 2H2 ( cat. Ni o Pt) c) 3-hexino + 2 Cl2 d) 2-butino + 2 HBr
38
Serie Didctica N 35
e) 3-metil-1-butino + H2O (cat H2SO4/HgSO4) f) 1-butino + Na+NH2 (cat NH3 liq) g) 2-butino + Na+NH2 (cat NH3 liq)
39
Serie Didctica N 35
Gua N 5 Tema: HIDROCARBUROS AROMATICOS
Objetivos:
Identificar los compuesto aromticos Estudiar las principales reacciones de esta familia
Introduccin terica
Los hidrocarburos aromticos son compuestos (tambin llamados

arenos) derivados del benceno. Se representan mediante un anillo de
seis miembros con tres doble enlaces conjugados. Este arreglo les confiere propiedades qumicas especiales, por sobre todo una gran estabilidad. Los compuestos aromticos se nombran utilizando nombres comunes, que fueron aceptados por la IUPAC.
CH3 CH3 CH CH3 CH CH2 OH
benceno tolueno
cumeno
estireno
fenol
En presencia de dos sustituyentes son posibles tres estructuras isomricas que se designan con los prefijos orto-, meta- y para-. Ver
serie didctica Gua de Estudio y Ejercitacin sobre Nomenclatura Orgnica

X orto orto
meta para
meta
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
para-diclorobenceno
orto-diclorobenceno
meta-diclorobenceno
40
Serie Didctica N 35
Propiedades Fsicas
Presentan puntos de fusin mayores que los compuestos alifticos. Los puntos de ebullicin estn relacionados con momentos dipolares. Los compuestos aromticos y los derivados halogenados son insolubles en agua.
Propiedades Qumicas
Los
compuestos
aromticos
reaccionan
bajo
cuyo
el
mecanismo
de
Sustitucin
electroflica
aromtica
esquema
general
corresponde a:
+ E+ paso 1
H E
paso 2
E + H+
Reacciones
1. Cloracin FeCl3 Cl + HCl
+ Cl2 2. Bromacin
+ Br2
FeBr3
Br + HBr
3. Nitracin + HNO3 4. Sulfonacin SO3H + H2SO4 5. Alquilacin + RCl AlCl3 R + HCl + H2O H2SO4 NO2 + H2O
6. Alquilacin H2SO4 + CH2=CH2 7. Acilacin O + R C Cl

CH2CH3
AlCl3
CH2CH3 + HCl
41
Serie Didctica N 35
Grupos directores
Los sustituyentes que ya se encuentran en el anillo determinan la posicin que ocupar un nuevo sustituyente. De acuerdo a como se comporten se clasifican en activantes y desactivantes. A continuacin se muestran ejemplos de dichos grupos.
Grupos sustituyentes
Directores orto, para:

amino
.. NH2
Directores meta
acilo, carboxi
:O: C R :O: .. C OH ..
hidroxi, alcoxi
.. NR2
.. NHR
.. OH
.. OMe ..
R
.. OR ..
alquilo
CH3 CH2CH3
nitro
:O: .. S OH .. :O: .. + O: N .. O ..:
Cuando en la molcula hay un grupo activante y un desactivante, el que

dirige la sustitucin es el activante. Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos:
a)
CH3 b) Br
Br CH2CH2CH3 c)
42
Serie Didctica N 35
F NO2 d) NO2
Cl e) NO2
f)
O g)
h)
CH3 CH CH2 CH2 CH3 j)

CH3 k) CH3
2. Escriba la formula de los siguientes compuestos:
a) p-Dinitrobenceno b) m-Bromonitrobenceno c) 1-Cloro-3,5-dimetilbenceno d) 2-bromo-4-etil-3,5-dinitrotolueno e) 2-Fenil-3-metilhexano f) 2,4,6-Trinitrofenol (c. pcrico) g) 2,4,6-Trinitrotolueno (TNT) h) m-dietilbenceno i) p-clorofenol j) o-xileno
43
Serie Didctica N 35
k) 1-yodo-3-nitrobenceno
3. Indique cual de los compuestos nombrados a continuacin es el que
corresponde a la frmula estructural: CH3 -CH(C6H5)-CH=CH2 : a) 1-etil-4-etilenbenceno; b) 2-fenil-3-buteno c) 1-etilen-4-etilciclohexano d) 3-fenil-1-buteno

4. Indicar cuales de las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o
falsas (F):
a) todos los compuestos aromticos tienen olor agradable. b) el benceno da reacciones de adicin. c) todos los H del benceno son equivalentes. d) los tomos de C que forman el anillo aromtico tienen hibridacin sp2
5. Indicar cuales de las siguientes formas de representar al benceno son
correctas, considerando que su F. M. es C6H6 :
a)
b) HC CCH=CHCH=CH2 H CH=CH2
c)
d) H H
6. a) Sabiendo que el calor de hidrogenacin de un doble enlace -C=C-
es de 26 a 30 Kcal./mol, y del benceno es de 49,8 Kcal./mol, demuestre que este no es un trialqueno comn. b) A qu se atribuye la diferencia existente entre la energa calculada y la observada experimentalmente?
7. Indicar cual/es de los siguientes compuestos son aromticos
a)
b)
c)
8. Esquematice el mecanismo de Sustitucin Electroflica Aromtica.
44
Serie Didctica N 35
9. Complete las siguientes reacciones y detalle el mecanismo de, al
menos, una de ellas:

Cl a) + .......
O b) + ....... AlCl3 R + .......
+ ........
c)
NO2
........ + H2O
d)
SO3 H2SO4
e)
+ ClR
........ + HCl
10. Diga si los siguientes sustituyentes del anillo bencnico son
orientadores orto, meta o para. Adems indique si son activantes o desactivantes del anillo. a) -OH b) -NH2 c) -COOCH3
+
d) -Cl e) -R f) -NO2 11. Dibuje los contribuyentes a la resonancia ms importantes para el intermediario en la bromacin de la anilina; explique por que predomina la sustitucin en orto y para.
.. NH2 anilina 12. Utilizando benceno o tolueno, como nicos compuestos aromticos como materia prima, desarrolle una sntesis para cada uno de los siguientes compuestos:
45
Serie Didctica N 35
NO2 a) CH2CH3 p-nitroetilbenceno b)
NO2
CH2CH3 p-nitroetilbenceno
SO3H c) CH3 ac. p-toluensulfonico d)
CH3 Br
NO2 2-bromo-4-nitrotolueno
46
Serie Didctica N 35
Gua N 6 Tema: ALCOHOLES Y FENOLES Objetivos:
Conocer los diversos compuestos orgnicos oxigenados. Adquirir habilidad para nombrar y formular los diferentes tipos de
compuestos oxigenados.
Identificar las caractersticas estructurales y su influencia sobre las

propiedades fsicas y qumicas de los compuestos orgnicos oxigenados. Introduccin Terica Los compuestos orgnicos oxigenados poseen en su grupo funcional uno o varios tomos de oxigeno. Estos compuestos son numerosos puesto que el oxigeno permite una gran variedad de enlaces y posibilidades de combinacin. En el esquema que se muestra a continuacin se indican las diferentes familias de compuestos oxigenados.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Alcoholes
C OH
teres
O
C O C
Aldehdos
C H
O
Cetonas
O
C C C
O R C X O
cidos
Halogenuros de Acilo Esteres R C OR'
C OH
Derivados de cidos
Anhdrido de cido Amida Primaria
R C O C R
O
R C NH2
Las propiedades de cada uno de estos compuestos son diferentes, por lo que solo se tratara brevemente de cada uno de ellos. Alcoholes y fenoles Se nombran, segn la nomenclatura IUPAC, con la terminacin ol. En la nomenclatura comn se antepone la palabra alcohol
47
Serie Didctica N 35
Los alcoholes son compuestos semejantes al agua en los cuales uno de los tomos de hidrogeno ha sido reemplazado por un grupo alquilo. Tienen la formula general R-OH. Los fenoles tienen el mismo grupo funcional pero unido a un anillo aromtico.
.. H O .. H .. R O .. H
Ar
.. O .. H
agua Propiedades Fsicas
alcohol
fenol
Debido a que sus molculas son capaces de formar puente hidrogeno sus puntos de ebullicin son mayores que los hidrocarburos de igual PM. Los alcoholes de hasta 5 tomos de carbono son solubles en agua, a medida que aumenta la cadena orgnica el alcohol se parece mas a un hidrocarburo y su solubilidad disminuye. Propiedades Qumicas 1. Deshidratacin a alquenos
H H H C C H H OH etanol
H+, 180C
H C C H
H H etileno
H2O
Todas las reacciones comienzan con la protonacin del grupo hidroxilo (el alcohol acta como base). La facilidad para la deshidratacin de alcoholes es 3 > 2 > 1 (el mismo orden que la estabilidad de los carbocationes). Si existe la posibilidad de dar mas de un alqueno predomina el ms sustituido (Regla de Saytzef). 2. Conversin a halogenuros de alquilo
R OH + H X
R X
H2O
Los alcoholes terciarios reaccionan a ms velocidad (mecanismo SN1) Los alcoholes primarios reaccionan lentamente y se debe calentar durante horas!! (mecanismo SN2) Los alcoholes secundarios presentan reacciones de velocidad intermedia entre los anteriores (SN1 y SN2) Esto sirve para diferenciarlos (Reactivo de Lucas)
48
Serie Didctica N 35
3. Oxidacin Tienen que tener al menos un hidrogeno unido al mismo carbono que tiene el grupo hidroxilo se oxidan a compuestos carbonlicos
OH R C H H alcohol 1 acido OH H alcohol 2
agente oxidant e
O R C
agente H oxidant e
O R C OH
aldehdo O R C R' cetona
R C R' oxidant
e
agente
Los alcoholes 3 no dan reaccin
Oxidacin de fenoles
OH
Na2Cr2O7 H2SO4, 30C
OH
hidroquinona
O
1,4-benzoquinonq
Problemas y ejercicios 1. Nombre cada uno de los siguientes compuestos por los sistemas de nomenclatura I.U.P.A.C. y Comn, de ser posible. a) CH3CH2(OH)CH2CH3 b) CH3C(CH3)2CH(OH)CH3 c) CH3CHBrC(CH3)2OH OH d) CH3 CH CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 C CH2 H
OH e) CH3 CH CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH CH3 CH3
49
Serie Didctica N 35
OH f)
Br CH3 CH3 CH3
CH3 CH2 CH CH C
CH3
g) H3C
h) (CH3)2CHOH CH2OH i)
OH CH3
j) (CH3)2CHCH2CH2CH2OH OH k)
OH l)
OH
ll)
m) ClCH2CH2OH n) CH3CCCH2CH2OH
50
Serie Didctica N 35
2. Escriba la frmula estructural de cada uno de los siguientes
compuestos: a) 2,2-dimetil-1-1-butanol. b) 2,3-pentanodiol. c) etxido de sodio. d) 2-metil-2-propen-1-ol. e) o-bromofenol. f) 2-Etil-2-buten-1-ol g) 3-Ciclohexen-1-ol h) trans-3-clorocicloheptanol i) 2,4-Dinitrofenol j) 1,4-hexanodiol k) 2-propen-1-ol l) 2-feniletanol ll) 3-pentin-2-ol m) ciclohexanol n) p-clorofenol
3. Clasifique los alcoholes del problema anterior como primarios,
secundarios y terciarios.
4. Complete el siguiente cuadro:
Clasificacin (1 rio, 2 rio 3rio) primario
Estructura CH3OH
Nombre comn
Nombre IUPAC
Alcohol etlico
OH CH3CH CH3
3-metil-2-butanol OH CH3C CH3 CH3
5. Nombre y ordene las siguientes series de compuestos en orden de
punto de ebullicin decreciente:

51
Serie Didctica N 35
a) CH3-CH2OH b) CH3-CH2-O-CH2-CH3 decreciente: a) 1-hexanol
CH3-O-CH3 CH3-(CH2)2-CH2OH
CH3-CH2-CH3 CH3-(CH2)3-CH3
6. Ordene los siguientes compuestos en orden de solubilidad en agua
b) 1-butanol
d) etanol
e) 2-propanol.
7. En base a los valores de los correspondientes pKa, ordene los
siguientes compuestos en orden de acidez creciente:

Compuesto pKa
Agua
15,7 7,2 18 10.0 15,9
p-nitrofenol
alcohol terbutlico fenol etanol
8. Indique cuales de las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) y
cuales falsas (F). En este ltimo caso, diga cual es la respuesta correcta:
a) al igual que el agua, los alcoholes y los fenoles son cidos dbiles. b) los fenoles son cidos ms dbiles que los alcoholes alifticos. c) los alcoholes pueden aceptar un protn y actuar como una base. d) los alcoholes reaccionan con NaOH para dar iones alcxido e) los fenoles reaccionan con metales activos para dar iones fenxido.
9. Trace y nombre los ocho alcoholes ismeros de frmula C5H12O 10. Muestre las estructuras de todos los productos posibles de la
deshidratacin, catalizada por cido, de cada uno de los siguientes compuestos, y diga cual se formar en mayor cantidad: a) ciclopentanol c) 2-metil-2-pentanol cada una de las siguientes reacciones: a) 2-metil-2-butanol + HCl b) 1-pentanol + Na c) 3-metil-1-heptanol + CrO3, H+ d) 1-metilciclopentanol + H2SO4, calor
b) 2-butanol. c) 2-feniletanol.
11. Escriba una ecuacin, indicando los productos que se obtendrn, para
52
Serie Didctica N 35
e) 2-butanol + K f) 1-octanol + HBr +ZnBr2 g) 4-metil-2-pentanol + CrO3, H+ h) fenol + NaOH acuoso i) alcohol terbutlico + CrO3 , H+
12. Ordene el benzaldehdo (PM = 106), el alcohol benclico (PM = 108) y
el p-xileno (PM = 106) en orden de: a) aumento de su punto de ebullicin a- 2-metilpropanal c- ciclohexanona b) aumento de solubilidad en agua b- octanal d- acetaldehdo.
13. D la estructura del alcohol que, por oxidacin, produce:
14. Cmo podran efectuarse las siguientes transformaciones qumicas?
a) CH3CH2CH2OH
O CH3CH2C H O CH3CH2C OH
b) CH3CH2CH2OH
c) CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2Cl
d) CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2O-Na+
15. Qu reactivo de Grignard y qu compuesto carbonlico podran
usarse para producir los siguientes alcoholes? OH b) C(CH3)2
OH a) CH3CHCH2CH3 CH3 c) H2C C CH2OH
53
Serie Didctica N 35
16. Conociendo el efecto de la resonancia sobre la estabilidad, utilice este
conocimiento para explicar por qu el fenol (pKa = 4.6) es un cido ms fuerte que el ciclohexanol (pKa = 17)
OH
OH
Fenol
Ciclohexanol
54
Serie Didctica N 35
Gua N 7 Tema: ETERES Objetivos:
Identificar los teres Escribir y formular diferentes teres.
Introduccin Terica
Los teres son compuestos orgnicos que se caracterizan por presentar la formula general R-O-R, donde R es un grupo alquilo o arilo. R y R pueden ser iguales o diferentes. Los teres se denominan con el nombre de cada uno de los grupos alquilos, en orden alfabtico, seguidos por la palabra ter
Propiedades Fsicas
Son compuestos incoloros, con olores caractersticos, relativamente agradables. Tienen puntos de ebullicin menores que los alcoholes con igual nmero de carbonos. Los teres no pueden formar puente hidrogeno entre si, razn por la cual sus Peb son bajos con respecto a los alcoholes. Sin embargo pueden actuar como aceptores de puente hidrogeno con el agua razn por la cual son solubles en ella y en alcoholes (siempre y cuando sus PM sean bajos)
Propiedades Qumicas
Los teres son compuestos relativamente inertes. La mayora de los compuestos orgnicos son solubles en ter, razn por la cual son los solventes por excelencia
Reacciones:
Ruptura Dado que los teres son compuestos poco reactivos esta es la nica reaccin que experimentan
.. R O .. R' H+
HX
R O .. R'
+ X-
SN1 SN2
R X
+ R'OH
Con exceso de HI se forman dos moles de RI
55
Serie Didctica N 35
Problemas y ejercicios 1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos:
O a) O
O b)
O
c)
d)
CH3 O
CH CH3 CH3
e) CH3 O CH3
f) CH3 CH2 O CH2CH3

g)
O CH3
CH3 h) CH3 O C CH3 CH3

i)
O
j) CH3 CH2 O CH2 CH3

a) t-butil etil ter. b) p-bromofenil etil ter c) dipropilter d) Dimetil ter c) Metil n-butil ter e) ter dietlico f) ter divinilco
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Serie Didctica N 35
g) ter metil t-butilco h) 1-metoxipropeno i) dibutil ter j) isobutil isopropil ter

3. Complete y justifique las diferencias: Compuesto Formula Peb (C) 118 35 36 PM Solubilidad agua (g/100 ml) 7.9 7.5 0.03
1-butanol dietil ter pentano
4. Justifique el hecho de que el ngulo de enlace C-O-C en el dimetil ter
es mayor que el ngulo de enlace H-O-H en el agua.

5. Cul es la funcin de los teres en el reactivo de Grignard? 6. Los teres y los alcoholes son ismeros. Escriba las ecuaciones y d
los nombres para todos los ismeros posibles de formula molecular C4H10O.
7. Identifique los teres cuya fragmentacin con HI conducen a:
a) (CH3)3I y CH3CH2CH2I b) ioduro de metilo y de ciclohexilo
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Serie Didctica N 35
Gua N 8 Tema: ALDEHIDOS Y CETONAS Objetivos
Reconocer la funcin carbonilo Escribir y formular aldehdos y cetonas Estudiar las reacciones caractersticas de los aldehdos y cetonas
Introduccin Terica
Tanto los aldehdos como las cetonas son compuestos orgnicos que presentan el grupo carbonilo. Las cetonas tienen dos grupos alquilo (o arilo) enlazados al grupo carbonilo. Los aldehdos tienen un grupo alquilo (o arilo) y un tomo de hidrogeno unidos al grupo carbonilo.
Grupo Carbonilo
C O
O R C H R
O C R
Aldehdo
Cetonas
Segn la IUPAC la terminacin caracterstica para los aldehdos es -al mientras que para las cetonas se utiliza la terminacin -ona
Propiedades Fsicas
Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular. No existen grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual peso molecular. Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad
Propiedades Qumicas
El oxigeno es mucho mas electronegativo que el carbono, por lo que el enlace C-O esta polarizado.
58
Serie Didctica N 35
C O .. :
+ .. C O .. :
+ C O
C O
contribuyentes a la resonancia polarizacin del grupo carbonilo del grupo carbonilo
Como consecuencia de esto, la mayora de las reacciones carbonlicas involucran un ataque nucleoflico sobre el carbono carbonlico
Mecanismo general de adicin nucleoflica
Nu Nu C OH producto tetraedrico
.. Nu:- + C O: reactivo trigonal
.. C O .. :
intermediario tetraedrico
Resumen de reacciones 1. Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales

ROH
alcohol (nuclefilo)
R' C O H
aldehdo
H+
RO R' H C OH
hemiacetal
R' H
.. C O:
aldehdo
H+ -H+
R' H
+ .. C OH
aldehdo protonado
.. ROH ..
+H .. RO .. C OH .. R' H
hemiacetal protonado
H+ -H+
RO R' C OH H
hemiacetal
2. Adicin de agua: hidratacin de aldehdos y cetonas

H C O HO
+H
OH
H formaldehdo
C OH H H hidrato del formaldehido
3. Adicin de reactivos de Grignard (formacin de alcoholes)
C O
+ RMgX
ter
R -+ C OMgX
H 2O HCl
R C OH alcohol
Mg2+ X- Cl
producto intermediario de la adicion (un alcoxido de magnesio)
59
Serie Didctica N 35
R C O R cetona
H C O R aldehdo
H C O H formaldehdo
alcohol terciario
alcohol secundario
alcohol primario
4. Adicin de cianuro de hidrgeno: cianohidrinas

NC C O
+ HCN
KOH
C OH
cianohidrina
El cianuro de hidrogeno no tiene pares electrnicos sin compartir sobre el tomo de C por eso se necesita una base fuerte que lo transforme en ion cianuro que acta como C nucleoflico
NC .. C O : + :C N: .. - HCN C O .. : NC .. C OH ..
cianohidrina
+ - CN
5. Adicin de nitrgeno como nuclefilo (obtencin de iminas)
HO C O
+ NH2
..
C NHR
-H2O
C NR imina
amina primaria producto de adicion tetraedrico
6. Reduccin de compuestos carbonlicos (obtencin de alcoholes)

O CH3 CH CH CH 2-butenal
NaBH4
OH CH3 CH CH CH2 2-buten-1-ol
7. Condensacin aldlica
O CH3 CH O OH
OH-
CH3 CH
CH3 CH CH2 CH 3-hidroxibutanal (un aldol)
acetaldehdo
60
Serie Didctica N 35
Problemas y ejercicios 1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos
O CH3 a) CH CH C CH 3 2 CH3
b) CH CH CH CHO 3
CH3 O c) CH3 CH C
O
CH3 CH CH3
d)
C C C
O e) CH3
O C f) CH2 CH3
Br CH3 g) CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 C
O H
O h) CH3C CH2 CH3

O
i) OH
C CH3
j) CH3CH CH2C CH2CH3

61
Serie Didctica N 35
a) di-sec-butil cetona b) -bromoetil isopropil cetona c) benzofenona d) formaldehdo e) 3-butenal f) 2-hidroxibencenocarbaldehido g) 3-buten-2-ona h) 2-metilciclopentanona i) t-butil-metilcetona j) p-bromobenzaldehdo
3. Ordene el benzaldehdo (PM: 106) el alcohol benclico (PM: 108) y el p-
xileno (PM: 106) en orden de: a) Aumento de punto de ebullicin b) Aumento de solubilidad en agua
4. Escriba la ecuacin para la sntesis de 2-pentanona, mediante la
oxidacin de un alcohol.
5. D la estructura del alcohol que por oxidacin produce:
a) 2-metilpropanal b) 4-t-butilciclohexanona
6. Muestre como se puede reducir:
O C CH3
OH
hasta
CH CH3
7. Complete la ecuacin siguiente y asigne nombre al producto:

O + H3C-C-Cl AlCl3
8. Mediante la reaccin de Friedel-Crafts escriba una ecuacin para la
preparacin de 1-naftil cetona.

9. Escriba una ecuacin para la formacin de un hemiacetal a partir de
acetaldehdo, etanol y H+.

10. Mediante un reactivo de Grignard y el aldehdo o cetona adecuados
proponga como se pueden obtener cada uno de los siguientes compuestos:

62
Serie Didctica N 35
a) 1-pentanol d) 3-pentanol
b) 2-metil-2-butanol
c) 1-fenil-1-propanol f) 3-buten-2-ol.
e) 1-ciclopentilciclopentanol
11. Mediante cual prueba qumica sencilla se puede distinguir entre
hexenal y 2-hexanona?
12. D un ejemplo de cada uno de los siguientes compuestos:
a) acetal b) hemiacetal c) cianohidrina d) imina e) enolato.

13. Escriba una ecuacin para la reaccin, de haberla, del p-
bromobenzaldehdo con cada uno de los siguientes reactivos. Asigne nombre al producto orgnico obtenido. a) Reactivo de Tollens c) CrO3, H+
14. Complete:
b) Hidroxilamina. d) bromuro de etilmagnesio, despus H3O+
O a) CH3CH2CH2C O H + CH3OH
H+ H+ H+
b) CH CH C CH CH + CH3OH 3 2 2 3 c) CH (CH ) C 3 2 10 O H + CH3CH2CH2OH
63
Serie Didctica N 35
Gua N 9 Tema: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS Objetivos
Reconocer los cidos sus derivados. Estudiar las propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos
y sus derivados.
Introduccin Terica
Los cidos carboxlicos son los cidos orgnicos ms importantes; su grupo funcional es la funcin carboxilo. Este nombre surge de la contraccin de las siguientes partes: el grupo carbonilo y el grupo
hidroxilo. La formula general para los cidos carboxlicos se puede escribir en la forma desarrollada o condensada: Carboxilo = carbonilo + hidroxilo
C
O R C OH
O OH
Carbonilo Hidroxilo
RCOOH
RCO2H
Debido a su abundancia en la naturaleza los cidos son conocidos desde tiempos remotos. Por ello muchos tienen nombre comunes que derivan del latn o griego indicando la fuente de donde provienen. El nombre IUPAC se obtiene reemplazando la terminacin
del
alcano
correspondiente por el sufijo oico anteponiendo la palabra acido. Los cidos sustituidos se nombran de dos formas: segn el sistema IUPAC se numera la cadena comenzando por el tomo de carbono carboxlico y los sustituyentes se localizan de la manera usual. Si se utiliza el nombre comn del acido, los sustituyentes se localizan con letras griegas, empezando por el carbono , que es el carbono adyacente al portador de la funcin carboxilo.
64
Serie Didctica N 35
Ejemplo:
2 1
CH3 CH CO2H Br
cido 2-bromopropanoico cido -bromopropionico
Los derivados de cidos carboxlicos son compuestos en los cuales el grupo hidroxilo del carbonilo se reemplaza por diferentes grupos. Todos los derivados de cidos se pueden hidrolizar a los correspondientes cidos. En el esquema se muestran las estructuras correspondientes:
O R C OH R
O C X
R
O C O
O R'
Halogenuro de cido cido carboxlico ( X = F,Cl, Br, I)
Anhdrido de cido
O R C OR R
O C NHR'
ster
Amida
Propiedades Fsicas
Los cidos son molculas polares. Forman dmeros, cuyas unidades estn firmemente unidas a travs de dos puentes hidrogeno. HO O C R R C O OH Debido a ello presentan altos puntos de ebullicin (mayores incluso que los alcoholes) y son solubles en agua (siempre que su PM sea bajo) Los derivados de cidos presentan diferencias en cuanto a sus propiedades fsicas: los esteres y los cloruros de acido tienen punto de ebullicin similares a los de los alcanos lineales de PM semejantes. Las amidas tienen Peb altos comparados con otros compuestos debido a los enlaces de hidrogeno que presentan las amidas primarias y secundarias.
65
Serie Didctica N 35
Acidez de los cidos carboxlicos
Un acido se puede disociar en agua para dar lugar a un protn y un ion carboxilato. A la constante de equilibrio de esta reaccin se la denomina constante de acidez: Ka. El pKa es el logaritmo cambiado de signo de la
Ka. Para indicar la acidez relativa de los distintos cidos generalmente se

utiliza el valor de pKa.
O R C OH H
.. H O .. H
O R C O
H .. O H
Ka =
[ RCO ][ H O ]
[ RCO 2H ]
2 3 +
En la siguiente tabla se muestran los valores de pKa de algunos cidos carboxlicos

Nombre Formula pKa
frmico actico propanoico butanoico cloroactico Dicloroactico tricloroactico cido benzoico fenol etanol agua
HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH C6H5COOH C6H5OH CH3CH2OH HOH
3.68 4.74 4.85 4.80 2.82 1.30 0.70 4.18 10.0 16.0 15.74
A mayor valor de K menor valor de pK y mas fuerza del cido. La acidez puede variar de acuerdo con los otros grupos que estn unidos a la molcula
Propiedades Qumicas cidos 1. Formacin de sales
RCOOH + NaOH RCOO- Na+ + H2O

2. Preparacin de teres
RCOOH + ROH RCOOR+ H2O

3. Preparacin de cloruros de acido
RCOOH + SOCl2 RCOCl + HCl + SO2 RCOOH + PCl5 RCOCl + HCl + POCl3
4. Preparacin de anhdridos
66
Serie Didctica N 35
RCOCl + RCOO- Na+ RCOOCOR + NaCl

5. Preparacin de amidas
RCOO- NH4+ (calor) RCONH2 + H2O

Derivados de cidos
(Reaccin de sustitucin nucleoflica de acilo)

Derivado de acido
O R C Cl
Nuclefilo HOH (hidrlisis)

O R C OH + HCl
ROH (alcoholisis)
O R C OR' + HCl
O R C OR' + RCO2H
NH3 (amonlisis)
O R C NH2 + NH4+Cl-
O R C NH2 + RCO2H
R C O C R
2 R C OH
O R C OH
O R C OH
O R C O R
+ R'OH
R C OR'
+ R''OH
R C NH2 +
O R C NH2
+ NH3
Problemas y ejercicios 1. D el nombre de los siguientes cidos:
a) (CH3)2CHCH2CH2COOH COOH c) NO2 e) CH2=CHCOOH
b) CH3CHBrCH(CH3)COOH
d)
COOH
f) CH3CH(C6H5)COOH
g) CH3CF2COOH
h) HC CCH2COOH
2. Escriba la formula estructural de cada uno de los siguientes cidos:
a) Acido cis-1,2-Ciclohexanodicarboxlico b) Acido heptanodioico c) Acido 2-hexen-4-inoico

67
Serie Didctica N 35
d) Acido 4-etil-2-propiloctanoico e) Acido cloroftlico f) Acido trifenilactico g) Benzoato de t-butilo h) Heptanoato de sec-butilo i) Benzamida j) Ciclobutanocarboxamida k) N-Vinilformamida l) N,N-Dibencilpropanamina
4. Cul tendr el mayor punto de ebullicin? Explique la respuesta.
a) CH3CH2COOH CH3CH2 CH2COOH b) CH3CH2 CH2 CH2COOH (CH3)3CCOOH

5. El cido actico hierve a 118C, pero su ster etlico lo hace a 77C.
Por qu el punto de ebullicin del cido es mucho mayor, an cuando tiene menor peso molecular?
6. Trace y nombre los ocho cidos ismeros de frmula C6H12O2. 7. De cada uno de los siguientes pares de cidos: Cul espera que sea
mas fuerte y porque? a) CH2ClCOOH y CH2BrCOOH b) o-BrC6H4COOH y m-BrC6H4COOH c) CCl3COOH y CF3COOH d) C6H5COOH y p-CH3OC6H4COOH e) ClCH2CH2COOH y CH3CHClCOOH
8. Escriba una ecuacin balanceada para la reaccin de:
a) cido cloroactico con hidrxido de potasio b) cido decanoico con hidrxido de calcio
9. D las ecuaciones para la sntesis de:
a) CH3CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH b) CH3CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH (dos formas diferentes)

10. Cul es el producto de las siguientes reacciones?: (elija una de las
opciones)
a) CH3CH2Cl
1. CO2 2. H
+
68
Serie Didctica N 35
i) acido etanoico ii) acido propanoico iii) acido butanoico iv) cloruro de butanolo v) cloruro de pentanolo CH3OH
b) CH3CH2COOH
i) CH3CO2CH3 ii) CH3CO2CH2CH3 iii) CH3CH2CO2CH3 iv) CH3COCH3 v) CH3COCH2CH3 vi) CH3CH2COCH3
H+
11. Cmo podra convertir el cido butanoico en los siguientes
compuestos? Escriba cada paso indicando reactivos necesarios: a) 1-Butanol d) 1-Bromopropano CH3 CH2 CH2COO- NH4+
13. Explique como obtener cido butanoico a partir de 1-propanol 14. Escriba las ecuaciones para la sntesis del cido fenilactico a partir
b) 1-Buteno e) 1-Bromobutano
c) Ac. pentanoico f) Octano
12. De el nombre a la siguiente sal de carboxilato
del bromuro de bencilo.

15. Muestre como se puede convertir (CH3)3CBr en (CH3)3CO2H y cido
ciclohexanocarboxlico a partir de cloruro de ciclohexilo

16. Indique como se podra lograr:
a. acido 2-butenoico a partir de 2-butenal b. acido hexanoico a partir de hexanal c. C6H5CH2COOH a partir del halogenuro de alquilo correspondiente
17. Escriba el nombre IUPAC para:
a- HCOOCH3
b.CH3CH2COOCH2CH2CH3
18. Escriba la estructura de:
a. etanoato de 3-pentilo b. 2-metilpropanoato de etilo

19. Escriba la estructura del alcohol terciario que se obtiene de:
69
Serie Didctica N
Gua terico practica de Qumica Orgnica
O C OMe
MgBr
20. Escriba la formula estructural de:
a) anhdrido butanoico b) anhdrido benzoico

21. Escriba la ecuacin para la reaccin de anhdrido actico con 1-
butanol
22. Escriba las ecuaciones para las reacciones del anhdrido actico con:
a. agua b. 1-butanol c- amoniaco
Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
70
Serie Didctica N
Gua N 10 Tema: COMPUESTOS NITROGENADOS Objetivos:
Reconocer la funcin amino y los compuestos mas representativos de
esta familia
Analizar la estructura de las aminas y su influencia sobre las
propiedades fsicas de las mismas

Estudiar las principales reacciones que experimentan las aminas
Introduccin Terica
Las aminas son compuestos orgnicos relacionados con el amoniaco donde se ha reemplazado uno, dos o tres hidrgenos del amoniaco por grupos orgnicos alquilos o arilos. De acuerdo al numero de radicales alquilo o arilo que presentan pueden clasificarse como aminas primarias (RNH2), secundarias (R2NH) o terciarias (R3N). Segn el sistema de nomenclatura comn se nombran especificando los grupos que se hallan unidos al nitrgeno y aadiendo el sufijo amina, segn la IUPAC el grupo amino, -NH2, se nombra como sustituyente. Las aminas aromticas se nombran como derivados de la anilina
Propiedades Fsicas
De manera general, las aminas presentan puntos de ebullicin mayores que alcanos de PM similares pero menores que la de alcoholes. Las aminas primarias y secundarias pueden actuar como donoras y aceptoras de puente Hidrogeno por lo cual presentan mayores Peb y son solubles en agua. Las aminas terciarias carecen de este tipo de interaccin, solo actan como aceptoras y presentan menores Peb.
Basicidad de las aminas
La tendencia del tomo de nitrgeno a compartir su par electrnico libre caracteriza el comportamiento qumico de las aminas (bases de Brnsted)
H R N: H H H X R N H H cido
Kb =
+
[RNH ][ OH ]
[RNH 2 ]
+ 3
base
71
Serie Didctica N
Al igual que para los cidos resulta mas practico expresar la basicidad de las aminas con los valores de pKb. En la tabla que se muestra a continuacin se indican los valores de pKb de algunas aminas representativas:
Aminas
Amoniaco Metilamina Dimetilamina Trimetilamina Etilamina Anilina N-metilanilina N,N-dimetilanilina p-cloroanilina
Kb
1.8 x 10 4.3 x 10-4 5.3 x 10-4 5.5 x 10-5 4.4 x 10-4 4.0 x 10-10 6.1 x 10-10 11.6 x 10-10 1.0 x 10-10
-5
pKb
4.74 3.36 3.28 4.26 3.36 9.40 9.21 8.94 10.0
Propiedades Qumicas 1- Formacin de sales .. R NH2 + HCl

Amina primaria
+ RNH3 Clcloruro de alquilamonio
2- Acilacin Las aminas son nuclefilos con nitrgeno (Sustitucin nucleoflica de acilo) Halogenuros de acilo Esteres + aminas primarias o secundarias Amidas Anhdridos de acido 3- Prueba de Hinsberg: sulfonamidas
+
O S Cl O
Cloruro de bencenosulfonilo
.. RNH2
O O
Amina primaria
.. S NHR + HCl
Hidrogeno cido, soluble en base
.. R2NH
O O
.. S NR2 + HCl
Amina secundaria
No hay hidrogeno insoluble en base
Las aminas terciarias, al carecer de hidrgenos cidos prcticamente no reaccionan.

72
Serie Didctica N
4- Alquilacin de aminas: sales cuaternarias de amonio R3N + RX R3N+- RX5- Sustitucin anular en aminas aromticas Los grupos -NH2, -NHR y NR2 son activantes (hacen el anillo mas reactivo) y son directores orto, para, para la sustitucin del anillo aromtico. 6- Eliminacin de Hoffman (aminas como grupos saliente)
R R N R + XR
Ag2O
R R N R+ OHR
AgX
Sal de amonio cuaternario

R R N R+ OHR
calor
Hidrxido de amonio cuaternario

R R N: R
C C
7- Sales de arildiazonio Las aminas primarias
Amina
alqueno
aromticas (Diazoacin)
reaccionan con cido nitroso a 0C para formar iones de arildiazonio.

NH2
HONO
HCl
0-5C solucion acuosa
N + Cl
2
2 H2O
Anilina
cido nitroso
CN
cloruro de bencenodiazonio
Cl
Las sales de arildiazonio son compuestos muy tiles como intermediarios sintticos
KCN Cu2((CN)2 H3PO2
+ N2
HCl
Cu2Cl2
OH
H2O, H+
KI
Cu2(Br2 HBF4 calor
HBr
Br
Problemas y ejercicios
73
Serie Didctica N
1. D el nombre a los siguientes compuestos y clasifquelos como aminas primarias, secundarias o terciarias
a) O2N
NH2
b) H3C
NH2
c) (CH3)4N+Cl-
d) Br
N H
e) (CH3)3CNH2
f) Br
NH2
g) CH3NH2CH2CH2CH3
h)
N(CH3)3
i)
H2NCH2CH2OH
j)
C6H5NH2
l)
CH3CH2NH2
ll)
H2NCH2CH2COCH2CH3
2. Explique porque una amina terciaria (CH3)3N tiene un punto de

ebullicin mucho mas bajo que el de su ismero primario CH3CH2CH2NH2
3. Escriba una ecuacin para la sntesis de bencilamina 4. Complete las ecuaciones para las siguientes reacciones:
a. CH3CH2CH2CH2Br + 2 NH3 b. CH3CH2I + 2 (CH3CH2)NH c. (CH3)3N + CH3I
5. Proponga una sntesis de a partir de anilina 6. Desarrolle una sntesis de p-cloroanilina a partir de clorobenceno 7. Complete la reaccin:
74
Serie Didctica N
CH3CONHCH2CH3 + LiAlH4
8. Los valores de pKa del NH4+ y CH3NH3+ son 9.30 y 10.64

respectivamente. Cual es la base ms fuerte?
9. Predecir los productos de las reacciones entre las aminas y los tipos de
compuestos siguientes: a) cetonas y aldehdos b) Halogenuros de alquilo c) Cloruros de cido d) Cloruros de sulfonilo e) cido nitroso
10. Para cada par de compuestos, diga cual es la base ms fuerte y

porque: a) anilina o p- cianoanilina b) anilina o difenilamina
11. Escriba un esquema que muestre como se puede separar una mezcla
de p-toluidina, p-metilfenol y p-xileno
12. Dar una definicin y un ejemplo para cada uno de los trminos
siguientes: a) Acilacin de una amina b) Amina terciaria c) Metilacin exhaustiva d) Eliminacin de Hoffman
75
Serie Didctica N
Bibliografa
HART, H. HART, D., CRAINE, L. Qumica Orgnica. Novena Edicin. Mc
Graw-Hill. 1995.
WADE,
L.G.
Jr.
Qumica
Orgnica.
Segunda
Edicin.
Prentice-Hall
Hispanoamericana. 1993.
MORRISON y BOYD. Qumica Orgnica. Quinta Edicin, Addison-Wesley

Iberoamericana, 1990.
MEISLICH, H; NECKAMKIN, H; SHAREFKIN, J. Qumica Orgnica. Segunda

Edicin. Mac Graw-Hill
FERNANDEZ CIRELLI, A.; DELUCA, M. E.; DU MORTIER, C.

Aprendiendo Qumica Orgnica. Segunda Edicin. Editorial Eudeba. 2005.
CORZO A. G. GUIA DE ESTUDIO Y EJERCITACION SOBRE

NOMENCLATURA ORGANICA. Serie Didctica N 18. Ctedra de Qumica Orgnica y Biolgica. Facultad de Ciencias Forestales. Universidad Nacional de Santiago del Estero. 2005.
BAILEY, P. S.; BAILEY, C. A. Qumica Orgnica. Conceptos y

aplicaciones. Quinta Edicin. Pearson Prentice Hall. 1998.
76
Serie Didctica N
Tabla peridica de los elementos
77
Serie Didctica N
Orden de prioridad de grupos funcionales Funcin cido carboxlico ster Amida Nitrilo Aldehdo Cetona Alcohol Fenol Amina (primaria) (secundaria) (terciaria) ter Hidr. etilnico Hidr. acetilnico Nitrocompuestro Haluro Radical Nombre grupo carboxilo ster amido nitrilo carbonilo carbonilo hidroxilo fenol Amino oxi alqueno alquino Nitro halgeno alquilo Grupo RCOOH RCOOR RCONR RCN RCHO RCOR ROH C6H5OH RNH2 RNHR RNRR ROR C=C CC RNO2 RX RNombre compuesto cido oico ato de ilo amida nitrilo al ona ol fenol ilamina ililamina ilililamina ililter eno ino nitro X il
78

SD 35 Ejercicios Quimica Organica CORZO

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Gua terico prctica de Qumica Orgnica

Gua terico prctica de Qumica Orgnica

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ORDEN DE PRIORIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES.................................. 78

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transferencia uno o ms electrones de

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Formulas estructurales condensadas

Las lneas representan un par electrnico compartido

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esqueleto: molculas con tomos de C ordenados de forma diferente

CONFORMEROS (rotmeros) se interconvierten por rotacin de enlaces

ISOMEROS CONFIGURACIONALES no se interconvierten por rotacin de enlaces

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5. Escriba las estructuras de Lewis de:

electronegatividades, esperara electronegativo?

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36. Marque la respuesta correcta

En la hibridacin sp3 se mezclan:

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Gua N 2 Tema: ALCANOS Objetivos:

Identificar los hidrocarburos saturados, particularmente los compuestos

Formular y nombrar los diferentes tipos de hidrocarburos saturados.

alifticos cclicos (cicloalcanos)

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-CH2- llamado metileno. Para nombrarlos se utiliza la terminacin -ano

tomos de carbono (excepto los 4 primeros)

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Metano, puede tetrahalogenarse CH4 + Cl2 solo un producto monohalogenado

Estabilidades de los radicales alquilo

CH3 c) CH3 CH2 CH CH

CH2 CH2 CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH3

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CH CH2 CH2 CH3

CH3 g) CH3 CH2 CH CH3

CH3 CH3 CH2 j) CH3 CH CH CH3

k) CH2CH2CH3 CH3 CH CH3 l) CH3 CH2 CH CH2 CH CH3 CH3

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CH3 CH3 ll) CH3 CH CH CH2 CH3

CH3 m) CH3 C CH3 CH3

2. Escribir la estructura correcta de los siguientes compuestos: