14-La Paleta Sorolla

La paleta de Sorolla a travs de algunas pinturas analizadas de museos y colecciones
David Juanes Instituto Valenciano de Conservacin y Restauracin de Bienes Culturales Marisa Gmez Instituto del Patrimonio Histrico Espaol Con la colaboracin de Montse Alguer y ngela Arteaga Instituto del Patrimonio Histrico Espaol
Introduccin Joaqun Sorolla y Bastida (Valencia, 1863Cercedilla, Madrid, 1923) es uno de los pintores espaoles ms internacionales que recoge la transicin entre los siglos xix y xx. En la obra de este pintor los historiadores distinguen tres periodos. La pintura del primero, fechado hasta 1904, se caracteriza por su costumbrismo marinero. En el segundo, entre 1906 y 1911, realiza numerosas exposiciones individuales en el extranjero, su expresin plstica combina las tendencias impresionistas y postimpresionistas realizando exquisitas escenas de playa de Zarauz, paisajes de rincones de jardines intimistas de Sevilla, Granada, etc. Este es el momento en que se reconoce como artista internacional y retratista de moda. En el tercer perodo recibe el encargo por parte de Archer Milton Huntington de decorar las salas de la Hispanic Society de Nueva York con escenas que representan Las provincias de Espaa, concluido en 1919. Este mismo ao toma posesin de la Ctedra de Colorido en la Escuela de Bellas Artes de Madrid. Al ao siguiente sufre una hemiplejia y languidece hasta 1923, fecha de su muerte. El estudio de este importante pintor comienza en 1991 en los laboratorios del Instituto de Conservacin y Restauracin de Bienes Culturales (ICBRC) con el an-
lisis de la coleccin de pinturas que fueron propiedad del doctor Simarro Lacabra, eminente psiquiatra, contemporneo de Sorolla. Estas obras, Contadina de Ass, Los farolillos, El doctor Simarro, Mara en el Pardo y Escaldando la uva, forman parte de un legado que ha sido cedido a la Universidad Complutense de Madrid. El anlisis se realiz mediante uorescencia de rayos X por dispersin de energas EDXRF1 con un equipo Kevex, X de la marca Kevex Modelo 3040 con fuente de Americio 241 y detector de Si/Li. Otro grupo de obras de la coleccin de la Hispanic Society of America fueron estudiadas en el Instituto de Ciencia de Materiales de la Universitat de Valencia en el ao 2000. Este conjunto est formado por las pinturas sobre lienzo: Los pimientos; Rocas del cabo de Jvea; Playa de Valencia a la luz de la maana; Idilio en el mar (g. 1); After the bath; Nios en la playa; Alfonso XIII, Rey de Espaa; Retrato de Louis Comfort Tiffany; Mrs. Ira Nelson Morris and her children; Juan Ramn Jimnez; Leonardo Torres Quevedo; Jos Ortega y Gasset; Ayamonte (Huelva). La pesca del atn y Ramn Prez de Ayala. Para ello se emple un equipo de uorescencia de rayos X por dispersin de energas EDXRF porttil compuesto por un tubo de rayos X de nodo de tungsteno y un detec-
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Informe realizado por Marisa Gmez y Dolores Gayo en 1991.

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Figura 1. Joaqun Sorolla y Bastida. Idilio en el mar. leo sobre lienzo, 151 cm x 193,3 cm.1908. Hispanic Society of America.
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Fuente del Alczar de Sevilla.
tor Si-PIN en una conguracin compacta que permiti el estudio de las obras in situ en la Hispanic Society of America. Estos estudios han sido ampliados y complementados con recientes anlisis realizados en Instituto del Patrimonio Histrico Espaol (IPHE) gracias a que la Casa-Museo Sorolla, haba acordado con el IPHE enviar de forma escalonada grupos de pinturas hasta un total de ocho (Busto de hombre (tabla), Muchacho valenciano, Trata de blancas (g.2), Elenita jugando, Una investigacin (g.3), Clotilde leyendo, Joaqun y su perro, El Grutesco y Fuente rabe2) para proceder a pequeas restauraciones. La iniciativa parti de la restauradora de pintura encargada de la intervencin, Dolores Fuster, que hizo una solicitud al laboratorio de caracterizacin de materiales interesndose por la paleta de Sorolla. Decidimos aprovechar la ocasin que se nos brindaba para hacer un estudio ms profundo. Se realizaron muestreos muy reducidos, dado que disponamos de un conjunto muy amplio de obras a estudiar y que la mayora se encontraban en excelentes con-
diciones de conservacin. Para ello se tomaron un nmero muy pequeo de micromuestras en cada una de las obras, preferentemente de los bordes y a ser posible de los cantos clavados al bastidor. Muchas de stas han servido para identicar los componentes de la preparacin y otras han constituido una referencia de la paleta pictrica. Slo nos atrevimos a extraer alguna micromuestra supercial de empastes en las partes centrales en aquellos puntos que creamos esenciales para completar el estudio de la paleta. Por ltimo, se ha realizado el estudio de una pintura de Sorolla del Museo del Greco de Toledo: El Marqus de la Vega Incln. En este caso, se tomaron una serie de micromuestras y se realiz de forma complementaria, el anlisis mediante la uorescencia de rayos X (EDXRF) sin toma de muestra con un nuevo equipo ms actualizado. A travs de los anlisis qumicos ha sido posible identicar los materiales originales y aadidos, su grado de alteracin, as como la distribucin de los mismos en las diferentes capas superpuestas. Tambin ha desvelado la paleta utilizada por el artista en esta singular serie. Los anlisis mediante EDXRF han aportado informacin valiosa sobre los pigmentos inorgnicos empleados por Sorolla. stos se han complementado con aspectos relacionados con materiales y con su modo de pintar gracias a los estudios con toma de micromuestra. Por tanto, con la recopilacin de estas investigaciones hemos podido contar con un total de 29 obras, nmero suciente que reejan la trayectoria artstica de Joaqun Sorolla a lo largo de sus tres etapas, obteniendo de este modo, una inestimable informacin para el conocimiento de la obra del maestro, que podr servir de referencia para posteriores estudios histricos y cientcos.
LA PAlETA DE SOROllA A TRAVs DE AlGUNAs piNTURAs ANAliZADAs DE MUsEOs Y COlECCiONEs
Tcnica de ejecucin Tipos de preparacin Todas las preparaciones contienen blanco de plomo como pigmento mayoritario y algunas veces como nico pigmento detectado, a excepcin de la obra Joaqun y su perro que tiene una preparacin con blanco de cinc. Casi siempre la preparacin es muy clara, con matices ligeramente amarillentos o grises. Los componentes minoritarios de algunas preparaciones basadas en albayalde son un compuesto de calcio (posiblemente calcita) y compuestos de cinc como el litopn y el blanco de cinc. Estas preparaciones en ocasiones estn levemente coloreadas con tierras como en las obras Ortega y Gasset, y Una investigacin o con amarillo de cadmio como en el lienzo Mara en el Pardo. En las preparaciones grises como la de El Grutesco se utiliz negro carbn. Pensamos que en la mayora de las ocasiones emplea preparaciones comerciales y slo en algunos de los bocetos familiares, como el de Mara enferma, el pintor pudo haber elaborado l mismo la preparacin. Ejecucin de la capa pictrica Joaqun Sorolla pinta su obra a nales del siglo xix y principios de xx, en una poca en la que comienza la aplicacin de la industria qumica a los materiales empleados en la pintura. A esto hay que aadir los cambios que se producen en los estilos artsticos dando amplia libertad al artista para experimentar. Esta libertad rompe con las formas rgidas de las tcnicas artsticas anteriores dando como resultado una ejecucin en la que puede variar el tipo de trazo, el nmero y la forma de superponer las capas. Se hace ms extenso el uso de veladuras y hay una gran libertad a la hora de mezclar los colores. Todo esto acre-
cienta enormemente la dicultad a la hora de analizar las obras de Sorolla. El anlisis estratigrco permite investigar aspectos como los espesores de las capas pictricas, su aplicacin y su morfologa entre otros. El estudio global de las micromuestras de los lienzos ha revelado numero-
Figura 2. Joaqun Sorolla y Bastida. Trata de blancas. leo sobre lienzo 166,5 cm. x 165 cm. 1894-5. Museo Sorolla.
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Figura 3. Joaqun Sorolla y Bastida. Una investigacin. leo sobre lienzo 122 cm. x151 cm. 1897. Museo Sorolla.
Figura 4. Seccin transversal de la muestra SC1 Clotilde leyendo Rojo intenso falda, borde inferior. 1.Imprimacin blanca de albayalde y calcita. 2.Capa parda de albayalde, tierras y trazas de negro de huesos. 3.Capas azuladas muy claras. Albayalde y verde viridiana. 4.Distintos tonos pardos a verdosos de tierras, albayalde, hematites, verde viridiana y verde Pars. 5.Capas verde-azuladas de albayalde, azul de ultramar y verde viridiana. 6.Capa roja de bermelln.
Figura 5. Seccin transversal de la muestra SG3 El Grutesco Amarillo de las plantas, zona derecha: 1.Impregnacin de la tela e imprimacin gris. 2.Matices amarillos ms claros, oscuros y verdosos. Amarillo de cadmio, amarillo orgnico, verde de cromo (viridiana), albayalde y blanco de cinc. 3.Capa griscea de suciedad supercial.
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Figura 6. Seccin transversal de la muestra STB3 Trata de blancas Azul ventana: 1.Preparacin: albayalde y calcita 2.Capa parda en tres manos, la intermedia ms clara: tierras y albayalde 3.Capa azul (3b) a violeta claro en varias manos (3b): albayalde y azul cobalto
Figura 7. Seccin transversal de la muestra SF1 Fuente rabe Verde amarillento, empaste supercial enredadera borde izquierdo. Matices verdes y amarillos dados en fresco: amarillo orgnico y trazas de amarillo de cadmio, albayalde y bermelln.
sos aspectos relacionados con la tcnica de ejecucin del autor. Existe variacin de los espesores de las capas pictricas, como se puede comprobar en el estudio de las secciones transversales (g.4). Su grosor vara desde capas muy nas a espesores considerables en los empastes. Hay diferencias en la aplicacin de las capas pictricas. Se dan zonas donde las capas aparecen bien denidas y separadas entre s y otras donde los pigmentos han sido mez-
clados sobre el lienzo, trabajando de forma muy rpida. En estos casos se puede decir que pinta en fresco, sin que haya una separacin ntida entre las capas, de modo que una pincelada arrastra a la anterior (gs.5 a 7). Se constatan superposiciones y mezclas no tradicionales, aplicando a veces una pincelada opaca sobre una veladura transparente, capas donde los pigmentos presentan una tonalidad bien denida y capas donde el autor realiza mezclas complejas de distintos colores (gs. 8 a 11).
Sorolla pinta al leo, aglutinando los pigmentos con diferentes aceites secantes: adormideras, linaza, linaza cocido, nueces y nueces cocido. En algunos casos emplea ms de un aceite para pintar una misma obra. Por ejemplo, utiliz linaza cocido y nueces en Trata de blancas, linaza en el blanco y adormideras en el rojo en Clotilde leyendo,
nueces en el verde y linaza en el blanco en Fuente rabe. Las imprimaciones estn aglutinadas con aceites que coinciden con los de la capa pictrica, como en Trata de blancas o en Marqus de la Vega Incln, o distintos, como en Busto de hombre, donde us aceite de linaza en la preparacin y adormideras en la capa pictrica.
Figura 8. Seccin transversal de la muestra STB2 Trata de blancas Verde sobre fondo rojo, pauelo de la cabeza:1.preparacin blanca: albayalde y calcita. 2.capa parda oscura: negro de huesos, tierras y pequeas cantidades de verde viridiana, albayalde y azul cobalto. 3.capa roja laca roja jada sobre almina y pequeas cantidades de albayalde y anaranjado de cadmio. 4.capa roja de naturaleza orgnica - laca roja jada sobre almina. 5. capas verde (5 a) a azulada: verde viridiana, ocre y amarillo orgnico
Figura 9. Seccin transversal de la muestra SM2 Muchacho valenciano Azul pantaln. 1.Capa inferior azul verdosa a gris. 2.Albayalde, azul cobalto, amarillo orgnico, verde Pars, minio y negro de huesos. 3.Capa ms rosada con albayalde, bermelln, hematites y tierra de sombra. 4.Capa azul de albayalde y azul de Prusia.
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Figura 10. Seccin transversal de la muestra SI5 Una investigacin Amarillo, lquido de un tubo de ensayo. 1.Imprimacin gris a rosada. 2.Capas verdes y amarillentas extendidas en fresco. 3.Albayalde, barita, amarillo y verde orgnicos jados sobre almina.
Figura 11. Seccin transversal de la muestra SI3 Una investigacin Verde del lquido del frasco inferior izquierdo. 1.Imprimacin gris rosada. 2.Verde orgnico jado sobre almina, albayalde, trazas de bermelln y barita.
La paleta de Sorolla La paleta, a lo largo de toda la vida del artista, incluye nuevos productos de la era industrial y pigmentos tradicionales. Junto al albayalde o el bermelln encontramos amarillos, anaranjados y rojos de cromo y de cadmio, y verde viridiana. La molienda en general es na, el tamao de partcula casi
siempre est en el lmite entre la suspensin y la dispersin coloidal (emulsin), aunque tambin se han encontrado tamaos de partcula considerablemente mayores. Blancos Del anlisis se desprende que Sorolla emple principalmente albayalde como pigmento blanco (g. 12). Este pigmento se ha hallado en todas la obras, bien formando parte de la capa pictrica como pigmento blanco o para aclarar las distintas tonalidades que el autor pretendiera obtener, o bien como parte de la imprimacin. Tambin se ha identicado al blanco de cinc junto con el albayalde en cinco de las obras (Busto de hombre, Contadina de Ass, Mara en el Pardo, El Grutesco y Escaldando la uva y Retrato de Louis Comfort Tiffany). Los dos pigmentos han sido empleados por Sorolla a lo largo de su trayectoria. Amarillos La paleta de Sorolla es rica en pigmentos amarillos, identicndose cinco diferentes: el ocre, el amarillo de Npoles, el amarillo de cromo, el amarillo de cadmio (g. 13) y un pigmento de naturaleza orgnica. El pintor se decanta por el amarillo de cromo y el amarillo de cadmio como se puede comprobar en la tabla I. Se han identicado por ejemplo en Contadina de Ass, Mara en el Pardo y en el Retrato de Louis Comfort Tiffany entre otros, por lo que son dos pigmentos que Sorolla emple a lo largo de su carrera. De la tabla I tambin se deduce que emplea con menor frecuencia la laca amarilla. sta se ha identicado en obras como Muchacho valenciano, Fuente rabe y After the bath entre otras, y mezclada con ocre en Trata de blancas. Solamente en la obra Busto de hombre se ha detectado la presencia de amarillo de Npoles.
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Figura 12. Espectro EDX de la capa blanca de preparacin de la muestra SC1. Destaca la presencia de los picos asociados al plomo.
Figura 13. Espectro EDX de la capa amarilla de la muestra SG3. Destaca la presencia de los picos asociados al cadmio.
Figura 14. Seccin transversal de la muestra SH1 Busto de hombre - Pincelada amarilla, borde inferior. Albayalde, blanco de cinc y yeso. Amarillo de Npoles y amarillo orgnico jado sobre almina.
Generalmente se han encontrado varios pigmentos amarillos en la misma obra, incluso en ocasiones mezclados entre s, como se puede comprobar en la muestra SG3 del lienzo El Grutesco (g. 5) y en SH1 de la obra Busto de hombre (g. 14). Rojos Se han identicado cuatro pigmentos rojos en este conjunto de obras: bermelln, rojo de cadmio, laca roja y rojo ingls. El bermelln es el pigmento rojo ms utilizado de los cuatro, seguido de la laca roja. El pintor, generalmente, emple un nico pigmento rojo en cada obra. De este modo, utiliz el bermelln en Muchacho valenciano , Contadina de Ass, Clotilde leyendo (fig.15) , Playa de Valencia a la luz de la maana, Fuente rabe o Mrs. Ira Nelson Morris and her children entre otros. La laca roja la us por ejemplo en Trata de blancas , mientras en El doctor Simarro emple el rojo de cadmio. En las ocasiones en las que aparecen dos rojos en la misma obra, uno de ellos es el bermelln. En la obra Una investigacin aparece junto con la laca roja, y en la obra Mara en el Pardo, con el rojo de cadmio. Destaca el caso de la obra Marqus de la Vega Incln en el que se identican tres pigmentos rojos: bermelln, laca roja y rojo ingls.
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Figura 15. Espectro EDX de la capa roja de la muestra SC1. Destaca la presencia de los picos asociados al mercurio y al azufre del bermelln.
Figura 16. Espectro EDX de la capa azul de la muestra SM2. Se caracteriza por la presencia de cobalto y aluminio (azul cobalto).
Figura 17. Espectro EDX de una partcula verde de la muestra SF1. Destaca la presencia de cromo en el espectro (verde de cromo).
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Figura 18. Espectro EDX de una partcula verde de la muestra SF1. Se caracteriza por la presencia de cobre y arsnico (verde de Pars).
Prusia, azul cerleo, azul cobalto (g. 16) y ultramar articial. El pintor tiende a emplear estos dos ltimos ya que son lo que se hallan en un mayor nmero de obras a lo largo de las tres etapas del artista. El azul cobalto lo emple entre otros en Trata de blancas, Rocas del cabo de Jvea, Muchacho Valenciano o en Leonardo Torres Quevedo, y el ultramar articial lo us para pintar tonos azules, por ejemplo, en Los farolillos, Joaqun y su perro y probablemente en el Retrato de Louis Confort Tiffany. En este retrato no se puede asegurar el uso del ultramar articial ya que el anlisis mediante EDXRF no es concluyente. En lo relativo al resto de pigmentos azules, el azul de montaa se ha identicado en El doctor Simarro y Escaldando la uva, el azul de Prusia solamente en Muchacho valenciano y el azul cerleo en el Retrato de Louis Confort Tiffany. El artista generalmente utiliza un mismo pigmento azul y raramente emplea dos, como en el caso de Muchacho valenciano en el que utiliza azul de Prusia y azul cobalto o en Mara en el Pardo en que us azul cobalto y ultramar articial. Por ltimo destacar el Retrato de Louis Comfort Tiffanys por su riqueza de azules, ya que en l se han encontrado tres pigmentos azules: azul cobalto, azul cerleo y un tercer azul que puede ser el ultramar articial o un azul de naturaleza orgnica. Anaranjados Son escasas las zonas de tonalidad anaranjada en este grupo de obras. Sorolla emplea minio3 o un colorante orgnico mezclado con albayalde y anaranjados de cromo y de cadmio a la hora de preparar estos tonos. El plomo se detecta en Muchacho valenciano y en Playa de Valencia de la luz de la maana, el anaranjado de cadmio en Fuente rabe y anaranjados de cadmio y de cromo en Trata de blancas.
Por tanto, Sorolla emple el bermelln a lo largo de su obra, combinndolo en algunos casos con otros como la laca roja o el rojo de cadmio.
Es un pigmento que solo hemos identicado puntualmente en la toma de muestras. La deteccin del plomo en EDXRF puede deberse al albayalde mezclado con un pigmento orgnico.
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Azules Cinco pigmentos azules diferentes en este grupo de veintinueve obras constituyen la paleta de Sorolla: azul de montaa, azul de
Verdes El pintor recurre a dos pigmentos verdes principales: el verde viridiana (g. 17) y el verde de Pars (g. 18). Los utiliz de forma independiente como en Trata de blancas, Joaqun y su perro o Jos Ortega y Gasset donde obtuvo las tonalidades verdes a partir del verde viridiana, o en Contadina de Ass o Mara en el Pardo donde emple nicamente verde de Pars. En ocasiones utiliz dos verdes en la misma obra como en Clotilde leyendo y en Fuente rabe donde us el verde viridiana y el verde de Pars en funcin del tono que pretendiera obtener. Adems de estos dos pigmentos, Sorolla us otros dos pigmentos de forma ms ocasional: el verde de montaa encontrado en Los farolillos y un verde de origen orgnico hallado en Una investigacin. Por ltimo, hay que tener en cuenta que en los estudios realizados mediante EDXRF que se recogen en la tabla I, hay un pigmento que contiene cobre en su composicin. A la vista de los resultados de los anlisis con toma de muestra, es probable que se trate de verde de Pars, aunque este hecho no lo podemos asegurar, debido a que no se detect la presencia de arsnico en las zonas analizadas. Pardos Sorolla empleaba pigmentos pardos basados en un compuesto de hierro (tierras) en su paleta. En ocasiones los modicaba aadiendo otros pigmentos en funcin de la tonalidad que pretendiera obtener. As, por ejemplo, aadi bermelln en algunas zonas pardas de Los pimientos con el n de obtener un pardo ms rojizo, mientras que en otros casos mezcl un compuesto de cobre junto con las tierras, mezcla que se ha encontrado en las obras Mrs. Ira Nelson and her children y Nios en la playa entre otras.
Como se puede comprobar en la tabla I, el pintor utilizaba un nico pigmento pardo en cada una de sus obras, a excepcin de Muchacho valenciano en el que el autor emple hematites, tierra de sombra y un pardo orgnico. Violetas En las obras analizadas, se identican tres pigmentos morados. El ms empleado por el pintor es el violeta de manganeso utilizado por ejemplo en El grutesco (gs.19 y 20) o Playa de Valencia a la luz de la maana. El segundo pigmento lo us en el Retrato de Louis Comfort Tiffany. El anlisis de la zona
Figura 19. Seccin transversal de la muestra SG1 El grutesco - Rojo oscuro, lquido del frasco inferior. Imprimacin gris rosada. Albayalde, tierra y hematites. Capa rojo oscuro laca roja jada sobre almina, negro de huesos y trazas de amarillo de cromo.
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Figura 20. Espectro EDX de la capa morada de la muestra SG1. Se caracteriza por la presencia de fsforo y manganeso (violeta de manganeso).
violeta mediante EDXRF sugiere que emple violeta de cobalto aunque no se puede descartar una mezcla de azul cobalto con un pigmento rojo orgnico y albayalde. El ltimo de los pigmentos violetas se ha identicado en Idilio en la playa. Su estudio con EDXRF induce a pensar que el pintor pudo utilizar un pigmento violeta de origen orgnico o violeta de ultramar. Negros El pintor utiliz negro de huesos y negro carbn de forma indistinta sin tener preferencia por ninguno de ellos y emple un nico pigmento negro en cada obra. As, por ejemplo, us negro de huesos en Muchacho valenciano, Trata de blancas y en Marqus de la Vega Incln, mientras que pint con negro carbn en Elenita jugando, Clotilde leyendo y en Mara en el Pardo. Por ltimo, hay que precisar que el anlisis de los tonos negros realizados mediante EDXRF no permite discriminar entre negro de huesos y negro vegetal y slo ha puesto de maniesto la naturaleza orgnica del pigmento.
Sorolla y Bastida que reejan la trayectoria artstica del pintor. Los resultados obtenidos aportan una informacin inestimable a restauradores, conservadores e historiadores que servir para trabajos y estudios futuros.
Bibliografa
Ferrero, J.L.; Roldn, C.; Juanes, D.; lvarez, M.; Llorens, T. y Sedano, U.: Anlisis de pigmentos de la obra de Joaqun Sorolla mediante EDXRF.Sevilla 1999. III Congreso Nacional de Arqueometra. Gmez Gonzlez, Mara Luisa: La restauracin: examen cientco aplicado a la conservacin de obras de arte. 4. edicin. Madrid: Ctedra: Instituto del Patrimonio Histrico Espaol, 2004. Gettens, Rutherford J.; Stout, George L.: Painting materials: a short encyclopedia. New York: Dover Publications, 1966. Juanes Barber, David: Diseo de Sistemas de EDXRF para el Anlisis de Bienes del Patrimonio Histrico-Artstico. Tesis doctoral. Univesitat de Valncia. Junio 2002. Pons Sorolla, Francisco; Gracia, Carmen y Muller Priscila: Joaqun Sorolla y Bastida / Edmund Peel, con ensayos de Francisco Pons Sorolla, Carmen Gracia, Priscila Muller. Barcelona: Polgrafa, 1990. V.V.A.A.: Sorolla y la Hispanic Society: una visin de Espaa de entresiglos. Valencia: Generalitat Valenciana, Direcci General de Museus i Belles Arts: Consorci de Museus de la Comunitat Valenciana, D.L. 1999.
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Conclusiones Este trabajo es el fruto de una larga investigacin que iniciaron distintas instituciones hace quince aos y que todava no ha nalizado. Es una primera recopilacin de los anlisis realizados a 29 obras Joaqun
Tabla I: relacin de obras analizadas con la identificacin de los materiales que se emplearon en su ejecucin
TtULO, FECHA Y DIMENSIN Busto de hombre (tabla) 1878-1881 (rmado en 1882) 44 cm x 28.5 cm Casa Museo Sorolla IMPRIMACIN(*) Blanco Albayalde y calcita A. linaza PIGMENtOS(**) Albayalde, blanco de cinc Amarillo de Npoles, amarillo orgnico Minio Albayalde Amarillo orgnico Bermelln Azul de Prusia, azul cobalto Minio Hematites, tierra de sombra, pardo orgnico Negro de huesos Albayalde, blanco de cinc Amarillos de cromo y de cadmio Bermelln Azul cobalto, Ultramar art. ? Verde Pars Albayalde Ocre, amarillos de cromo y de cadmio Azul ultramar art. ? Verde montaa Albayalde Ocre, amarillo orgnico Laca roja Azul cobalto Anaranjados de cromo y de cadmio Verde viridiana Tierras Negro de huesos CARGAS INERtES AGLUtINANtE
PICtRICO
Calcita, barita, yeso
A. adormideras (amarillo)
Muchacho valenciano 1879 33.2 cm x 20.2 cm Casa-Museo Sorolla
Almina (orgnicos)
Contadina de Ass 1888 37 cm x 50 cm Universidad Complutense de Madrid Los farolillos 1891 41 cm x 76 cm Universidad Complutense deMadrid
Carbonato de calcio
Trata de blancas 1894-5 166.5 cm x 165 cm Casa-Museo Sorolla
Blanco Albayalde y calcita Linaza cocido + nueces
Calcita, almina
Linaza cocido + nueces
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El doctor Simarro 1896 46 cm x 53 cm Universidad Complutense deMadrid Elenita jugando 1897 89 cm x 66 cm Casa-Museo Sorolla
Albayalde Compuesto de Rojo de cadmio bario (barita?) Azul montaa y albayalde Tierras
(barita?)
Blanco Albayalde
Albayalde Tierras Negro carbn
Almina (orgnicos), barita
Aceite de linaza
Una investigacin 1897 122 cm x 151 cm Casa-Museo Sorolla
Gris a rosado claro Albayalde, tierras y hematites
Albayalde Amarillo de cromo Bermelln, laca roja Azul ultramar Verde orgnico Tierras, hematites Negro de huesos Albayalde Bermelln Azul ultramar articial Verde viridiana, Verde Pars Tierras, hematites Negro carbn
Calcita, yeso, almina (orgnicos)
Aceite de nueces (azul)
Clotilde leyendo 1900 60.5 cm x 100.5 cm Casa-Museo Sorolla
Blanco Albayalde y calcita
Aceite de linaza (blanco) A. adormideras (rojo)
(*) Color, pigmentos y aglutinante (**) Blancos, amarillos, rojos, azules, verdes, anaranjados, violetas, pardos y negros
TtULO, FECHA Y DIMENSIN
IMPRIMACIN(*)
PIGMENtOS(**) Albayalde Amarillo de cadmio Azul orgnico / ultramar art. i Verde viridiana Minio o pigmento orgnicoi Violeta de manganeso Tierras Negro orgnicov Albayalde Azul cobalto
CARGAS INERtES
AGLUtINANtE
PICtRICO
Los Pimientos 1903 93 cm x 130 cm Hispanic Society of America

Rocas del cabo de Javea 1905 Hispanic Society of America Joaqun y su perro 1906 180 cm x 79.5 cm Blanco Blanco de cinc y calcita Linaza cocido
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Albayalde Rojo ingls (tierra roja) Calcita, barita Azul ultramar articial Verde viridiana Albayalde, blanco de cinc Beige Amarillos de cromo y de cadmio Mara en el Pardo Albayalde, Bermelln, rojo de cadmio 1907 barita, tr. Azul cobalto, azul ultramar 63 cm x 92 cm barita?) blanco de cinc, art. ? Universidad Complutense tr. amarillo de Verde Pars de Madrid cadmio Tierras Negro carbn Albayalde, blanco de cinc El Grutesco Gris claro Ocre, amarillos de cromo y de 1908 Albayalde y cadmio 68.5 cm x 53.5 cm negro carbn Violeta de manganeso Casa-Museo Sorolla Amarillo de cadmio, amarillo orgnico Fuente rabe Blanco Bermelln 1908 Albayalde y Azul orgnico? 69.5 cm x 45 cm calcita Anaranjado cadmio Casa-Museo Sorolla A. linaza Verde Pars, verde viridiana Tierras Albayalde Bermelln Playa de Valencia a la luz Azul cobalto de la maana Comp. de cobalto y comp. de 1908 cobreii Verde viridiana, comp. de cobreiv 76 cm x 105 cm Minio Hispanic Society of America Tierras Violeta de manganeso Albayalde Blanco Amarillo de cadmio Idilio en el mar Albayalde, Bermelln 1908 litopn y Azul cobalto 151 cm x 193,3 cm comp. de Verde viridiana, comp. de cobreiv Hispanic Society of America calcio Tierras Violeta de manganeso Albayalde Amarillo de plomo/orgnicoi After the bath Minio o pigmento orgnicoi 1908 Azul orgnico/ultramar art. i 176 cm x 111 cm Verde viridiana, comp. de cobreiv Hispanic Society of America Tierras Violeta de manganeso Albayalde Azul cobalto Nios en la playa Comp. de cobalto y comp. de 1910 cobreiv Comp. de cobreiv 118 cm x 185 cm Tierras Hispanic Society of America Violeta orgnico/ultramari Negro orgnicov
Nueces cocido
A. linaza
A. nueces (verde) A. linaza (blanco)
TtULO, FECHA Y DIMENSIN
IMPRIMACIN(*)
PIGMENtOS(**) Amarillo orgnico Bermelln, laca roja Rojo ingls (tierra roja) Azul cobalto Verde viridiana Tierras Negro de huesos Albayalde Bermelln Albayalde, blanco de cinc Amarillo de cadmio, amarillo cromo/zinci Bermelln Azul cobalto, azul cerleo Azul orgnico / ultramar art. i Verde viridiana, comp. de cobreiv Tierras Violeta de cobalto/azul cobalto y minioi Albayalde Amarillo de plomo/orgnicoi Bermelln Comp. de cobreiv Tierras Negro orgnicov
CARGAS INERtES
AGLUtINANtE
PICtRICO
Marqus de la Vega Incln 1910 58 cm x 93 cm Museo del Greco Alfonso XIII, Rey de Espaa 1911 98,2 cm x 69 cm Hispanic Society of America
Blanco Albayalde Nueces cocido
Nueces cocido
Beige Albayalde, tierras y comp. de calcio
Retrato de Louis Comfort Tiany 1911 150,5 cm x 225,5 cm Hispanic Society of America
Mrs. Ira Nelson Morris and her children 1911 221,2 cm x 169,3 cm Hispanic Society of America Juan Ramn Jimnez 1916 110,4 cm x 79,9 cm Hispanic Society of America Leonardo Torres Quevedo 1917 125,8 cm x 100,3 cm Hispanic Society of America Beige Albayalde, litopn ytierras
Tierras Albayalde Amarillo de plomo/orgnicoi Azul cobalto
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Beige Jos Ortega y Gasset Albayalde, 1918 litopn, tierras 82 cm x 124,7 cm y comp. de Hispanic Society of America calcio
Verde viridiana Tierras Albayalde Amarillo de cadmio Bermelln Azul cobalto Comp. de cobalto y comp. de cromoiii Verde viridiana Violeta de cobalto/azul cobalto y minioi Tierras Negro orgnicov Albayalde Tierras Negro orgnicov
Ayamonte (Huelva). La pesca del atn 1919 348 cm x 485 cm Hispanic Society of America
Beige Ramn Prez de Ayala Albayalde, 1920 litopn, tierras 105,5 cm x 81 cm y comp. de Hispanic Society of America calcio Escaldando la uva (cartn) Universidad Complutense de Madrid
Albayalde, blanco de cinc Compuesto de Amarillos de cromo y de cadmio barita? bario Bermelln Azul cobalto, Azul montaa
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Aplicacin de mtodos de anlisis sin toma demuestra en fotografa histrica.

Estudios de una coleccin procedente del Museo Sorolla
Marin del Egido Carmen Martn de Hijas Instituto del Patrimonio Histrico Espaol David Juanes Instituto Valenciano de Conservacin y Restauracin de Bienes Culturales
Introduccin Joaqun Sorolla i Bastida (1863-1923) es uno de los pintores valencianos ms relevantes de la historia del arte universal. Sus experiencias en el campo de la fotografa son menos conocidas. Un todava muy joven Sorolla ingres como ayudante en el taller de fotografa de Antonio Garca i Peris, personaje de reconocido prestigio como uno de los mejores fotgrafos de la Espaa de nales del xix. La relacin entre ambos permanecera en el tiempo an cuando despus Sorolla se dedicara a la pintura abandonando la fotografa, ya que Garca i Peris se convirti en su suegro al casarse el pintor con su hija Clotilde. En 1931 fallece la viuda del pintor, quien haba legado en testamento todos sus bienes al Estado Espaol para fundar un museo en memoria de su marido. Este centro, inaugurado en 1932 como Museo Sorolla, ocupa la casa que entre 1910 y 1911 se construye el matrimonio en Madrid. Adems de las colecciones artsticas que aglutina, este museo conserva un importante archivo de la correspondencia que el autor recibi durante su vida, as como una interesante coleccin de fotografa de su poca. Existen importantes fotografas del pintor en su estudio realizadas por Garca i
Peris. Tanto stas como algunas otras, hasta una serie de 23 fotografas, se han analizado y restaurado en el Instituto del Patrimonio Histrico Espaol (IPHE). La fotografa histrica constituye hoy da un valioso legado que forma parte de nuestro patrimonio histrico. La fragilidad y la complejidad tcnica de este tipo de patrimonio requieren la elaboracin de programas de investigacin especcos que contribuyan a caracterizar, desde diferentes puntos de vista, estos materiales. Desde el Servicio de Laboratorios del I.P.H.E., se ha estado trabajando durante los ltimos tres aos en la implantacin de una metodologa analtica de tipo instrumental por medio de tcnicas no destructivas basada en la utilizacin de la espectroscopa de uorescencia de rayos X que permita caracterizar los materiales constitutivos del soporte grco y de su proceso de obtencin, con el n de alcanzar una informacin objetiva que profundice en el conocimiento y valor histrico y documental del material de trabajo, as como escoger los mtodos de conservacin ms adecuados para cada objeto en concreto [del Egido et al., 2005]. Otras tcnicas complementarias estn empezando a ponerse a punto por lo que consideramos que esta es una lnea de trabajo en desarrollo en el Departamento.
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APLiCaCiN De mTODOs De aNLisis siN TOma DemUesTRa eN FOTOGRaFa HisTRiCa
El trabajo de restauracin fue realizado por Juan Snchez del Servicio de Libros y Documentos del IPHE, a quien agradecemos la colaboracin y disponibilidad para este estudio analtico.
Metodologa de anlisis El equipo de uorescencia de rayos X utilizado consta de un generador de rayos X compuesto por un tubo de rayos X EIS s.r.l. con nodo slido de paladio, refrigerado por aceite, de voltaje variable entre 0 y 30 kV, salida de haz de rayos X travs de una ventana de berilio y sistema de colimacin que proporciona un haz de rayos X de dimetro variable no superior a 5 mm a una distancia de 1 cm. El detector seleccionado para esta conguracin experimental es un AMPTEK XR100 CR refrigerado por Peltier, de 7 mm2 de seccin, 300 m de espesor, 0.3 milsimas de pulgada de ventana de berilio, y 162 eV de FWHM para la lnea de 5.9 keV. El sistema de adquisicin se escogi un conversor analgico-digital AMPTEK MCA 8000A externo, ligero y de pequeo tamao compatible con la portabilidad del espectrmetro, optimizado con la seal procedente de la electrnica del detector, con conexin mediante puerto serie a un PC porttil. El sistema est montado en un soporte mecnico porttil de modo que la fuente de rayos X y el detector se sitan en un mismo plano horizontal y de forma que, para un ujo de fotones incidente, el ngulo slido que subtiende el detector coincida con los rayos X caractersticos emitidos por el material objeto de estudio. La distancia de trabajo muestra-detector es de 1,5 cm. No obstante, todo el sistema es desmontable, lo
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que permite, como as se ha hecho, realizar diversas pruebas de geometra para obtener la disposicin ms adecuada en cada caso. Tiene tambin un sistema lser para indicar del punto de anlisis y un sistema de seguridad con sensor de movimiento. La coleccin analizada consiste en 23 fotografas en blanco y negro procedentes del Museo Sorolla (Madrid). El soporte de todas ellas es papel, generalmente sustentadas o adheridas a un cartn que las conere mayor rigidez y facilita su manipulacin. Todas ellas son positivos fotogrcos en soporte papel pero su aspecto indica que corresponden a tipos diferentes de procesos fotogrcos y a pocas diversas. Observadas en la lupa binocular a 30x se constatan diferencias en la estructura fsica. En unos casos se aprecia una capa de preparacin que ha facilitado la distribucin uniforme del metal para la formacin de la imagen; en otros, la inexistencia de emulsin permite observar las partculas formadoras de la imagen impregnando directamente el papel soporte. La informacin recogida con EDXRF permite identicar los elementos formadores de la imagen, elementos metlicos preparadores del papel fotogrco y elementos utilizados en el virado que ocasionalmente realiza el fotgrafo. Los estudios analticos se han realizado a 30 kV, 20 A, 500 s, y en disposicin geomtrica oblicua, lo que permite una aproximacin de 1 cm. entre detector y placa. En todos los casos se han considerado diferentes puntos de anlisis en zonas oscuras y claras. Al estar mayoritariamente adheridas a un cartn, la interpretacin adecuada de los resultados requiere del anlisis tambin del soporte para discriminar su seal de la recibida de los elementos propios de la fotografa.
Resultados De los espectros de uorescencia de rayos X que se muestran, no se puede extraer informacin acerca de las cantidades absolutas de los elementos que hay presentes en cada zona de anlisis; tan slo se presentan comparaciones de intensidades detectadas en un mismo espectro o para los mismos elementos de diferentes espectros correspondientes a las bandas energticas de uorescencia de los tomos de los elementos presentes obtenidos con mismas condiciones experimentales. En los grcos se han presentado las reas de las lneas Ka en todos los casos salvo para los elementos pesados que hubiera, como el plomo, el oro, el platino y el mercurio, en los que se ha representado el rea de pico asociado a las lneas La. En funcin de los resultados del anlisis elemental realizado, la coleccin fotogrca puede agruparse en cinco conjuntos de imgenes: de plata, de plata y viraje de oro, de plata y con bario, de plata con bario y viraje de oro, de platino, de plata con bario y viraje de platino, de platino y con mercurio. Imgenes de plata Una de las imgenes correspondiente a este grupo es la que aparece en la gura 1, correspondiente a la fotografa n. de inventario 81288 (Reg. IPHE 23008-18). Del examen del espectro representado en la gura 2 obtenido por EDXRF se deduce que el soporte papel de la fotografa y el cartn al que est adherida presentan una gran variedad de elementos metlicos como el cobre, el zinc, el plomo y el hierro que no son atribuibles a las sustancias formadoras de la imagen fotogrca. Las diferencias entre los espectros de las zonas claras y las oscuras delatan los elementos relevantes para la formacin de la imagen. En
Figura 1. Retrato masculino 81288 (Reg. IPHE 23008-18)
todos los puntos estudiados se aprecia mayor cantidad de azufre y cloro en la imagen que en el soporte, y dentro de la imagen, en las zonas oscuras, tal como se aprecia en la gura 3 a). Estas diferencias son debidas a compuestos utilizados habitualmente en los procesos de entonado y jacin de la imagen nal con hiposulto sdico y algunos cloruros. Respecto a la plata, la comparacin de los espectros obtenidos en puntos oscuros con los obtenidos en puntos claros de la imagen
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Figura 2. Comparacin de los espectros de uorescencia de rayos X obtenidos para un punto oscuro y otro claro de la imagen.
Imgenes con plata y viraje de oro

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Dentro de este grupo se encuentra la fotografa 80250 (Reg. IPHE 23008-8) que se muestra en la gura 4. Estudiado el espectro obtenido por EDXRF segn aparece en la gura 5, se concluye que la imagen est formada por plata con procesos fotogrcos que incluyen el uso de compuestos de azufre y cloro. Se han detectado como elementos caractersticos del soporte el Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn y Pb. Algo signicativo en este grupo de fotografas es que la seal detectada del oro es muy pequea en relacin al de la plata lo que indica que se ha utilizado como viraje. Los resultados obtenidos en este caso son semejantes a los obtenidos en las fotografas 82739 (Reg. 23008-20), 80206 (Reg. 23008-5), 80207 (Reg. 23008-6), en estos dos ltimos tambin con bromo, y 82711 (Reg. 23008-19), en este ltimo caso con menos cantidad de oro detectada.
Figura 3. a) Detalle de la modicacin del rea correspondiente a la lnea La de la plata entre esos dos puntos; b)detalle de la deteccin del rea correspondiente a la lnea Ka de la plata comparado entre los dos puntos.
fotogrca permite advertir un crecimiento en el rea de pico en las zonas oscuras, tal como se aprecia en la gura 3 b), lo que permite concluir que el elemento formador de la imagen es la plata. Encontramos resultados semejantes en 82768 (Reg. IPHE 23008-21) y 80012 (Reg. IPHE 23008-2). Las diferencias detectadas entre ellas se reeren nicamente a diferentes concentraciones de cloro y de azufre, y a la presencia de otros elementos en el cartn soporte.
Figura 4. Retrato de la familia Sorolla, n. de inventario 80250 (Reg. IPHE 23008-8)
Imgenes con plata y bario En este grupo de fotografas se detectan dos casos. Uno es el de aquellas en las que el bario se encuentra en el soporte de cartn y en la imagen fotogrca, como es el que aparece en la gura 6 con n. de inventario 80009 (Reg. IPHE 23008-1) Se han analizado zonas oscuras de la imagen, zonas claras y el cartn de la cha. Los resultados aparecen en la grca (g. 7) que muestra las reas de pico de cada elemento. De todo ello puede deducirse que la imagen est formada por plata y que los procesos fotogrcos para la obtencin de la imagen han utilizado azufre y cloro. No puede atribuirse la presencia de bario a una capa de barita bajo la imagen fotogrca porque, como se aprecia en el espectro obtenido, la seal de bario procedente del soporte es mayor que la obtenida para la capa de imagen fotogrca. Al siguiente caso encontrado en este grupo corresponden las fotografas 80029 (Reg. IPHE 23008-3), que aparece en la gura, y tambin 80133 (Reg. IPHE 23008-4), 80426 (Reg. IPHE 23008-9) y 81143 (Reg.
IPHE 23008-12). En ellas, los elementos detectados mediante EDXRF son semejantes al caso anterior salvo la intensidad de las lneas de bario, que indican una mayor concentracin, como se aprecia en el espectro de la gura 9. De todo ello se concluye que la imagen est formada por plata y que los procesos fotogrcos para la obtencin de la imagen han utilizado cloro. El papel fotogrco se ha recubierto de una capa de barita
Figura 5. Comparacin de los espectros EDXRF obtenidos para un punto oscuro y otro del soporte.
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Figura 6. Imagen fotogrca del estudio de Sorolla, n. de inventario 80009 (Reg. IPHE 23008-1)
Figura 7. reas de pico del espectro EDXRF detectadas para cada elemento de la fotografa 80009
Imagen de plata con bario y viraje de oro

Figura 8. Imagen fotogrca de Sorolla en su estudio, n. de inventario 80029 (Reg. IPHE 23008-3).
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(sulfato de bario). La grca 9 representa claramente la deteccin de bario, muy marcada en el espectro obtenido del anlisis de un punto de la fotografa, comparada con el obtenido para el soporte de esa fotografa. Se aprecia tambin la presencia de estroncio como impureza asociada al bario, lo que conrma una mayor presencia de bario en la fotografa.
A este grupo corresponden las fotografas en las que se ha detectado la plata como elemento formador de la imagen y, como otros elementos caractersticos, bario y oro. Como en el grupo anterior, la presencia de bario en unos casos se debe a la utilizacin de una capa de barita, como es el caso de las inventariadas con los nmeros 81209 (Reg. IPHE 23008-14), 81286 (Reg. IPHE 23008-17), 80672 (Reg. IPHE 23008-10), y en otros es nicamente un componente del soporte de cartn de la fotografa, como ocurre en la inventariada con nmero 81280 (Reg. IPHE 23008-16). Respecto al oro, el estudio del espectro de la gura 10 nos permite concluir la utilizacin de un viraje con una sal de este metal, que mejora la calidad esttica y la estabilidad de la fotografa nal. Imgenes de platino Algunas de las fotografas de la coleccin no contaban con la plata como elemento formador de la imagen, sino con el platino. Este es el caso de la presentada en la gura 11.
Figura 9. Comparacin de los espectros EDXRF obtenidos para un punto oscuro y otro del soporte.
Figura 10. Comparacin de los espectros EDXRF obtenidos para un punto oscuro y otro claro. Como se puede observar, en el punto oscuro hay una mayor concentracin de oro.
Los elementos detectados en este caso mediante EDXRF son los representados en la gura 12 de modo que se pueda comparar las intensidades de cada elemento en el soporte de la fotografa, un punto oscuro y otro claro de la misma. Del estudio del espectro obtenido se deduce que el P y el Pt no se detectan en el cartn, solamente en la imagen fotogrca, y adems con mayor concentracin en las zonas oscuras que en las claras de la fotografa, lo que indica que intervienen como formadores de la imagen. Otros elementos presentes se encuentran en imagen y soporte en semejantes concentraciones. La misma interpretacin podemos asociar a la fotografa 80681, cuyo espectro se presenta en la gura 13. Imagen de plata con barita y con viraje deplatino Otro caso identicado corresponde a la fotografa inventariada con nmero 80242 (Reg. IPHE 23008-7) de la gura 14. Representa a la familia de Sorolla, su mujer y su hijos, y est realizada por su suegro, razones que probablemente inuyeran en la calidad tcnica de esta imagen.
Figura 11. Imagen fotogrca, n. de inventario 81207 (Reg. IPHE 23008-13)
El estudio del espectro (g. 15) nos permite concluir que la fotografa tiene una capa de barita y que la plata, el platino y el fsforo estn presentes en las zonas de formacin de imagen, en mayor medida en las zonas ms oscuras. El elemento formador es la plata y el proceso se ha mejorado mediante un viraje de platino.
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Figura 12. reas de pico del espectro EDXRF detectadas para cada elemento de la fotografa 81207.
Figura 13. Comparacin de los espectros EDXRF obtenidos para un punto oscuro y otro claro que muestra claramente la presencia de platino.
presenta mayor concentracin de mercurio, platino y fsforo que los de la zona clara. En el resto de elementos detectados no se aprecian diferencias signicativas. De todo ello puede concluirse que la imagen est formada por platino, que los procesos fotogrcos para la obtencin de la imagen han utilizado un compuesto de mercurio en el positivado para ofrecer una imagen nal de aspecto ms clido.
Conclusiones De todos los elementos detectados mediante EDXRF en las fotografas, muchos pueden ser atribuidos al papel utilizado para la imagen positiva y al soporte de cartn sobre el que se adhiere en la mayora de los casos [Eremin, 2003]. Estos elementos son hierro, cobre, cinc, plomo, procedentes de las herramientas y mquinas papeleras y de impurezas del agua; el cobalto utilizado para producir un blanco adecuado; el calcio procedente del carbonato clcico o de agregados de sulfato clcico utilizados como aditivos de la pulpa del papel, o el silicio habitual en la supercie del cartn [Herring, 1856]. Otros como el cromo, manganeso y nquel son elementos
Figura 14. Imagen fotogrca de familia, n de inventario 80242 (Reg.IPHE 23008-7)
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Imagen de platino con mercurio El ltimo caso recogido es el que corresponde a la fotografa 81213 (Reg. IPHE 23008-15). Como en los casos anteriores, se analizaron diferentes puntos tanto del soporte como de zonas claras y oscuras de la imagen. Del examen espectral se deduce que el mercurio y el platino no se encuentran en el cartn, solamente en la imagen fotogrca, de modo adems que la zona oscura
Figura 15. Comparacin de los espectros EDXRF obtenidos para un punto oscuro y el soporte.
Figura 16. Comparacin de los espectros EDXRF obtenidos para un punto oscuro y el soporte.
abundantes en la naturaleza y presentes con intensidades semejantes en los soportes y en los diferentes puntos de zonas claras y oscuras analizados. Por tanto, por s mismos, no tienen relevancia para identicar los procesos de formacin de la imagen fotogrca. El estroncio aparece habitualmente como impureza asociada al calcio y al bario. De hecho, se detecta con ms intensidad cuanto mayores son los picos asociados a estos elementos. El fsforo es un elemento que slo se detecta en las fotografas con platino, probablemente como impureza asociada a este elemento relacionada con su proceso de obtencin. El azufre puede ir asociado a los componentes qumicos de la fotografa, al papel soporte y tambin proceder de contaminacin ambiental, por lo que es difcil interpretar su presencia en cada caso. El resto de elementos detectados son los que deben ser analizados especialmente para obtener informacin sobre el tipo de fotografa analizada, que en este grupo de fotografas son plata, platino, oro, bario y mercurio. Hay que recordar que la identicacin del proceso fotogrco es muy importante para la conservacin y las estrategias de almacenamiento y exposicin de estos delicados bienes culturales. En el transcurso del estudio realizado en muchos puntos de anlisis diferentes, se ha conrmado la importancia de mantener una conguracin experimental semejante que permita una adecuada interpretacin de los espectros. Si bien es cierto que no se persigue un resultado cuantitativo de elementos presentes en la fotografa, esta metodologa s permite realizar comparaciones entre las intensidades detectadas para un mismo elemento en diferentes puntos de una fotografa. El resultado de estas comparaciones ofrece una muy valiosa informacin para identicar los procesos fotogrcos de que se trate en cada caso. El mejor ejemplo de esto es la compa-
racin de reas de pico correspondientes a las lneas La de la plata y el paladio, lo que conduce nalmente a poder armar si la plata es el elemento formador de la imagen o no. Otro ejemplo importante es la deteccin de oro y su atribucin como virador de la imagen. Los virajes qumicamente son adiciones de sales, en este caso cloruro de oro, que reaccionan con la plata supercial producindose la sustitucin de tomos de plata por tomos de oro. El resultado nal es una mayor estabilidad de la imagen porque las aleaciones de plata son ms resistentes a procesos de oxidacin reduccin que la plata metlica [Penichon, 1999], y tambin una cierta modicacin del tono general que se aprecia visualmente, y cuyo resultado nal depende del tamao de las partculas y de su composicin [Reilly, 1986]. La deteccin de oro por s misma no permite concluir que haya un viraje porque en ocasiones los marcos de las fotografas tienen bordes decorativos de oro que ha podido arrastrarse con el tiempo y la manipulacin hacia otras zonas de la fotografa. Sin embargo, si el oro se detecta siempre en mayor medida en zonas oscuras que claras, conclusin que se obtiene mediante la comparacin de los espectros obtenidos en el anlisis de diferentes puntos de una misma fotografa, s podemos armar que se trata de un viraje porque donde hubiera ms plata, despus del viraje ha de encontrarse ms oro. El bario puede encontrarse en los papeles de nales del XIX y tambin del XX como impureza. Pero tambin su deteccin es de importancia en fotografa porque hay una forma de preparacin del papel fotogrco que consiste en la adicin de una capa de gelatina mezclada con sulfato de bario, denominada barita, directamente sobre el papel soporte. Esta capa empez a utilizarse en la dcada de 1880 para evitar que las sustancias formadoras de la imagen penetraran en las bras del papel, como suceda en albminas
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y platinotipos, entre otros. De esta manera, su utilizacin entre el papel y la emulsin, gelatina o colodin, proporcionaba brillo y contraste, aislaba la emulsin de las impurezas del papel evitando reacciones no deseadas, y en suma, mejoraba mucho la calidad y nitidez de la imagen nal. Su deteccin permite pues una primera clasicacin respecto al aglutinante utilizado ya que los positivos de platino y las albminas no tiene capa de barita, y s gelatinas y colodiones. Para discriminar adecuadamente las impurezas de la existencia de una capa de barita, como en los casos antes mencionados, deben compararse adecuadamente los espectros obtenidos para diferentes puntos de una misma fotografa. Si su presencia es mayor en soporte que en fotografa, aunque se detecta en sta, su atenuacin indica que el bario procede nicamente del soporte. Slo en casos en que la seal en la fotografa sea igual o mayor a la del soporte, puede concluirse la posibilidad de una capa de barita. Las imgenes fotogrcas formadas por granos metlicos de platino impregnados directamente sobre el soporte de papel previamente sensibilizado con una solucin de hierro y sales de platino se denominan platinotipos y son consideradas de gran calidad. La identicacin de los platinotipos 81207 (Reg. 23008-13), 80681 (Reg. 23008-11) 81213 (Reg. 23008-15) que ha permitido el anlisis mediante EDXRF es de gran importancia tanto para la investigacin documental como para la conservacin de estas imgenes. Por un lado, desde el punto de vista documental, el aspecto visual que ofrecen los colodiones mates y los platinotipos es muy parecido por lo que en ocasiones es difcil diferenciarlos a simple vista. Desde el punto de vista de la conservacin, los platinotipos son imgenes estables sin desvanecimiento ni prdida de intensidad. Sin embargo, los
baos en cido clorhdrico que sufre el papel al nal del proceso unido a la presencia del platino que acta como catalizador de las reacciones de descomposicin del papel, producen un grave deterioro del soporte que hace peligrar la fotografa, como sucede en el caso de la imagen 81213 (Reg. 23008-15). El papel se ha vuelto frgil y quebradizo y su conservacin es muy delicada. Por esta razn, los platinotipos no deben ser expuestos a la luz prolongadamente para evitar que su deterioro se prolongue. Deben ser mnimamente manipuladas y conservadas en la oscuridad. Cualquier soporte o embalaje que se utilice para su proteccin debe ser alcalino para contrarrestar la propia acidez de los platinotipos. [Pavao, 2002].
Bibliografa
Del Egido, M.; Juanes, D. y Martn De Hijas, C.: Estudio analtico mediante espectroscopia de uorescencia de rayos X de fotografas histricas, Investigacin en Conservacin y Restauracin. II Congreso del Grupo Espaol del IIC. Barcelona: Museu Nacional dArt de Catalunya. 2005. Pp. 33-42. Eremin, K.; Tate, J. y Berry, J.: Non-destructive investigation of 19th-century Scottish photographs. Conservation Science 2002: papers from the conference held in Edinburgh, Scotland, 22-24 May 2002. Archetype Publications. 2003. Pp. 201-207. Pavao, L.: Conservacin de Colecciones de Fotografa. Consejera de Cultura, Junta de Andaluca. 2001. Penichon, S.: Differences in image tonality produced by different toning protocols for matte collodion photographs, JAIC, vol. 38, 2, 1999, pp. 124-143. Reilly, J.M.: Care and Identication of 19th Century Photographic. Rochester: Kodak Publication. 1986.
Proyecto de Conservacin del Claustro de San Juan de Duero

Juan A. Herrez Seccin de Conservacin Preventiva del Instituto del Patrimonio Histrico Espaol
El proyecto de conservacin del claustro del Monasterio de San Juan de Duero, en Soria, surge, como otros muchos proyectos, ante la evidencia de un deterioro observable en los restos del claustro. El monumento se conserva siguiendo el criterio de ruina histrica con los restos de las arcadas de las galeras del claustro, junto con la iglesia, como vestigios ms importantes y representativos de lo que fue dicho monasterio. Este criterio de conservacin y las caractersticas de su ubicacin determinan totalmente el enfoque que requiere cualquier intervencin que pretenda resolver, o al menos ralentizar, los procesos de deterioro que amenazan actualmente al monumento. Los efectos de estos procesos son los que generan las alarmas y movilizan la capacidad de aplicar esfuerzos por parte de las instituciones para garantizar su conservacin. Sin embargo la aplicacin de intervenciones adecuadas, que sirvan para estabilizar procesos degradativos bajo los estrictos criterios de la restauracin, requieren utilizar tcnicas y conocimientos de diferentes disciplinas que permitan llegar a establecer un diagnstico adecuado, base fundamental para planicar una intervencin ajustada al origen de los procesos y respetuosa con la autenticidad del monumento. Una vez establecido el diagnstico la aplicacin de medidas de control en el origen de los problemas, para un monumento como el claustro de San Juan de Duero, exigir la adopcin de muchos y muy diferentes recursos tcnicos en el entorno y tambin en el propio monumento. La introduccin, igual-
mente de criterios de conservacin preventiva, es asimismo una exigencia necesaria. La observacin del estado de conservacin del monumento debe ser una tarea continua, pero no la nica. Generalmente la mayor parte de los procesos de deterioro se generan a partir de los factores del medio y las actuaciones humanas sobre ese medio, as como la gestin del conjunto. Por ello es necesario, y la estrategia de conservacin preventiva se sirve de instrumentos de este tipo, dotarse de la capacidad suciente para realizar un seguimiento de los factores concretos que pueden generar la activacin de los procesos de deterioro y planicar los mtodos de control que sean ms adecuados para el n perseguido de preservar el monumento para el mayor nmero de generaciones venideras. Con este planteamiento terico, el IPHE inici en el ao 2000 una serie de observaciones y recopilacin de informacin para obtener un primer anlisis sobre el estado de conservacin y los procesos de deterioro detectado en el monumento. A partir de ese momento se han ido desarrollando diferentes estudios y actuaciones de distinto alcance dando continuidad al actual Proyecto de Conservacin del monumento, llevado a cabo en colaboracin con diferentes instituciones. El monasterio de San Juan de Duero Los orgenes del monumento se remontan al siglo xii, cuando el rey Alfonso VII dona a la Orden del Santo Hospital de Jerusaln
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PROYecTO de CONseRVAcIN deL CLAUsTRO de SAN JUAN de DUeRO
unas tierras extramuros de Soria, en la ribera del Duero. La iglesia y el claustro (g. 1) son los nicos restos que en la actualidad se conservan del monasterio del que no se tienen referencias concretas hasta el siglo xvi. Incluso a partir de esa fecha la documentacin existente es muy escasa de forma que no se tienen muchos datos sobre la conguracin del monasterio. Desde 1747 se tiene noticia de su estado de ruina y en 1882, mediante Real Orden de 25 de agosto es declarado monumento nacional. En la actualidad el monasterio es la sede de la Seccin Medieval del Museo Numantino.
El entorno
Figura 1. Vista general del claustro, con la iglesia al fondo, en la que se puede apreciar, las caractersticas del monumento y la diversidad de la tipologa de los arcos. (Foto Jos V. Navarro).
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Situado en la margen izquierda del ro Duero, aguas arriba de su paso por la ciudad de Soria, el monumento se ubica encajonado entre el talud de la carretera local de Soria a Almajano por el Este, y el propio ro al Oeste, a escasos metros de la puerta de acceso al claustro (g. 2). El monumento se encuentra situado sobre los sedimentos de la llanura de inundacin del Duero, los cuales en el entorno del monasterio presentan un espesor medio de 5 m. Desde la construccin del monasterio, el cauce del ro Duero ha sufrido notables transformaciones, siendo de especial relevancia la elevacin del nivel fretico producida por el azud levantado a mediados del siglo xx para dar servicio a un molino y una compaa elctrica. Dicha elevacin, junto a otras transformaciones del lecho del ro, han tenido como
Figura 2. Ubicacin del monumento (crculo negro), a orillas del ro Duero en la margen opuesta a la ciudad de Soria y aguas arriba del azud (crculo rojo) que determina actualmente la altura de la lmina de agua en ese tramo del ro. (Imagen http://sigpac.mapa.es)
consecuencia directa que la cimentacin de la iglesia y arcos se encuentren habitualmente bajo dicho nivel (g. 3). El aprovechamiento de los recursos hidrulicos es tradicional en la zona y existen referencias documentales de la existencia de molinos de agua al menos desde la Edad Media. Actualmente el rgimen hdrico del Duero a su paso por la ciudad de Soria se encuentra regulado por el cercano embalse de la Cuerda del Pozo.
El Estado de Conservacin del Claustro En momentos de intensas precipitaciones se producen situaciones peridicas de avenidas que, rebasando los mrgenes, inundan el claustro y los accesos al monasterio obligando al cierre temporal del museo y la interrupcin de las visitas al conjunto. Sin embargo, las observaciones realizadas durante perodos de crecida permiten constatar que la inundacin del claustro, al menos en su fase inicial, se produce como consecuencia directa del ascenso del nivel fretico (el claustro se inunda antes de que se complete la anegacin de la puerta de acceso al mismo). Dicho proceso se ve favorecido por la alta transmisividad del subsuelo. Como aportes adicionales de humedad hay que considerar, de importancia secundaria frente a los problemas generados por el ro, las aguas de escorrenta supercial y ltraciones procedentes del vecino monte de las nimas que vierten al entorno del monasterio, y la humedad difusa procedente de los fenmenos de condensacin. Como consecuencia de estas condiciones, los zcalos y zonas bajas y medias de los fustes de las columnas el monumento
presenta una serie de patologas derivadas o agravadas por la existencia de una situacin permanente de humedad de ascensin capilar. Los ciclos hielo-deshielo, y la insolacin intensa pueden actuar como catalizadores de los procesos de deterioro en ciertos puntos. Las condiciones de intemperie, asimismo, son la causa de fenmenos degradativos relacionados con la meteorizacin de la piedra, la acumulacin de contaminantes como polvo, partculas, esporas de microorganismos, semillas de vegetales, y la accin directa de la actividad de otros organismos vivos como insectos, arcnidos y aves, fundamentalmente. Los procesos de deterioro ms evidentes son: Desarrollo de eorescencias y frentes de cristalizacin de sales solubles, producindose fenmenos de disgregacin, ampollamientos y prdidas sustanciales de material ptreo, ptinas y morteros de rejuntado. Entre las sales identica-
Figura 3. Vista de la elevacin del nivel de la lmina de agua del ro producida por el azud. (Foto Jos V. Navarro). 159
das en los anlisis realizados guran el yeso, cloruro sdico y nitrato potsico. Desarrollo de microorganimos y, de forma especial, costras de lquenes que afectan a los zcalos y basas de las columnas. Bajo las mismas el soporte ptreo aparece arenizado. Este deterioro aparece en muchos puntos del claustro observndose una estraticacin de los daos segn la siguiente secuencia vertical: a. Zona inferior, afectada por humedades permanentes con mximo desarrollo del biodeterioro. c. Zona intermedia, afectada de forma intermitente por la humedad, donde el deterioro de la piedra es mximo como consecuencia de los procesos de disolucin y cristalizacin de sales solubles que se dan de forma cclica. d. Zona superior seca en la que la piedra muestra un estado de conservacin aceptable. (gs. 4a y 4b)
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Figura 4. El claustro inundado por la elevacin del nivel fretico durante un periodo de precipitaciones abundantes. En esta situacin, la parte inferior de las arcadas permanece hmeda hasta una determinada altura dependiendo del proceso de ascensin capilar. (Fotos Jos M Rincn).
Junto con la humedad y las condiciones de intemperie, un tercer aspecto que inuye en la conservacin de los restos del claustro es la accesibilidad de las personas a los elementos (basas, fustes, capiteles, arcos...) ptreos del claustro. Esta accesibilidad origina daos fsicos accidentales o intencionados en las partes bajas debidos al trnsito de personas, y en las partes altas debido asimismo a acciones accidentales o intencionadas que causan suras, roturas y prdidas del material previamente descohesionado. Tambin, la manipulacin o manoseo de la piedra causa un aporte de sustancias nutritivas para microorganismos, favoreciendo su proliferacin (g. 5). En funcin de estos datos iniciales obtenidos en los trabajos previos se obtuvo una serie de conclusiones respecto al origen de los procesos de deterioro y las posibles lneas de actuacin, sintetizadas en los siguientes aspectos: Los procesos de deterioro ms importantes estn relacionados directamente con factores del medio como las inundacio-
nes frecuentes, la profundidad del nivel fretico y las condiciones de intemperie, y con las caractersticas particulares del monumento, consistente en restos de los elementos verticales complejos de las arqueras del claustro, del que no se conserva la cubricin ni existe ningn elemento de proteccin. Sera intil y hasta contraproducente intervenir directamente para la limpieza y consolidacin de la piedra de estos restos, sin actuar previamente en el entorno para tratar eliminar o reducir el efecto de estos factores del medio. Como consecuencia de lo anterior, se requera un mejor conocimiento del entorno para permitir una toma de decisiones sobre las lneas de actuacin a desarrollar que resultaran ms adecuadas desde los diferentes aspectos que integra un ecosistema de estas caractersticas. De esta forma, el conocimiento del medio y la posibilidad de intervenir en l para controlar los procesos que determinan el deterioro del monumento requiere la incorporacin de diferentes aspectos que van ms all de la realidad material del mismo, como son las caractersticas fsicas del entorno, los valores paisajsticos y medioambientales, la utilizacin de los recursos hidrulicos, el planeamiento urbano de la zona, la gestin y puesta en valor del monumento, etc. Cualquier planteamiento serio para trabajar en la conservacin del monasterio implica reconocer la complejidad del sistema formado por el monumento y su medio, y el tener en cuenta todos estos aspectos que de una forma u otra inuyen o determinan la ecacia de cualquier actuacin. Por ello, el IPHE durante el ao 2005 propone a los diferentes organismos
implicados la formalizacin del proyecto de conservacin del monasterio de san juan de duero. El proyecto propuesto se articula en tres fases: Fase I: Estudios y pruebas analticas sobre el entorno, la relacin monumentoentorno y los procesos de deterioro. Fase II: Actuaciones sobre el entorno para eliminar o limitar la inuencia de determinados factores en los procesos de deterioro. Fase III: Intervencin sobre el monumento para estabilizar los procesos de deterioro. La primera fase del proyecto pretende recopilar datos fundamentales para ajustar las actuaciones en el entorno y lograr la mxima ecacia en el control de los factores de deterioro, teniendo en consideracin el posible impacto sobre la calidad paisajstica del sistema formado por el entorno fsico y el monumento. Para ello, se desarrollaron bajo la direccin del IPHE los siguientes estudios:
Figura 5. Pauta repetitiva de deterioro en las zonas inferiores de las columnas en la que se observa una zona inferior permanentemente hmeda y afectada por el biodeterioro; una zona intermedia de mximo deterioro de la piedra ocasionado por la cristalizacin de sales durante la evaporacin de la humeda; y una zona superior seca no afectada por la ascensin capilar de la humedad del subsuelo (Foto Jos V. Navarro).
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posibles reas de recarga prximas al monumento y el funcionamiento hidrogeolgico general del entorno. Estudio realizado por los gelogos Jess M. Suso y Jorge Bueno Daz de la empresa AITEMIN nalizado en noviembre de 2005 (g. 6). Las conclusiones de los estudios histrico e hidrogeolgico han resultado fundamentales para establecer un diagnstico adecuado, apoyando ciertas hiptesis previas y descartando otras, y para ir deniendo las intervenciones y los mtodos de seguimiento y control necesarios a llevar a cabo en la segunda fase del proyecto. Paralelamente, por iniciativa del IPHE, se inician otros estudios, microclimtico y del material ptreo del claustro. Los objetivos de estos estudios, ms relacionados con la intervencin directa sobre el monumento a desarrollar en la tercera fase del proyecto, consisten en: Estudio microclimtico del claustro que permita evaluar la incidencia de fenmenos meteorolgicos, la dinmica de ltracin y evaporacin de humedad en la piedra y su incidencia los procesos de degradacin de la piedra por cristalizacin-disolucin de sales, ciclos de hielodeshielo y el favorecimiento del biodeterioro. Otro aspecto a considerar en este apartado es la evaluacin de la viabilidad de los tratamientos de la piedra en determinadas condiciones de intemperie. El estudio microclimtico desarrollado por la Seccin de Conservacin Preventiva del IPHE con la colaboracin del Museo Numantino se inici en agosto de 2005 con la ubicacin de unos aparatos de medida y registro continuo de parmetros ambientales. La obtencin de datos
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Figura 6. Efectos de la modicacin del cauce del ro en las inmediaciones del monumento y su repercusin en la elevacin del nivel fretico. Durante buena parte del ao la profundidad del nivel fretico en el claustro es inferior a 0,5 m, afectando directamente a la base de los arcos. En poca de precipitaciones intensas el agua aparece directamente en la supercie. (Segn Estudio Hidrogeolgico realizado por AITEMIN).
Estudio Histrico del Monasterio de San Juan de Duero con el objetivo de aportar informacin sistemtica sobre la estructura, procesos de deterioro e intervenciones sobre el conjunto de la edicacin del monasterio y su evolucin a lo largo del tiempo, con especial hincapi en las vicisitudes de esta en relacin al ro. Realizado por el historiador Gonzalo Lpez-Muiz Moragas, el estudio se culmin en noviembre de 2005. Estudio Hidrogeolgico del Entorno del Monasterio de San Juan de Duero con el objetivo de analizar la incidencia de las avenidas del ro, las
de humedad relativa y temperatura en el propio claustro se prolongar durante todo el proyecto (g. 7). Estudio de materiales y contenido en sales de los elementos del claustro con el objetivo de analizar las caractersticas de la piedra, los procesos de deterioro y las posibilidades de tratamiento de los materiales del claustro. Estudio realizado por el gelogo Pedro Pablo Prez bajo la direccin tcnica del Laboratorio de Materiales del IPHE. El estudio se concluy en febrero de 2006. En el proyecto tambin se recoge la necesidad de colaboracin de todas las instituciones implicadas (Junta de Castilla-Len, Ministerio de Cultura, Ayuntamiento de Soria, Diputacin Provincial de Soria, Confederacin Hidrogrca del Duero) para la recopilacin de la documentacin histrica existente, recopilacin de la documentacin grca, mejora de la planimetra y cartografa existente, etc. En marzo de 2006 tiene lugar en Soria una reunin tcnica en la que se pone en comn, con las diferentes instituciones participantes en el proyecto, las conclusiones elaboradas de los estudios realizados. Con esta informacin y las aportaciones sobre documentacin, planimetra, etc., se elabora un dossier difundido en formato CD, culminando con ello la primera fase del proyecto. Junto con las conclusiones obtenidas se proponen una serie de posibles intervenciones que resulten ecaces y viables para el objetivo de la conservacin del monumento (g. 8). Despus de diferentes reuniones llevadas a cabo en 2006, en las que se perlan y consensan las actuaciones a realizar, se inicia la fase II del proyecto, utilizando como base las conclusiones de los estudios realizados. Algunas de estas propuestas, las de menor com-
plejidad evidentemente, ya se han realizado: como la mejora del drenaje de la cuneta de la carretera a Almajano, realizada por la Diputacin Provincial de Soria, la instalacin de unos sondeos piezomtricos que permitan hacer un seguimiento de las uctuaciones naturales del nivel fretico, o de las puedan tener lugar por actuaciones concretas para disminuir la altura de la lmina de agua en
Figura 7. Grco y datos microclimticos bsicos de febrero de 2006 segn el seguimiento de la humedad relativa y la temperatura del aire, realizado por el IPHE en el claustro. Figura 8. Esquema de las medidas correctoras complementarias a la disminucin de la altura del azud, propuestas en el Estudio Hidrogeolgico realizado por AITEMIN. 163
Figura 9. Modelo de deterioro en las columnas del claustro segn el Estudio de Materiales y Contenido en Sales de Pedro P . Prez.
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el ro, ejecutada por el IPHE. Estas ltimas, entraan gran complejidad y requerirn estudios complementarios que permitan evaluar su ecacia en relacin a la conservacin del monumento, y su repercusin, a muy diferentes niveles, en el entorno inmediato. La cuestin es, por tanto, denir las intervenciones ms ecaces y viables, teniendo en cuenta el sistema monumento-medio fsico y los diferentes factores que conuyen en l. Ms adelante se detallan las propuestas sobre las que se esta trabajando en la actualidad considerando que no existe una nica actuacin que solucione todos los problemas, sino que se tendrn que implementar una serie de medidas complementarias entre s y de diferente alcance para llegar a una solucin satisfactoria en todos los sentidos. En la fase III, una vez controlados los factores que originan los procesos de deterioro del monumento, se estara en condiciones de proyectar y ejecutar los tratamientos ms adecuados para estabilizar el deterioro en la piedra de los restos del claustro. Esta planicacin, que puede dilatarse en funcin de la complejidad del proyecto, no es incom-
patible con aplicar paralelamente medidas o tratamientos puntuales sobre la piedra del monumento para su proteccin frente a la accesibilidad para las personas y la prdida de fragmentos y relieves debido a su deterioro, de modo que estas medidas tambin estn en evaluacin actualmente. Como ya se ha mencionado, desde la propuesta y formalizacin del mismo, y contando con la colaboracin de las diferentes instituciones, es importante destacar que el proyecto se ha desarrollado coordinando las diferentes actuaciones desde el IPHE y realizando diferentes reuniones y sesiones tcnicas para la puesta en comn de informacin, toma de decisiones y seguimiento. Este instrumento organizativo es indispensable en un proyecto de la complejidad del presente (g. 9).
Propuestas de Intervencin Esquemticamente, las propuestas de intervencin, basadas en el diagnstico obtenido a partir de los estudios realizados, pretenden tener en cuenta la complejidad del problema sin abandonar el criterio bsico de actuar en las causas para eliminar o minimizar los procesos de deterioro que afectan al claustro. El alcance de las actuaciones propuestas es, en algunos casos, necesariamente limitado. As, dichas actuaciones se proyectan de forma complementaria, de manera que en conjunto sean viables y ecaces para la conservacin del monumento, y adems respetuosas con los dems valores del entorno. Actuaciones sobre el entorno Con el n de recuperar el nivel de la lmina de agua del ro a cotas ms bajas, similares a las que tuvo hasta principios del siglo xx, y de los niveles de agua del subsuelo
con actuaciones de cierta envergadura que entraaran cierta modicacin de la conguracin actual del sistema. Estas actuaciones requieren la colaboracin decisiva de la Confederacin Hidrogrca del Duero, y se consideran actuaciones fundamentales para la eliminacin de los procesos de deterioro del monumento. Sus objetivos concretos seran: a. Disminucin de la altura del azud del Molino de Enmedio, estimada por los gelogos en alrededor de 60cm como mnimo. Se han realizado ya algunas pruebas con la utilizacin de una compuerta existente. b. Ensanche del cauce en la zona de inuencia del monumento. Actuacin con importantes repercusiones ecolgicas y paisajsticas. c. Recuperacin y mantenimiento sostenible de la vegetacin de galera de la margen del ro, en la zona de inuencia del monumento. Actuacin con importantes repercusiones ecolgicas y paisajsticas. Dada la complejidad de implantacin de estas medidas y las repercusiones que pueden tener sobre otros elementos del medio, se ha planteado la realizacin de un estudio que permita modelizar el posible efecto de las mismas. El estudio sera costeado por el IPHE, con la direccin tcnica de los tcnicos de la Confederacin Hidrogrca del Duero (g. 10). Actuaciones de carcter limitado en el mbito del monumento Actuaciones de carcter limitado ya que su efectividad depende de las anteriormente propuestas.
a. Acondicionamiento de la cuneta y disposicin de un sistema de drenaje en la carretera a Almajano, actuacin que requiere la colaboracin de la Diputacin Provincial de Soria. Actuacin ya realizada por esta institucin, como se ha mencionado. Requiere un mantenimiento continuado y quiz una mejora en el tramo de inuencia del monasterio. b. Zanja de drenaje en la zona de acceso al monumento, segn las caractersticas estimadas en el Estudio Hidrogelgico. Actuacin en fase de estudio y dependiente de otras propuestas. Actuaciones de carcter limitado en el propio monumento Intervenciones de fcil implantacin pero de limitado efecto en el control de los procesos de deterioro. a. Instalar un sistema de evacuacin del agua de lluvia en la cubierta de la iglesia con vertido fuera del mbito del monumento. En proyecto actualmente por parte del IPHE. b. Instalar una red de puntos de medicin, segn el Estudio Hidrogeolgico, que
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Figura 10. Mapa de distribucin de contenido en sales en la puerta sureste del claustro, segn el Estudio de Materiales y Contenido en Sales de Pedro P . Prez.
permita un seguimiento de las uctuaciones del nivel fretico y un mejor conocimiento del sistema. Actuacin realizada por el IPHE en septiembre de 2007. Adems de estas actuaciones, relacionadas directamente con el control de los procesos de deterioro actual, habra que disear un mecanismo ecaz de evaluacin y coordinacin sobre la inuencia para el monumento de actuaciones previstas para el entorno y el propio monumento que pueden hacer irrelevantes los esfuerzos realizados hasta el momento. Incide en este aspecto el planeamiento urbanstico y de usos de suelo en un entorno ms o menos amplio alrededor del monumento y la propia puesta en valor del mismo. De nuevo, con el n de destacar los avances que hasta el momento ha tenido el proyecto, hay que resaltar que algunas de estas propuestas ya se han realizado como la adecuacin de las cunetas de la carretera a Almajano, por parte de la Diputacin Provincial de Soria, o la instalacin de la red de sondeo piezomtrico por parte del IPHE. Otras actuaciones directas sobre el monumento se realizaron anteriormente como la restauracin de la parte superior de los arcos del claustro, llevada a cabo por la Junta de Castilla y Len en el ao 2003. Y otras estn en fase de proyecto para su ejecucin. Alguna, como las actuaciones en el ro requerirn ms estudios que permitan modelizar el resultado de la intervencin y valorar sus repercusiones en diferentes aspectos de los diferentes valores del entorno. Tambin es necesario destacar el esfuerzo y plena colaboracin de las diferentes instituciones implicadas para desarrollar un proyecto complejo como puede deducirse de lo anterior, en el que se han aplicado
conocimientos y tcnicas de muy diferentes disciplinas cientcas y han participado gran variedad de tcnicos y profesionales de muy diversa formacin. Todo ello resulta imprescindible para abordar la conservacin de un monumento inmerso de forma indisoluble en su entorno, con un criterio globalizador como el que corresponde aplicar a la conservacin del patrimonio monumental.
Agradecimientos Es necesario mencionar a las numerosas personas y entidades que, de una forma u otra, han colaborado en el proyecto y que con su esfuerzo y dedicacin han hecho posible llevar a cabo las mltiples actividades desarrolladas hasta el momento, esenciales para que en un futuro prximo se alcance el objetivo de conseguir un estado ptimo de la conservacin del Monasterio de San Juan de Duero: lvaro Martnez-Novillo, Jos M Losada (q.e.p.d.), Ramn de la Mata, Marin del Egido, Jos Vicente Navarro, Irene Arroyo, Angel Luis Sousa, Concha Cirujano, Jos Manuel Lodeiro, Teresa Gmez Espinosa, Pedro Pablo Prez, Teresa Gil y Ana Pedrazuela, del IPHE; Jos Mara Rincn, Elas Ters, Ramn Pizarro y Carlos de la Casa, de la Junta de Castilla-Len; Efrn Martnez Izquierdo de la Diputacin Provincial de Soria; Germn Andrs Marcos, de la Subdelegacin del Gobierno en Soria; Encarnacin Redondo Jimnez y Javier Lapuerta, del Ayuntamiento de Soria; Ramn Goya, Miguel ngel Cuadrado e Ignacio Rodrguez, de la Confederacin Hidrogrca del Duero; Gonzalo Lpez-Muiz, historiador; Jess M Suso y Jorge Bueno Daz de AITEMIN.
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Incidencia del empleo de morteros de azufre en edicios del siglo XIX: daos producidos en la valla perimetral de la Biblioteca Nacional ydel Museo Arqueolgico Nacional
Pedro P. Prez Jos V. Navarro Ana Snchez Instituto del Patrimonio Histrico Espaol
Introduccin La obra de la Biblioteca Nacional o Palacio de Bibliotecas, fue iniciada por el arquitecto Francisco Jareo en 1862, siendo Isabel II la encargada de poner la primera piedra del edicio, e inaugurada 30 aos ms tarde, en 1892, durante la regencia de Mara Cristina. Pero fue Alfonso XII el verdadero impulsor de la obra, consiguiendo que se trabajara con decisin y que la obra se terminara en un tiempo breve. Hasta ese momento, la inestabilidad socioeconmica de la poca hizo que las obras se paralizaran en varias ocasiones retrasando su inauguracin. Aunque tan solo se realiz parte del planteamiento inicial, el edicio se caracteriza por ser clasicista, y tener una planta rectangular dividida en 4 partes dando lugar a 4 patios y a una sala de lectura en el centro. El edicio est rodeado por una cerca perimetral de granito de unos 700 m de longitud que ocupa toda la manzana de las calles Serrano, Paseo de la Castellana, Villanueva y Jorge Juan, sobre la que va anclado un enrejado fabricado de manera industrial en hierro fundido entre 1877-1878 que es considerado una de las primeras piezas pertenecientes a la arqueologa industrial espaola. Hasta llegar a nuestros das, la reja ha sufrido va-
rias intervenciones en cuanto a cambios de color y retoques en los remates superiores, no conocidas en su totalidad ya que falta mucha documentacin histrica que aclare las diferentes restauraciones realizadas. (Daz, S., 2002) Actualmente el edicio es tutelado por el Ministerio de Cultura y est ocupado por dos estamentos diferentes: Biblioteca Nacional y Museo Arqueolgico Nacional independientes el uno del otro tanto administrativa como fsicamente, de manera que las obras y restauraciones realizadas en las ltimas pocas, se han limitado a una de las partes del edicio en funcin del demandante. Desde hace aos se desarrolla, asociado exclusivamente a las zonas de junta entre los distintos sillares granticos, un proceso de deterioro muy evidente que se ha relacionado con diversas causas: la presencia de azufre dentro de los morteros de rejuntado de cal (Clar Rehabilitacin, 2004), la actuacin de microorganismos relacionados con el ciclo del azufre (Muoz, J.M., 2003), la alta tasa de contaminacin existente en el entorno del monumento, el lavado de los productos de alteracin del hierro de la verja, etc. El deterioro existente en las juntas ha provocado diversas actuaciones restauradoras, tanto en la Biblioteca Nacional como
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InCiDEnCia DEL EmPLEO DE mORTEROS DE aZUFRE En EDiFiCiOS DEL SiGLO XiX
en el Museo Arqueolgico Nacional, siendo los resultados obtenidos desoladores, en tanto en cuanto ninguno de los morteros empleados diversos morteros de cemento, cal o cal hidrulica ha funcionado correctamente y, en mayor o menor medida, se han desprendido.
Propiedades del azufre El azufre es uno de los escasos no metales que se presentan en la naturaleza en forma nativa, relacionado con una gran diversidad de ambientes genticos (depsitos de origen volcnico, asociado a sulfuros metlicos, en depsitos sedimentarios producido por reduccin bacteriana de sulfatos, ), apareciendo, generalmente, como masas irregulares, imperfectamente cristalizadas; no obstante, la mayor parte del azufre consumido por la industria procede de sulfuros metlicos, petrleo o gas natural. Entre sus propiedades fsicas, y en estrecha relacin con el tema que nos ocupa, debe mencionarse su caracterstico color amarillo y brillo resinoso, su bajo punto de fusin (112,8 C), su baja dureza (1,5-2,5 en la escala Mohs) y su baja conductividad trmica. El azufre arde, en presencia de oxgeno, a partir de 270 C generando dixido de azufre. La corrosividad del azufre seco es despreciable, siendo baja la produccin de cido sulfrico en hmedo.
168 Escrito del presidente de la Junta de Bibliotecas y Museos Nacionales al Excelentsimo Sr. Director General de Obras Pblicas, Comercio y Minas. 2 Proyecto para la construccin de las aceras, pisos de entrada por las puertas de la verja, y otras obras necesarias de fecha 24 de marzo de 1879, rmado por el Arquitecto director, el arquitecto encargado del detalle, el arquitecto-auxiliar, el sobrestante-aparejador y con el conforme del contratista. Se incluyen los siguientes documentos: memoria facultativa, plano, pliego de condiciones, presupuesto precedido de los estados de cubicacin y cuadros de precios. 3 Memoria del proyecto adicional para terminar por completo el muro de verja con fecha de 12 de Mayo de 1.880, rmado por el ArquitectoDirector, el arquitecto encargado del detalle y con el conforme del contratista.
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Documentacin histrica sobre la utilizacin del azufre Un anlisis detallado de las juntas de la valla de la Biblioteca Nacional y Museo Arqueolgico Nacional nos permite comprobar que el interior de la llaga, caracterizada por
un grosor mximo de 1 cm y un espesor de muro de 45-50 cm, aparece relleno por azufre nativo. Ante esta observacin se plante la realizacin de una bsqueda bibliogrca y documental que pudiera explicar la razn por la que se utiliz este elemento como material de rejuntado y si, en la poca de realizacin del monumento, su empleo fue una prctica comn. En una primera fase se realiz un estudio de la documentacin original vinculada a la construccin del muro de la verja que rodea el edicio y que se encuentra depositado en el Archivo General de la Administracin de Alcal de Henares. De la lectura detallada de estos documentos se extraen algunos datos ciertamente interesantes. En un primer escrito1 se habla de que En cuanto al relleno de las juntas de la segunda hilada, debe en efecto hacerse tal como se propone en la Memoria, vericando la mezcla con esmero para evitar los efectos del apelotonamiento del azufre, lo que producira el astillado en las juntas. Otro documento con fecha de 24 de marzo de 1879, plantea en su memoria que Para evitar la posible ltracin de las aguas por las juntas de las dovelas y escalinatas en estas casetas, si se emplease un mortero ordinario se ha dispuesto que este sea el que tan excelentes resultados nos viene dando en esta construccin compuesto de azufre y limaduras de hierro2. Por ltimo, destacamos otra memoria, fechada en 1880 y que corresponde a un proyecto en el que se habla de la realizacin de taladros de juntas de sillares y relleno con azufre y limaduras de hierro en la hilada de zcalo y de la reparacin, limpia y nuevo asiento de sillares que estaban recibidos con mortero no, los cuales lo han sido despus con el mastik compuesto de azufre y limaduras de hierro3.
Los datos anteriores nos llevaron a la bsqueda en diversos manuales y diccionarios de Arquitectura y Albailera de nales del siglo xix y principios del xx (Espinosa, P.C., 1859; Rebolledo, J.A., 1910) de informacin que nos esclareciera el momento y la razn por las que se us el azufre como material cementante. La bsqueda, aun contando con la colaboracin de arquitectos expertos en Historia de la Restauracin, ha resultado hasta el momento infructuosa. A pesar de lo anterior, la labor llevada a cabo durante los ltimos aos por personal tcnico del laboratorio de materiales del IPHE y el contacto con diversas personas y empresas relacionadas con el mundo de la restauracin de monumentos, s han servido para aportar luz sobre la utilizacin del azufre como material cementante. Entre los monumentos donde hemos constatado personalmente el empleo del azufre, caben citar los siguientes: Hastial sur de la Catedral de Len: en relacin con la enorme labor restauradora llevada a cabo por Demetrio de los Ros durante la segunda mitad del siglo xix, el azufre aparece, por una parte, como mortero de relleno de juntas y, por otra,
rodeando vstagos metlicos de jacin entre bloques de piedra (g. 1). En este ltimo caso, como consecuencia de la reaccin entre el metal y el azufre, se ha generado una capa de sulfuro de cobre (covellina) que, posteriormente, ha evolucionado produciendo diversos sulfatos de cobre (brocantita, antlerita) (g.2) (Navarro, J.V. y Prez, P.P., 2003). Aunque la accesibilidad a las zonas daadas es muy limitada, el deterioro observado en la roca parece relacionarse con procesos de expansin derivados de la corrosin de los vstagos de anclaje. La Puerta de Hierro de Madrid: con motivo del estudio previo realizado para su traslado en el ao 1997, se detect la presencia de azufre masivo de color amarillo, ligado a algunos vstagos metlicos de anclaje de elementos decorativos. (Navarro, J.V., 1997). Tambin se ha constatado la presencia de azufre en el Puente Romano de Salamanca, concretamente se localiz en la restauracin llevada a cabo en el ao 1998, como anclaje de farolas colocadas en el siglo xix, apareciendo mezclado con un mortero de cemento. Tambin en este caso se haba producido
Figura 1. Detalle de los daos producidos por la alteracin de un vstago de anclaje de cobre en el hastial sur de la Catedral de Len donde se observa el vstago metlico alterado (1), una pelcula de sulfuros de cobre (2), restos del mortero de azufre (3) y un mortero tradicional de cal y arena (4). Figura 2. Imagen BSE de detalle de la estructura de alteracin del metal (cobre) en contacto con el mortero de azufre en el vstago de la anterior gura, donde se observa como el sulfato de cobre (zonas oscuras) rellena las suras y el espacio intergranular de los granos de la alteracin primaria en forma de sulfuro de cobre (zonas claras de la imagen). 169
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Comunicacin personal de Antonio Barbero, arquitecto encargado de la restauracin del Puente Romano.
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una alteracin como consecuencia de la reaccin entre el azufre y el hierro fundido de la farola4. Existen adems otros edicios como el Antiguo Hospicio de Fuencarral (Madrid) (Garca de Miguel, J.M., 2002), la Portada de Ripoll (Cabrera, J.M., 1965) o el Prtico de las Plateras en Santiago de Compostela (Chamoso, M., 1964), en los que el azufre aparece mezclado con cera virgen. La nalidad de esta mezcla es doble, puesto que el azufre se emplea bsicamente por sus propiedades adhesivas, mientras que la cera se emplea como impermeabilizante. La aplicacin del azufre de este modo, se ha hecho siguiendo los mtodos que los canteros gallegos empleaban en pocas anteriores en la consolidacin del granito. Aparte de estos conocidos monumentos, existen otro tipo de construcciones civiles, donde tambin se registra la presencia de azufre. Es el caso del molino de Blesa (Aragn). En ste, segn documentacin histrica, la unin entre alguna de las piezas ptreas que lo constituyen se realizaba mediante azufre fundido que, al solidicar, actuaba a modo de pegamento. Otro ejemplo es el uso actual del azufre, siempre como adhesivo, para sujetar objetos metlicos a la roca, como en el caso de los rieles o vas de tren y cadenas. Fuera de nuestro pas, aparecen datos que remiten el uso del azufre a culturas antiguas; una de ellas es la cultura de los Olmecas, sociedad del perodo preclsico mesoamericano, que ocup una amplia extensin del territorio de Mesoamrica, en la costa del Golfo de Mxico, actual Veracruz y parte oriental del estado de Tabasco. Fue la primera gran civilizacin conocida de Amrica y se desarroll entre 1250 a.C. hasta el 500 400 a.C. Utilizaban el azufre con la intencin de incidir en la agilidad del proceso
escultrico. Para ello realizaban dispersiones de distintas cantidades de azufre en agua que se llevaban a ebullicin y era all donde se introduca el material a esculpir. Este proceso produca una alteracin en la estructura de la roca que, con la intercalacin con baos fros generaban su fracturacin facilitando ms si cabe el proceso artstico (Casellas, E., 2004). Un ltimo caso a comentar es el del monte grantico Rushmore, donde gracias a Gutzon Borgllum (1927-1941) se sitan esculpidas las cabezas de George Washington, Theodore Roosvelt, Thomas Jefferson y Abraham Lincoln. La cabeza de Jefferson tiene el nico parche que se necesit en toda la obra: al esculpir el labio superior apareci un ln de feldespato que no pudo ser labrado, as que fue eliminado y qued un hueco de unos 60 centmetros de largo y 25 centmetros de hondo. Segn las fuentes consultadas, en la base de dicha cavidad, se colocaron dos clavos de acero para sostener un tapn de granito jado con azufre fundido. En cuanto al modo de empleo del azufre en el campo de la restauracin, Thornton (1998) cita que el azufre fundido se vierte en los huecos, donde rpidamente se convierte en una masa rgida como consecuencia de su enfriamiento y posterior cristalizacin. Este autor habla de la existencia de dos formas cristalinas de azufre: una negra y otra amarillo canario, siendo frecuente que la primera se mezcle con limaduras de hierro. En la misma cita se recoge una referencia (Pilkington, J., 1881) donde se seala, de forma expresa, la utilizacin de azufre fundido, mezclado con hierro, para el relleno de vacos en objetos de hierro. En todos los casos se trata de tcnicas que han quedado en desuso. En la actualidad, la industria produce morteros de azufre para ser utilizados, pre-
via fusin in situ, como material de rejuntado en aplicaciones especiales, en particular con ladrillos resistentes a los cidos.
Estado de conservacin de la valla Un anlisis visual preliminar de la valla que perimetra el edicio del Museo Arqueolgico Nacional y la Biblioteca Nacional nos muestra, en lo concerniente al zcalo de piedra, una situacin paradjica; mientras que la roca grantica presenta un buen estado de conservacin, el material de junta y la roca grantica adyacente a las llagas aparecen profundamente degradados con morteros de rejuntado total o parcialmente desprendidos, material ptreo descohesionado y desarrollo de costras con espesor variable (g. 3). Una observacin detallada de la piedra nos permite caracterizarla como una roca grantica leucocrtica, de grano medio, biottica-cordiertica y con presencia de enclaves redondeados melanocrticos de naturaleza bsica tonalitas y dimensiones decimtricas. El deterioro asociado al granito es escaso y consiste en ennegrecimiento supercial, desplacaciones de dimensiones decimtricas, tinciones superciales ligadas
a la oxidacin de vstagos metlicos y pequeas roturas de molduras. En cuanto al estado de conservacin en las zonas de junta, la situacin es radicalmente distinta, caracterizndose la alteracin por un profundo deterioro en las juntas y en los morteros de junta, una severa variacin en las caractersticas texturales, composicionales y petrofsicas de la roca grantica y, por ltimo, en el desarrollo de costras de espesor variable y coloracin marrn a verdosa (g.4). Las juntas aparecen en general abiertas, con morteros de rejuntado total o parcialmente desprendidos y una anchura que vara entre 1 cm en las menos deterioradas y 15 cm en las ms degradadas. La forma de estas juntas, en funcin del grado de alteracin, puede ser rectilnea o, ms frecuentemente, con forma en embudo invertido o en seccin cnica ensanchndose hacia abajo hasta la moldura horizontal inferior. En cuanto a los morteros, en la zona ms externa se identican morteros de cemento gris o blanco, a veces con eorescencias asociadas, ms hacia el interior un mortero de yeso y, por ltimo, un mortero de azufre de color verdoso a gris, brillo resinoso, olor caracterstico y presencia de pequeas limaduras metlicas de color negro.
Figura 3. Alteracin del zcalo grantico de la valla de la Biblioteca Nacional y el Museo Arqueolgico Nacional que afecta exclusivamente a la zona de juntas. Figura 4. Fotografa de detalle de una junta donde se distingue la siguiente sucesin: mortero de azufre (1), granito alterado y decolorado (2), costra (3) y granito sin alterar (4).
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Figura 5. Variacin en el pH de una junta desde valores de 2 en el centro, valores intermedios de 4 y valores en el exterior de 6.
El granito, en las zonas adyacentes a las juntas, muestra una alteracin variable que, esquemticamente puede ser de tres tipos: 1) En la mayora de los casos y desarrollado a ambos lados de la llaga de manera simtrica o asimtrica, se produce un destacado cambio de coloracin consistente en que todos los minerales melanocrticos oscuros, principalmente biotita y cordierita, presentan una tonalidad clara, lo que le conere al granito un color ms claro que el original; esta prdida de color viene acompaada de descohesin granular, microdescamacin y apertura de las uniones intercristalinas. 2) En algunas juntas menos alteradas, la alteracin consiste en que el granito, en general con buena cohesin intercristalina, adquiere una tonalidad ms o menos amarillenta que va desapareciendo hacia el exterior de la junta. 3) En la zona de contacto con el mortero aparece una banda de tonalidad anaranjada con un espesor mximo cercano al centmetro, que con frecuencia es simultneo con el amarilleamiento de la roca. De manera ms accesoria se identican llagas
en las que hacia un lado el granito aparece decolorado y descohesionado y hacia el otro tiene una tonalidad amarillenta. El tercer elemento que caracteriza la alteracin del zcalo de piedra es la aparicin de costras a ambos lados de la junta, dispuestas de manera simtrica o, ms frecuentemente asimtrica, con coloracin marrn oscura a verdosa, espesor variable, textura desde lisa a rugosa y que lateralmente pasan a una tincin supercial que progresivamente va dejando ver la textura cristalina del granito. Tambin se han realizado medidas de pH en numerosas juntas alteradas, observndose una disposicin simtrica con relacin al centro de la llaga y un aumento de los valores hacia el exterior (g.5). As, en el centro de la llaga, correspondiendo a las zonas donde el granito es completamente blanco se registran valores de pH entre 2 y 3 o incluso, en algn caso aislado, de 1; en zonas ms externas, donde el granito esta menos descohesionado y en general la biotita mantiene su color oscuro, el pH vara entre 3 y 4; por ltimo y ms hacia el exterior, coincidiendo con la presencia de costras el pH medido vara entre 5 y 6. Estos datos indican signicativas variaciones en las condiciones de pH en apenas 20-30 cm: desde condiciones de acidez extrema (caractersticas, por ejemplo, de lagos volcnicos) a condiciones de pH ligeramente cidos. Finalmente, para cuanticar, el deterioro existente en las zonas de rejuntado, se ha establecido una escala de valoracin entre 1 y 4 con los siguientes criterios: Grado 1. Junta profundamente degradada, con una llaga de elevado espesor y sin mortero de rejuntado, dejando al descubierto el mortero de azufre original. La costra aparece bien desarrollada a
ambos lados de la abertura mientras que el granito est alterado y con una notable prdida de su coloracin original. Grado 2. Junta alterada con una llaga parcial o totalmente abierta cuyo espesor es inferior a 5 cm. Escaso espesor de granito alterado, presencia de costra y mortero de rejuntado apenas presente. Grado 3. Junta incipientemente alterada, con mortero de rejuntado en buen estado, sin costra y con el material ptreo grantico sin apenas alteracin, salvo por la presencia ocasional de tinciones anaranjadas. Grado 4. Junta sana en buen estado de conservacin y con una llaga completamente rellena de mortero de rejuntado o con ligeras prdidas. De manera resumida, se puede sealar que el porcentaje de llagas profundamente degradadas (grado 1) es del 43,1%, el de llagas deterioradas (grado 2) del 28,4%, el de llagas incipientemente alteradas (grado 3) del 16,3% y el de juntas sanas (grado 4) del 12,1%. Otro aspecto destacable es que, en lneas generales, el grado de deterioro de las llagas en el exterior de la valla es similar al observado en el interior.
Resultados analticos Microscpicamente este granito presenta una textura fanertica, holocristalina, heterogranular, hipidiomorfa, de grano medio predominantemente (cristales comprendidos entre 1 y 5 mm) y con presencia de microenclaves tonalticos. Desde un punto de vista mineralgico, se distinguen los siguientes componentes: La plagioclasa es fundamentalmente de naturaleza clcica, aunque en muchos casos presenta un borde albtico. Frecuen-
temente est sausuritizada (transformada a silicatos clcicos de pequeo tamao) y muestra una evidente zonacin. El porcentaje total de plagioclasa es del 30-40%. El feldespato potsico consiste en grandes fenocristales tardos que engloban al resto de los minerales (sobre todo a plagioclasa y biotita). Frecuentemente es de naturaleza perttica (con intercrecimientos de plagioclasa en forma de cintas), intersticial y aparece alterado a material micceo de grano no y composicin illtica. El porcentaje total de feldespato potsico es del 30-40%. El cuarzo es monocristalino con extincin recta o ligeramente ondulante, tardo y engloba biotita y pequeas plagioclasas. El porcentaje de este mineral es aproximadamente del 20%. La biotita es relativamente abundante (5-10%), no est alterada y aparece en general en prismas alargados o, con menor frecuencia, en secciones basales hexagonales. La cordierita en general est muy alterada, en unos casos parcialmente a pinnita (agregados de productos micceos moscovita, clorita y serpentina) o totalmente pseudomorzada a minerales micceos. La moscovita, es menos abundante que la biotita y de origen secundario pues procede de la alteracin de biotita o pequeas plagioclasas. De manera accesoria se identica leucoxeno, apatito, circn, monacita, rutilo, ilmenita y esfena en el interior de la biotita. Estos porcentajes relativos de los distintos minerales permiten clasicar esta roca como un granito en sentido estricto o como un granito monzontico-cordiertico (g.6). Los estudios petrogrcos conrman los datos documentales consultados5 e indican
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En un escrito de D. Juan Martnez Baeza, contratista de las obras de albailera y cantera del muro de verja que rodea al edicio de la Biblioteca y Museos Nacionales, al Excmo. Sr. Director General de Obras pblicas de fecha de 18 Diciembre de 1877 se habla de: Entre las innitas causas que hay para hacer permanente esta obra solo citaremos: Primero: La de que las canteras del Berrocal que se comprende en los trminos de Alpedrete, Villalba, Becerril, Moralzarzal y Cerceda, estn en su ltimo grado de explotacin y las nuevamente abiertas no renen las condiciones de las primitivas.
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Figura 6. Aspecto microscpico general del granito con luz polarizada. Figura 7. Imagen en luz natural donde destaca la presencia de biotitas alteradas con colores anmalos (1) y biotitas no alteradas (2).
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que la roca grantica procedera del entorno de la sierra madrilea cercana a Villalba. En cuanto al granito alterado, mineralgicamente se caracteriza por cambios texturales y composicionales en los minerales melanocrticos (biotita y cordierita), no existiendo variaciones composicionales destacadas en los minerales leucocrticos (cuarzo, feldespato potsico y plagioclasa). El mineral donde se maniesta de una manera ms evidente la alteracin es la biotita, observndose mediante microscopa petrogrca con luz natural una notable variacin en su coloracin (del marrn-anaranjado normal al verde-grisceo) y pleocroismo (g.7). Otros aspectos que merece la pena destacar son la existencia de una gradacin hacia el interior de la muestra, desde micas totalmente alteradas a micas sanas, y que los planos de exfoliacin aparecen abiertos, intercalndose entre ellos frecuentemente cristales prismtico-elongados incoloros de yeso y de otros minerales de neoformacin no identicables mediante microscopa ptica. En algunos sectores de la roca, es posible observar al microscopio ptico de polarizacin dominios de naturaleza microcristalina caracterizados por una notable heterogenei-
dad que permite diferenciar zonas arcillosas, zonas silceas, zonas de aspecto micceo y textura fascicular y zonas istropas al ser observadas mediante microscopa petrogrca con polarizacin cruzada; adems, algunas de las zonas anteriores aparecen delimitadas o atravesadas por pequeos lones de tonalidad amarillenta-anaranjada (g.8). En los casos en que las uniones intercristalinas aparecen abiertas, se observa que aparecen rellenas por un material microcristalino de color amarillento a anaranjado. Para caracterizar de una manera ms precisa la textura y sobre todo la composicin de los minerales alterados, se ha recurrido a su anlisis mediante microscopa electrnica de barrido (SEM-EDX) y de transmisin (TEMEDX). As, el estudio mediante SEM-EDX de biotitas parcial o totalmente alteradas, realizado tomando como referencia las imgenes de contraste composicional obtenidas a partir de la seal de electrones retrodispersados, nos revela resultados sorprendentes: la composicin qumica elemental de la biotita (Si, Al, O, K, Mg y Fe) ha sufrido una radical variacin en las micas alteradas, ya que en stas nicamente aparece el silicio en proporciones importantes, acompaado de pequeos porcentajes de oxgeno y, en algunos casos, de
aluminio (g.9). Adems, interestraticadas en las micas y siguiendo los planos de exfoliacin, se identican zonas de alto contenido en azufre y calcio, correspondientes a yeso neoformado (SO4Ca2H2O) (g.10) y zonas de alto contenido en azufre, potasio, hierro y aluminio que, de acuerdo con los datos obtenidos mediante XRD en el estudio de las costras, podran corresponder a los siguientes
minerales: jarosita [KFe3(SO4)2(OH)6], alunita [KAl3(SO4)2(OH)6] y alungeno [Al2(SO4)3.17H2O]. Por ltimo, el estudio mediante TEM-EDX de algunas lminas de mica biottica alterada nos conrma que el silicio es el componente casi exclusivo (mas del 95% en todos los casos estudiados) y que, a pesar de la desaparicin casi total del resto de los cationes, se sigue manteniendo la estructu-
Figura 8. Imagen de microscopa ptica y electrnica donde se aprecia una biotita con zonas alteradas (1) y no alteradas (2) y alrededor de ella una zona de alteracin compleja (3).
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Figura 9. Mapa digital con la distribucin de elementos de una biotita parcialmente alterada. Las zonas de elevado contenido en Mg, Al, K y Fe corresponden a la mica sana y las zonas con alto contenido en Si, a la mica alterada. Las zonas con mayor contenido en S, corresponden a yeso.
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ra laminar que caracteriza a la mica. En denitiva, estas biotitas alteradas, se caracterizan por un intenso lavado catinico del magnesio, hierro, potasio e incluso el aluminio, para lo cual es necesario condiciones de acidez extrema, por la apertura de los planos de exfoliacin, y por ltimo, por la neoformacin de sulfatos siguiendo los planos de exfoliacin. El estudio mediante SEM-EDX de algunas cordieritas parcialmente alteradas tambin nos informa de un importante lavado catinico, puesto que de la composicin original de la cordierita (silicio y aluminio en proporciones similares, oxgeno, magnesio y hierro en menores porcentajes), se pasa a una composicin donde el porcentaje de silicio es mucho ms elevado que el de aluminio, el resto de cationes prcticamente ha desaparecido y el azufre aparece en pequeos porcentajes. Tambin se han estudiado mediante microscopa electrnica los dominios de textura heterognea y carcter microcristalino distinguidos mediante microscopa ptica, reejando las imgenes y anlisis correspondientes que se trata de una estructura compleja de alteracin donde, bsicamente, aparecen losilicatos cuya composicin elemental es silicio, oxgeno, aluminio y potasio
procedentes probablemente de la alteracin del feldespato potsico y zonas enriquecidas en silicio y oxgeno; adems, se distingue una red de suras y pequeos lones rellenas de un sulfato potsico-frrico, la jarosita. Las costras de alteracin muestran una elevada variabilidad composicional y textural y son consecuencia directa del lavado catinico que se produce en el material grantico y en menor medida en los morteros de cemento. Aunque no siempre aparece completa, se puede establecer una secuencia ideal en la que se distinguen las siguientes capas (gs. 11 a 14): Sobre el material soporte roca o mortero, aparece en algunos casos una capa de textura granular, carcter discontinuo, color marrn claro y composicin silicatada caracterizada por proporciones similares de silicio y aluminio y menores contenidos en azufre, potasio y hierro. Su espesor es muy variable, pero en los casos de mayor espesor, est en torno a las 100 m. Delgada capa transparente, homognea, en algn caso con microtextura bandeada y con un espesor en torno a 10-20 m. El estudio mediante microscopa electrnica de barrido nos indica que se
Figura 10. Imagen SEM de una biotita alterada en la que aparece yeso neoformado (1).
trata de una capa de slice con abundantes fracturas perpendiculares a la capa. Capa de tonalidad marrn, aspecto heterogneo, bordes irregulares, espesor mximo en torno a 180 m y abundantes partculas de composicin distinta a la masa general. El estudio composicional de esta capa nos indica que corresponde a una capa de sulfato potsico-frrico, entre la que aparecen pequeos granos de cuarzo, feldespato, circn y, con menor frecuencia, partculas enriquecidas en hierro, titanio, cobre o estao. En la zona ms externa de la costra, y distinguibles nicamente mediante mi-
croscopa electrnica, aparece una capa enriquecida en aluminio (sulfatos y sobre todo oxihidrxidos de aluminio), discontinua y con un espesor en general inferior a 20 m. Otros datos relevantes a considerar son: El hecho de que, a veces, las costras tengan un desarrollo simtrico, es decir, adems de sobre la supercie externa se desarrollan internamente, siguiendo lneas de microsuras, si bien en general con un menor grado de evolucin. El color anaranjado que se observa en ocasiones asociado a estas costras, co-
Figura 11. Imagen de microscopa ptica donde se distingue un sustrato grantico alterado (1) y una costra heterognea (2) superpuesta. Figura 12. Imagen SEM de una costra en la que, sobre el sustrato ptreo (1), aparece una capa silicatada de textura granular (2), una de slice (3), una de jarosita (4) y en la parte superior un delgado nivel enriquecido en Al (echas). Figura 13. Imagen SEM de una costra en la que aparece la siguiente sucesin de capas: sustrato ptreo alterado (1), capa de slice (2), y capa de jarosita (3). Figura 14. Imagen de una costra donde destaca la penetracin de la jarosita siguiendo los planos de exfoliacin de la biotita (1).
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rrespondiendo en general a zonas con un elevado contenido en aluminio. La acumulacin de partculas ambientales y de contaminacin sobre la supercie externa de la costra. Conclusiones El zcalo grantico de la verja que rodea los edicios de la Biblioteca Nacional y el Museo Arqueolgico Nacional registra una singular alteracin localizada exclusivamente en el entorno de las juntas verticales existentes entre los distintos sillares. Esta alteracin se caracteriza por el desprendimiento generalizado de los morteros de rejuntado, la descohesin granular y degradacin de los minerales melanocrticos del granito que se traduce en que la roca grantica presente una tonalidad ms blanquecina y, por ltimo, la formacin de costras a ambos lados de la llaga. Los estudios analticos indican que en los minerales de color oscuro del granito alterado (biotita y cordierita fundamentalmente), se produce un lavado catinico del magnesio, hierro y aluminio que relacionamos con condiciones de acidez extrema. Esta acidez ha quedado comprobada mediante medidas directas del pH en los alrededores de las juntas que indican valores entre 1 y 3. En cuanto a las costras, muestran una estructura multicapa con la siguiente sucesin: capa de textura granular y composicin silicatada, capa transparente de composicin silcea, capa irregular de sulfato potsico-frrico (jarosita) y, en la parte ms externa, capa enriquecida en xidos e hidrxidos de aluminio. El agente que activa esta inslita alteracin es la presencia, en el interior de las juntas de un mortero de azufre con carga de limaduras de hierro, introducido originalmente como mortero de rejuntado. La utilizacin del azufre con estos nes ha sido registrada en otros edi-
cios y obras del siglo xix, debindose buscar las razones de su uso en su notable capacidad adhesiva y su relativa facilidad para ser trabajado en comparacin con un mortero de cal convencional, puesto que se verta fundido y solidicaba por debajo de 110C. En cuanto a los mecanismos de progreso de la alteracin, podran ser fundamentalmente dos: Por una parte un mecanismo inorgnico que, hipotticamente, implicara la formacin de cido sulfrico en presencia de agua que reaccionara con los minerales silicatados, producindose posteriormente la precipitacin de costras al cambiar las condiciones de acidez. En los ensayos realizados en laboratorio se ha podido constatar la rpida alteracin del hierro en forma de xidos/oxihidrxidos y sulfuros de hierro en presencia de azufre en medio acuoso. La evolucin del sulfuro de hierro en medio oxidante conducira a la formacin de cido sulfrico y la posterior formacin del conjunto de fases sulfatadas descritas. La otra va de alteracin podra estar relacionada con la actuacin de microorganismos. A favor de esta va de alteracin se encontrara el estudio realizado por Muoz J.M. (2003), en el que se pone de maniesto la presencia de microorganismos que metabolizan compuestos de azufre y compuestos ferrosos, si bien este autor desconoca la presencia de azufre como constituyente original de los morteros. No obstante, la presencia de formas vermiformes, tubulares y lamentosas, de indudable origen orgnico, observadas mediante SEM en el examen de algunas de las costras sulfatadas sealan que ambas vas de alteracin propuestas podran estar actuando conjuntamente.
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Justicacin de los estudios previos de las pinturas murales de Goya en la bveda Regina Martirum del Pilar deZaragoza
Leandro de la Vega Dpto. Pintura Mural del Instituto del Patrimonio Histrico Espaol
La importancia de la obra de Goya excede, con frecuencia, el conocimiento sobre la misma, siendo tristemente olvidados por el gran pblico muchos trabajos de este autor. Este suele ser el caso de las obras religiosas y de juventud. En este sentido, las pinturas al fresco y a la cal que desde 1781 decoran la Cpula Regina Martyrum de la Baslica de Nuestra Seora del Pilar (Zaragoza), con todas las desavenencias que supuso este trabajo debido al fuerte carcter del pin-
tor, pueden enmarcarse en ese conjunto de obras ignoradas, ya que anan ambas caractersticas. Sin embargo, cabra reivindicar la atencin sobre esta obra como un punto y aparte en el estilo, forma y esttica del trabajo de Goya y de la pintura del siglo xviii, y que iguala en valor a obras consideradas cumbres del pintor como son las pinturas de San Antonio de la Florida. Desde el punto de vista de la conservacin fsica del conjunto pictrico a lo largo de su
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Detalle pictrico de la bveda.
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historia material, se plante la necesidad de un estudio global destinado a completar, por insucientes, los datos contenidos en los documentos de las tres intervenciones llevadas a cabo entre 1941 y 1982, que ilustran el aspecto formal de los daos vericables en cada caso. A dichos daos, siempre semejantes, correspondieron similares intervenciones que, a la vista de su actual estado de conservacin, no consiguieron estabilizar, ni fsica ni qumicamente, la estructura estraticada del conjunto. En la memoria previa de la intervencin actual se constat un deterioro patolgico manifestado por prdidas, microexfoliacin y disgregacin de pelcula pictrica, un importante agrietamiento de toda la supercie, y por el desprendimiento recurrente de fragmentos de enlucido de mayor o menor entidad, todo lo cual se tradujo en la destruccin de masas de color y la consiguiente alteracin del planteamiento esttico del conjunto pictrico. As pues, la falta de estudios cientcotcnicos rigurosos y sistemticos tendentes a la identicacin de los fenmenos y
las causas de deterioro implicados en la conservacin de las pinturas y su soporte, hacan inviable la adopcin de medidas correctoras ecaces a largo plazo, lo que desaconsejaba una nueva intervencin precipitada. Fue, pues, este convencimiento el que llev a poner en marcha un programa articulado de estudios y acciones para garantizar la profundizacin en el conocimiento material de la pintura y en su comportamiento fsico-qumico ante el medio y frente a los productos que habran de intervenir en los procesos de conservacin. Dicha actividad diagnstico cognoscitiva, junto a la serie de intervenciones parciales de carcter preventivo que lleva implcita, se centr en la denicin de una estrategia operativa para la conservacin, salvaguardia y valoracin de esta obra pictrica de referencia. El trabajo que se expone a continuacin forma parte de este conjunto de estudios que fueron determinantes para la consecucin de dicha estrategia.
JUSTIFICACIN DE LOS ESTUDIOS prEVIOS DE LAS pINTUrAS mUrALES DE GOYA EN LA BVEDA REgINA MArTIrUm DEL PILAr DEZArAgOzA
Evaluacin del contenido y distribucin desales en las pinturas murales de Goya en la bveda Regina Martirum del Pilar deZaragoza
Belen Franco Josep Gisbert Ignacio Mateos Pilar Navarro Pedro Lpez Dpto. Ciencias de la Tierra. Facultad de Ciencias. Universidad de Zaragoza
Estudio de salinidad El estudio de sales se llev a cabo en dos etapas: a. Mayo-Octubre de 2002. Se identic la distribucin y composicin de las sales en toda la bveda y se document la estratigrafa de morteros. b. Noviembre 2005-Junio 2006. Estudio detallado de la zona de actuacin, con un estudio de las sales en el interior del muro. Con el resultado de este estudio se tomaron importantes decisiones de actuacin incluidos los protocolos de desalacin; el trabajo incluy un seguimiento de las actuaciones. Presentamos en esta publicacin los resultados de los estudios del ao 2002 y dejamos los estudios posteriores para otra publicacin. Los promotores de las actuaciones fueron la Direccin General de Patrimonio de la Diputacin General de Aragn (DGA) y Caja Madrid. La direccin tcnica de los mismos la compartieron el Instituto de Patrimonio Histrico
Espaol (IPHE) y la Direccin General de Patrimonio de la DGA. Para este trabajo empleamos la denominacin de los sectores denidos en la intervencin de emergencia de Noviembre 2000-Enero 2001 por la empresa gora,S.L. El problema de las sales se origin por una entrada de agua desde la cubierta localizada en el lado SW de la bveda, donde las cubiertas de la nave inciden a mayor altura sobre el murete de la misma. El punto de entrada del agua en la buhardilla tiene su correspondencia en las pinturas en la parte baja y central del sector 6 (gs. 1 y 3).
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Composicin de los muros y estratigrafa de la pintura La bveda esta construida en ladrillo y tiene una altura de 6 m desde el centro de la semiesfera, de 12 m de dimetro. Segn los alzados del arquitecto del Pilar, Sr. Teodoro Ros, el espesor del muro de la bveda es de 50 cm, excepto en los dos metros inferiores en los que se inserta en un murete perimetral de 1m de grosor y que se suman a los
EVALUACIN DEL CONTENIDO Y DISTrIBUCIN DESALES EN LAS pINTUrAS mUrALES DE GOYA EN LA BVEDA REgINA MArTIrUm DEL PILAr DEZArAgOzA
Figura 1. Seccin de la bveda y punto de entrada de agua de cubiertas.
0,4 m de la bveda. Esta ltima est reforzada con ocho nervios que coinciden con los vrtices del octgono que forma el murete perimetral. Segn los datos de nuestro informe (Arbotante, 2002), el ladrillo de los muros (tanto la bveda como el muro perimetral) es un ladrillo tradicional, de 45x22,5x5cm, con mortero de yeso, sobre el que se dispone un enfoscado de yeso basto de 10 cm de grosor, una capa de 5 mm de mortero mixto de cal y yeso con rido de 0,1 mm de tamao y dosicacin 1:1 y, nalmente, una capa de 5 mm de mortero de cal con rido de 0,4 mm de tamao y dosicacin 1:1, sobre el que se dispone la capa pictrica (g. 2).
Cartografa de sales y humedades en la bveda Mineraloga de sales En noviembre de 2000 tcnicos del IPHE (IPHE, 2001) identicaron las sales presentes en la zona de prdida pictrica a consecuencia de la gotera. Usaron dos metodologas: Met. A) Difraccin directa de RX de la eorescencia mezclada con mortero. Met. B) Lavado del mortero con agua destilada, evaporacin del agua en el laboratorio y difraccin de RX del residuo obtenido. Los resultados fueron: Sales en enfoscado (slo Met. B): Yeso (2H2O.Ca SO4), Halita (ClNa), Nitro (NO3K), Silvina (ClK) y quizs algo de Carnalita (Cl3KMg .6H2O) Sales en el lmite enfoscado-enlucido (slo Met. A): Silvina, Halita y Nitro, con el matiz de un predominio de Halita en zonas altas y de Silvina y Halita en zonas bajas. Sales en el enlucido. (Met. A): Nitro (mayoritario) y algo de Silvina y Yeso. (Met. B): Silvina, Halita y Basanita y accesoriamente Nitro y Carnalita Sales en la capa pictrica. (Met.A): Halita, Nitro, Silvina y algo de Yeso. En una muestra de posicin indeterminada, a travs de un estudio con microscopio de barrido sobre una preparacin estratigrca de la pelcula pictrica, se identic tambin Singenita (H2O. K2Ca(SO4)) y Yeso Cuatro aos despus (Noviembre de 2005), completamente seca la zona constituida por la prdida pictrica ms los arranques (aproximadamente unos 5m2), se recogie-
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ron sobre el enfoscado con un cepillo suave 1100 gr de sales que, identicadas por difraccin de rayos X, resultaron ser esencialmente tres: Nitro, Silvina y Halita. Las discrepancias de resultados segn se use la metodologa A o B (vase sobre todo en las sales del enlucido en ao 2000), es un problema de difcil solucin pues la metodologa A (ms real) slo puede usarse cuando hay una eorescencia bien desarrollada y esto sucede en pocas ocasiones. A esto hay que aadirle que trabajar con especies minerales salinas es muy problemtico dado su carcter metaestable en funcin de la humedad y temperatura ambientes. Es por ello que para el presente estudio en que se requera un tratamiento cuantitativo que permitiera comparar entre s todos los puntos muestreados de la bveda, hemos utilizado una metodologa geoqumica sin entrar en el problema de qu especies minerales concretas podran encontrarse en cada punto. Cartografa de Sales y Humedades Fue Borelli, en 1994, el primero en elaborar mapas de sales en pinturas murales. Hace diez aos, nuestro equipo comenz a trabajar en una simplicacin del mtodo de Borelli. Este trabajo se acompa de una serie de experimentos sobre distintos tipos de obleas segn el soporte, el reparto de sal entre la piedra y el sorbente (Franco et al., 2002), la conductividad base de los materiales (Blanco et al., 2005) y los mecanismos de movimiento de la sal en distintos materiales (Blanco et al., 2006a y 2006b), experimentos que han permitido establecer una metodologa ptima en la cartografa de sales. Los trabajos objeto de esta publicacin se realizaron en Mayo de 2002. Los puntos de la red de medidas estaban separados entre s 50 cm (lateral y verticalmente), dispuestos en hileras concntricas al tresbolillo. La salinidad de cada punto se estim a travs de los datos de conductividad medida por un conductivmetro marca Crisn, al que se le aadi un sensor de construccin propia que permite medir directamente sobre la capa pictrica a travs de una oblea. Las medidas en cada punto se realizaron con obleas de gel celulsico (Hidroxipropil celulosa con agua destilada al 10%) colocado sobre una doble capa de papel Japn para evitar que quedaran restos sobre las pinturas (foto 1). La supercie de la oblea de gel era de 3,1 cm2 y su volumen de 0,94 cm3. El tiempo de contacto con las pinturas fue de 6 minutos (tiempos segn Franco et al., 2002). Una vez conocida la conductividad en cada uno de los puntos de la red, se extraFigura 2. Estratigrafa de morteros en la bveda.
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Figura 3. Mapa de humedades en octubre de 2002.
polaron los datos a toda la supercie de la bveda. Los resultados se representaron grcamente mediante la tcnica de isolneas. Tambin se analiz, en 16 puntos de alta concentracin salina (ubicacin en g. 3), el tipo de sales presentes. El muestreo se realiz con apsitos de celulosa (Arbocell BC 1000 y agua destilada) de 9 x 9 cm de lado y 3 mm de espesor. Tras dejar el apsito diez minutos en contacto con las pinturas, fueron retirados. No se pudieron colocar los apsitos en el mismo lugar que las obleas al desaconsejarlo el restaurador director de proyecto D. Leandro de la Vega; se evit colocarlos sobre los pigmentos azules, verdes y rojos que eran los potencialmente hidrosolubles. Por ello, slo 2 de los 16 apsitos coincidieron exactamente en situacin con el lugar de medida de la oblea. La celulosa se lav con 200 ml de agua destilada y fue analizada en el Centro de Anlisis de Aguas S.A. de Murcia. En todos los puntos de la malla se determin tambin la humedad con un higrmetro marca Humitest. Finalmente, se dibuj un mapa de humedades mediante la tcnica de isolneas.
Foto 1. Interfaz de medida para la cartografa de sales.
Foto 2. Punto de entrada de agua en el murete perimetral visto desde las falsas de la iglesia. Las echas rojas indican las lneas de escorrenta.
Cartografa de Humedades Los resultados (g. 3) obtenidos fueron los siguientes: Exista una acumulacin de humedad junto a los desconchados de las goteras (sectores 6, 8 y 10); era una acumulacin de forma aplanada en sentido horizontal que no superaba los 2 m de altura sobre la base de la bveda (parte ms baja de las pinturas). Llama la atencin la falta de conexin entre la mancha del sector 6 y la de los sectores 8-10 (g. 3). En el resto de la bveda existen seis pequeas manchas ms de humedad (sectores 2, 4, 16, 18, 20, 22 y 24), de menor intensidad que las de la gotera pero con una disposicin espacial parecida. En la parte ms alta de la bveda (los dos tercios superiores) la aparicin de manchas de humedad es nula. Tambin se realizaron medidas de humedad y observaciones directas en la falsa del tejado donde puede observarse directamente una parte del dorso del murete perimetral y que result ser el punto de entrada de agua de cubiertas. Aqu se observaba la huella de las escorrentas de intrusin de agua desde el tejado (foto 2). Discusin y conclusiones El punto de entrada del agua en la buhardilla (g. 1) corresponde a la parte baja y central del sector 6. En la falsa de la buhardilla la humedad se distribuye de arriba a abajo mientras que del lado de las pinturas lo hace en forma de fajas horizontales. Por otros estudios sincrnicos se pudo establecer que a pesar de la actuacin de emergencia, en el momento de este estudio (mayo 2002) seguan producindose intrusiones de agua desde cubiertas.
La morfologa de las manchas de humedad sugiere que no hay impacto directo del agua sobre la bveda sino que penetra a travs del murete perimetral y accede a la bveda en el punto donde los ladrillos de la cpula se unen con los de los muretes exteriores (g. 1). Esto explicara la distribucin de las humedades en el lado de la bveda pues al llegar a la insercin entre los dos muretes, el agua dejara de tener un recorrido vertical para desplazarse horizontalmente por el inglete de insercin empapando tanto el murete perimetral como el muro de la bveda con las pinturas (g. 1). El recorrido del agua en la fbrica puede seguir vericuetos intrincados y esta es una de las explicaciones de porqu no hay conexin en la supercie de las pinturas entre la banda de humedades del sector 6 y las de los sectores 8 y 10. Idntica explicacin se puede dar al hecho de que hacia el Sur del sector 6 (sector 4) prcticamente no existen humedades. As pues, las humedades se distribuyen en una faja horizontal desarrollada hacia el
Foto 3. Punto de entrada de agua visto desde cubiertas. Las echas rojas indican el lugar exacto de intrusin. 187
N del punto donde se localiz la gotera. La morfologa de esta faja sugiere que la humedad penetra en la bveda a travs del murete perimetral, acumulndose en el inglete de insercin con el muro de la bveda y movindose, preferentemente, en sentido de las agujas del reloj. Las pequeas manchas en los sectores 2, 4, 16, 18, 20, 22 y 24 es probable que se deban a acumulaciones higroscpicas de humedad, asociadas a sales que no tienen por qu manifestarse siempre en supercie y, probablemente, como testigos de pequeas goteras histricas. Cartografa de Sales Resultados Los resultados en el conjunto de la cpula estn representados en la gura 4; tal como se aprecia en la misma, la distribucin de la salinidad, como tnica general, presenta formas concntricas. A grandes rasgos, podemos denir tres zonas diferenciadas (al referirnos a su altura relativa usaremos como nivel de referencia la base de la bveda. 1. Banda inferior, entre 0,2 y 2,5 m de altura (el tercio inferior de la bveda): en ella se localizan los mnimos de conductividad. Esta faja de valores mnimos, sin embargo, est localmente rota por una banda ms estrecha donde se hallan los mximos de salinidad, y que coincide con los desconchones y deterioros por sales de la gotera que ha provocado las actuales intervenciones. La banda de baja conductividad desaparece en el sector 24 y es mucho ms reducida en los sectores 2, 4 y 22. 2. Banda superior, a ms 2,5 m de altura (los dos tercios superiores de la bveda): su salinidad es intermedia (excepto en los sectores 1, 5, 7, 9, y 15, donde es media-baja). Muchos de los sectores de esta rea estn cru-
zados por una banda estrecha (en la base de los sectores impares) de baja salinidad. En las dos bandas existen mximos salinos de segundo orden con una distribucin irregular. Se pueden distinguir dos tipos: Los relacionados con la banda inferior se sitan en su lmite ms elevado (sectores 18, 22, 21, y 23). Los relacionados con las partes altas de la bveda se localizan en los sectores 1, 17 y 19. Finalmente, para completar los resultados obtenidos con estas muestras de salinidad global, se han realizado anlisis qumicos detallados en 16 puntos de la bveda (Tablas 1 y 2), sus valores han permitido traducir a gramos de sal por unidad de supercie la leyenda de conductividades del mapa. Discusin En cualquier paramento la distribucin de mximos salinos se dispone alrededor de los focos de humedad. En toda la banda inferior deberan existir muchas ms sales en funcin de las humedades observadas. La nica explicacin razonable para que esto no ocurra es suponer que la banda de mnimo inferior coincide con zonas donde se aplic algn recubrimiento (primal?), de modo que la supercie qued impermeabilizada. Esta conclusin parece especialmente acertada en los lugares de mximos salinos, donde en escasos centmetros se pasa de los valores ms altos a los ms bajos. Esto plantea una interesante pregunta: se pueden distinguir las zonas tratadas con primal (u otro producto impermeabilizante) por poseer salinidades muy bajas? La respuesta es armativa, por los siguientes motivos:
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1. Tericamente es el comportamiento esperable de un paramento impermeabilizado, con un producto acrlico o plstico. 2. La petrografa y ensayos hdricos del enlucido y de la capa pictrica que se desprendieron a consecuencia de la gotera demuestran que estaban tratados supercialmente con un producto impermeabilizante (Arbotante, 2002). Esta prdida esta enclavada dentro de un sector de muy baja conductividad y es probable que la intensidad del deterioro sea, en parte, consecuencia de la citada impermeabilizacin. 3. Hemos medido la conductividad en un mortero de cal reciente con capa pictrica supercial (de la Escuela de Ocios de Len, fabricado en 1998), sin sales, y ha resultado ser de 90 S/ cm. Esta medida est bastante por debajo del lmite propuesto de 150 S/ cm. No obstante, sospechamos que la conductividad natural del mortero de poca de Goya ha de ser ms elevada; en primer lugar porque se coloc sobre un paramento de yeso y en el secado algo de sulfato lleg a la supercie; en segundo lugar, porque los ciclos verano-invierno son la causa de una sutil evaporacin que provoca un ligero incremento salino supercial y, obviamente, las pinturas de Goya son mucho ms antiguas que el patrn utilizado. Y, en tercer lugar, porque en la mayora del mortero de cal de la bveda con pinturas originales y sin ninguna patologa se encuentra entre 150 y 250 S/cm de conductividad Sera interesante cotejar el mapa de salinidades con las zonas que se restauraron en las dcadas de 1950 y 1960. Dicha informacin sera decisiva para despejar cualquier
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duda. En cualquier caso, se puede armar que cuando la conductividad est por debajo de 100 S/cm la supercie ha sido tratada, probablemente en algunas de las actuaciones del siglo xx. Los mximos salinos secundarios relacionados con la banda inferior se podran interpretar como testigos de pequeas goteras histricas. No obstante, su contenido salino es bajo y no es en absoluto preocupante. Los mximos salinos de la banda superior tambin poseen un contenido salino bajo. Podran ser el resultado de goteras histricas o, por su situacin, de humedades de con-
Figura 4. Mapa de sales en Octubre de2002.
Tabla I: composicin qumica de las muestras analizadas (aniones). Los patrones son los blancos colocados sobre un cristal para identificar los iones provenientes del Arbocell.
MUESTRA Patrn1 Patrn 2 Patrn 3 SRM-1 SRM-2 SRM-3 SRM-4 SRM-5 SRM-6 SRM-7 SRM-8 SRM-9 SRM-10 SRM-11 SRM-12 SRM-13 SRM-14 SRM-15 SRM-16
CONDUcTIVIDAD
PH
BIcARbONATOS 25,63 15,86 23,19 31,73 25,63 46,37 35,39 37,83 30,51 19,53 17,09 47,59 35,39 73,22 31,73 78,1 76,88 75,66 40,27
SULFATOS 6,83 6,06 8,76 4,07 5,15 21 19,42 9,58 5,2 10,3 4,69 5,4 11,67 15,75 6,62 4,84 3,11 8,1 10,09
CLORUROS 9,93 7,09 8,51 19,14 15,6 189,3 168,74 26,23 12,05 87,21 12,05 19,85 17,02 21,98 17,73 19,85 12,76 20,56 14,89
NITRATOS 2,44 3,24 2,65 18,49 8,76 270,8 248,1 31,34 20,25 34,57 4,69 16,52 6,79 17,66 10,09 18,87 9,09 14,44 10,8
NITRITOS 0,09 0,07 0,06 0,05 0,02 0,05 0,07 0,04 0,05 0,02 0,03 0,04 0,04 0,04 0,06 0,06 0,02 0,03 0,06
38 24 24 129 100 1005 922 204 112 352 49 165 117 203 93 193 128 217 131
7,1 6,75 6,85 7,22 7,29 6,92 7,04 7,31 7,45 7,12 7,16 6,93 7,06 6,92 7,12 6,94 7,12 7,04 7,1
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densacin. Nos decantamos por esta segunda opcin por dos motivos: A. Se sitan mayoritariamente en el lado Norte de la bveda, que es el ms fro y el menos protegido por las cubiertas de la nave central y el abuhardillado asociado. B. La composicin qumica de las sales es distinta de la del resto y rica en bicarbonatos (ver apartado siguiente). En cualquier caso seran tambin humedades de condensacin histricas (quizs en un contexto de sistemas de calefaccin antiguos), ya que medidas microclimticas recientes (IPHE, 2006) descartan condensaciones en la situacin actual. Por su parte, los datos de salinidad total aportados por los anlisis qumicos (tabla 1
y 2), han servido para obtener una equivalencia de las conductividades del mapa en gramos de sal por unidad de supercie. Para ello se han representado en la gura 5 las cantidades totales de sal extradas por unidad de supercie frente a los valores de conductividad medidos sobre el paramento. La correlacin de la recta es de 0,74, valor ms que aceptable sobre todo si se tiene en cuenta que 14 de las 16 papetas no pudieron colocarse exactamente sobre el sitio en el que se midi la conductividad.
Composicin y Geoqumica de sales Reexiones metodolgicas Tras extraer el contenido salino de una zona con Arbocell, se puede realizar una caracterizacin de tipo qumico, es de-
Tabla 2: Composicin qumica (cationes). Los patrones son los blancos colocados sobre un cristal para identificar los iones provenientes del Arbocell
MUESTRA Patrn1 Patrn 2 Patrn 3 SRM-1 SRM-2 SRM-3 SRM-4 SRM-5 SRM-6 SRM-7 SRM-8 SRM-9 SRM-10 SRM-11 SRM-12 SRM-13 SRM-14 SRM-15 SRM-16 CONDUcTIVIDAD PH
CALcIO 2 2,81 2,81 11,62 15,63 70,94 65,73 21,24 15,23 22,85 8,02 15,23 12,02 26,85 11,62 24,85 12,83 38,08 4,01
MAGNESIO
SODIO 4,44 4,31 4,25 12,87 7,08 43,77 36,05 7,72 5,21 21,24 5,99 6,37 6,18 9,66 5,15 5,92 5,66 5,34 5,6
POTASIO 0,4 0,24 0,16 6,76 2,07 44,44 35,7 17,41 1,35 23,77 1,59 10,26 4,53 12,64 4,13 9,46 3,18 1,99 11,85
HIERRO 0,04 0,02 0,05 0 0 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0,01 0 0,07 0
MANGANESO
AmONIO 0 0 0 0 0,01 0,04 0,01 0,01 0,02 0,07 0 0 0,03 0,01 0 0 0 0 0
BORO 0,17 0,1 0,13 0,08 0,05 0,05 0,06 0,04 0,06 0,03 0,04 0,05 0,04 0,04 0,07 0,14 0,07 0,08 0,08
38 24 24 129 100 1005 922 204 112 352 49 165 117 203 93 193 128 217 131
7,1 6,75 6,85 7,22 7,29 6,92 7,04 7,31 7,45 7,12 7,16 6,93 7,06 6,92 7,12 6,94 7,12 7,04 7,1
3,65 2,43 3,89 1,46 2,19 55,45 45,72 3,16 5,35 15,32 4,38 8,27 7,78 6,57 4,62 9,24 8,51 2,43 7,78
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
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cir, proceder a un anlisis elemental tras el lavado del apsito aplicado, o bien a una caracterizacin de tipo mineralgico si la solucin de lavado del apsito se somete a evaporacin en laboratorio y posteriormente se analizan por difractometra de rayos X las sales as obtenidas. Esta segunda metodologa tiene un inconveniente importante: la eleccin de las condiciones ambientales bajo las que se lleva a cabo la evaporacin en laboratorio (temperatura, humedad, retirada o no de las sales precipitadas en las diferentes fases del experimento) puede condicionar hasta tal punto la mineraloga de las sales precipitadas que stas sean totalmente distintas, mineralgicamente hablando, a las presentes en el monumento. Es por ello que el anlisis global lo hemos realizado evaluando tan slo informacin geoqumica.
Resultados El total de los resultados de los anlisis aparece reejado en las tablas 1 y 2. En este apartado se van a listar en detalle las conclusiones ms relevantes. En todos los casos se har referencia a la concentracin (expresada en mg/l) de la dilucin obtenida al ltrar la muestra. En lo referente a nquel, vanadio, + ), hierro, manganeso, boro, amonio (NH4 anhdrido silcico y anhdrido fosfrico, los valores obtenidos en todos los casos se encuentran por debajo del nivel de deteccin. La caracterizacin qumica se ha hecho adems valorando las proporciones relativas entre los iones mayoritarios, representadas en este caso en diagramas triangulares (fig.6). Los valores mximos de concentracin salina corresponden a las muestras recogidas en el sector 8 (SRM-3 y SRM-4) y, a
equipo como por el IPHE en los citados sectores, y que indicaban que los precipitados salinos involucrados en este deterioro eran nitrato potsico, cloruro potsico y cloruro sdico. Aniones (Tabla 1)
): La mxima con Bicarbonatos (HCO3 centracin se alcanza para las muestras SRM-13 y SRM-14, con 78,1 y 76,88 mg/l respectivamente. El mnimo se halla en la muestra SRM-8, con 17,09 mg/l, un valor similar al arrojado tras analizar la celulosa empleada en la extraccin (patrones blancos). Sulfatos (SO42): Presentan valores que varan entre los 21-19,42 mg/l para las muestras SRM-3 y SRM-4 y los 3,11 mg/l de la muestra SRM-14 (valor del orden de los blancos, por lo tanto el contenido en sulfatos es nulo). La mayora de los datos se distribuyen en el intervalo 4-10 mg/l, excepto la muestra SRM-11, que presenta un valor superior, igual a 15,75 mg/l. Nitratos (NO3): Las muestras SRM-3 y SRM-4 vuelven a arrojar los mximos de concentracin con 270,8 y 248,1 mg/l. El mnimo corresponde a 4,69 mg/l de la muestra SRM-8. Los mayora de los valores de concentracin se encuentran presentes en el intervalo 5-20 mg/l excepto, aparte de los valores mximos, las muestras SRM-5 y SRM-7 con 31,34 y 34,57 mg/l. Cloruros (Cl): Los mximos de concentracin corresponden a las muestras SRM-3 y SRM-4 con 189,3-168,74 mg/l, respectivamente. El mnimo coincide en la misma cantidad (12,05 mg/l) para las muestras SRM-6 y SRM-8. Se puede establecer una media para todos los
Figura 5. Correlacin entre medidas de conductividad y gramos de sal por unidad de supercie.
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Figura 6. Representacin grca de la geoqumica de sales.
continuacin, a la muestra SRM-7 (sector 6), caracterizndose todas ellas por presentar una muy baja proporcin relativa de bicarbonato y calcio frente al resto de iones analizados. Es decir, estas muestras presentan el mayor contenido total en sales, con una composicin dominada por cloruro, nitrato, potasio y sodio. Estos resultados se ajustan por completo a los obtenidos a partir del anlisis mineralgico de las muestras de sales recogidas tanto por este
valores en el intervalo 12-21. Sobre estos valores medios generalizados destaca el de la muestra SRM-7 (87,21 mg/l). Cationes (Tabla 2) Calcio (Ca): Los valores mximos, muy destacados frente al resto, se alcanzan en las muestras SRM-3 y SRM-4, 70,95 y 65,73 mg/l. Por el contrario, SRM-16 presenta el valor ms bajo (4,01 mg/l). En esta serie la mayora de valores se concentra entre 11 y 22 mg/l. Magnesio (Mg): Los valores mximos corresponden a las muestras SRM-3 y SRM-4, con concentraciones que alcanzan 55,45 y 45,72 mg/l, respectivamente. SRM-1 presenta la menor concentracin de este in con 1,46 mg/l. Para este punto su contenido en magnesio se considera cero, por tener un valor semejante a las muestras en blanco. La mayora de las muestras se sitan en el intervalo 1-9 mg/l, destacando sobre todas la SRM-7, con un valor superior (15,32 mg/l). Sodio (Na): Al igual que el caso anterior, los valores mximos aparecen con las muestras SRM-3 y SRM-4 (43,77-36,05 mg/l). El valor mnimo es de 5,15 mg/l, para la SRM-12. En este caso el valor es del mismo orden al analizado en los patrones de muestras sin sales. Existen dos valores superiores a la media (que se sita entre 5 y 7), los de las muestras SRM-1 y SRM-7 (12,87 y 21,24 mg/l). Potasio (K): Tambin en este caso las muestras SRM-3 y SRM-4 presentan la mayor concentracin, con 44,44 y 35,7 mg/l. El valor mnimo corresponde a SRM-6, con 1,35 mg/l. Los datos aparecen con una mayor dispersin que en los iones analizados anteriormente.
Discusin Sobre la distribucin de sales: Los mximos de concentracin de sales encontrados en el muestreo corresponden a las zonas que presentan un alto grado de deterioro relacionadas con la gotera que dio lugar a la actuacin. En estas muestras se observa una elevada concentracin de nitratos y cloruros (SRM-3 y SRM-4) o de cloruros (SRM-7) frente al resto de los puntos analizados. Conviene destacar el bajo porcentaje de sales en otras muestras situadas en esta misma zona (SRM-2, SRM-5 y SRM-6), debido a la presencia de un tratamiento de consolidacin que ha impedido el correcto funcionamiento de las papetas de extraccin de sales. A pesar de ello, es posible comprobar que la problemtica inducida por su presencia subsiste. En el resto de las muestras analizadas los aniones dominantes son los bicarbonatos, mientras que los otros aniones se encuentran en bajas concentraciones. Se puede descartar una problemtica alta inducida por sales a corto-medio plazo. Sobre la fuente de sales: Las muestras con nitratos y cloruros dominantes, se asocian a los problemas de las cubiertas y a su carga de iones resultante que, probablemente, proceda de la disolucin de la palomina existente en cubiertas. Las muestras ricas en Na y K son probablemente aquellas que han atravesado cantidades importantes de palomina. Las muestras con grandes cantidades de potasio son sin duda las que han atrave-
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sado proporciones importantes de muro de ladrillo que es una fuente importante de este catin. Las muestra enriquecidas en magnesio es probable que provengan de aguas cuyo vericueto de circulacin ha a travesado morteros Portland (frecuentes en cubiertas, por reparaciones del siglo xx) ya que es la nica fuente de este catin detectada en los materiales. En la zona ms elevada de la bveda (por encima de los 3 m de la base) los bicarbonatos y el calcio son los iones dominantes. En esta ocasin, la fuente es el propio mortero, diluido en humedad de condensacin. Sobre la evolucin geoqumica: Existen procesos de enriquecimiento en cloruros, prdida de nitratos, ganancias de potasio y prdidas de magnesio pero no conocemos el detalle del proceso ni poseemos modelo interpretativo.
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B. Medias (0,49 a 1,15 mgr/cm2): Con dos variantes, B1) Asociadas a goteras histricas, con una composicin que incluye cloruros y nitratos pero con concentraciones ms bajas que las que han provocado el actual problema. Asociados a estos mximos y sin una coincidencia exacta de la posicin, hay (mayo 2002) pequeas acumulaciones higroscpicas de humedad. B2) Un segundo subtipo, asociadas humedades de condensacin, compuestas exclusivamente por bicarbonato clcico, y derivadas tambin de un problema histrico, inexistente hoy en da. C. Bajas (0,01 a 0,49 mgr/cm2): corresponden a las zonas en buen estado de conservacin. D. Muy bajas (0 mgr/cm2): corresponden a las zonas tratadas con primal u otros productos impermeabilizantes. Agradecimientos: Agradecemos al Sr. D. Jos Vicente Navarro (IPHE) sus sugerencias, consejos y aportaciones tcnicas. A D. Leandro de la Vega (IPHE) sus aportaciones tcnicas y las facilidades para la realizacin del trabajo y a D. Jos Flix Mndez y a la Direccin General de Patrimonio del Gobierno de Aragn, su apoyo y facilidades para la realizacin del estudio.
Conclusiones generales Se ha confeccionado un mapa de salinidades en el que se muestran cuatro niveles de salinidad en la supercie de las pinturas: A. Muy alta (> 1,15 mgr/cm2): se presentan slo en tres mximos asociados a las humedades que han provocado la actual intervencin. Se encuentran en una estrecha faja concntrica situada entre 0,5 y 1,8 m (sobre la base de la bveda), en los sectores 6,8 y 10. Asociadas a estos mximos salinos, en mayo de 2002, exista una importante acumulacin de humedad por intrusin de agua de cubiertas,
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Microbiologa y Biologa molecular aplicada al patrimonio en el IPHE

M. Isabel Sarr Universidad del Pas Vasco Irene Arroyo Instituto de Patrimonio Histrico Espaol
Introduccin El estudio de la biologa aplicada a la restauracin es relativamente reciente y su campo de inters es muy amplio y engloba diferentes disciplinas del conocimiento. Entre ellas cabe citar la microbiologa. Desde la aparicin de la vida en el planeta, los microorganismos han representado un papel fundamental en los procesos que han ocurrido en la tierra (atmsfera, biosfera, hidrosfera) y han ejercido un control, en cierta forma y con ms o menos intensidad, en su composicin y evolucin. Es muy importante mencionar la interaccin entre microorganismos y minerales y metales, dndose stas en contextos y escalas muy variadas, que pueden ir desde la formacin de estromatolitos hasta la corrosin producida en conducciones de hierro. La estrategia seguida para el estudio del biodeterioro aplicado, que persigue el conocimiento de las poblaciones microbianas en el patrimonio histrico-artstico, ha sido, como en otros contextos, la utilizacin de tcnicas microbiolgicas tradicionales, que incluyen el aislamiento de las poblaciones microbianas y su cultivo en laboratorio. Estas tcnicas tienen la ventaja de poder obtener cultivos puros en el laboratorio, lo que permite estudiar las actividades metablicas individualizadamente y determinar el papel de ese organismo en los procesos de biodegradacin y bioprecipitacin. No obstante,
los mtodos tradicionales tambin tienen una serie de desventajas, y la principal es que tan slo una pequea parte de los microorganismos presentes en la comunidad microbiana sern susceptibles de ser cultivados (incluso >1%) y, por tanto, la informacin de la que dispondr estar sesgada. Las poblaciones microbianas complejas y la formacin de biopelculas son en gran parte las responsables de las alteraciones observadas sobre el patrimonio histrico, independientemente del tipo de sustrato alterado. Como se ha comentado, el estudio de estas comunidades complejas por tcnicas de microbiologa tradicional queda incompleto, y es por ello que poco a poco se han ido introduciendo las tcnicas de microbiologa molecular. Por el momento la introduccin de estas tcnicas moleculares ha ampliado el nmero de gneros bacterianos identicados y catalogados para crecer sobre diferentes sustratos. Asimismo, la aplicacin de mtodos moleculares, especialmente la amplicacin del ADN que codica para el ARN ribosmico del 16S y la clonacin, permiten el estudio de las poblaciones microbianas no cultivables y su comparacin con aquellas que son cultivables. Hasta la fecha pocos son los trabajos en los que se han empleado tcnicas de biologa molecular como apoyo para los programas de restauracin de patrimonio histrico, pero se va generalizando el uso de este tipo de tcnicas.
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El Instituto de Patrimonio Histrico ha empezado a abordar este nuevo terreno de la microbiologa molecular como apoyo a las tcnicas tradicionales y a los equipos interdisciplinares que actan en cualquier proceso de recuperacin y de restauracin de una obra, aunque debe potenciarse su uso y emplear estas tcnicas como una herramienta ms en el estudio de las alteraciones biolgicas. En el presente artculo se presenta la recompilacin de trabajos aplicados hasta el momento por el Instituto de Patrimonio Histrico Espaol en colaboracin con la Universidad Politcnica de Madrid. En ellos las tcnicas moleculares han estado presentes en los estudios previos de la restauracin de la cpula Regina Martirum de la Baslica del Pilar en Zaragoza, la Fuente de los Leones de Granada y la Fachada de la Catedral de Santa Mara de Huesca.
MiCRObiOLOGA Y BiOLOGA mOLeCULAR ApLiCADA AL pATRimONiO eN eL IPHE
consolidaron grietas y morteros, se eliminaron las eorescencias salinas, se limpi la pelcula pictrica y se realiz la reintegracin cromtica de las pinturas. Adems, se han restaurado pechinas, los elementos decorativos de la linterna y el tambor, se ha recuperado la imagen original del Espritu Santo, se ha instalado un nuevo sistema de iluminacin y se ha incluido una monitorizacin y control de los parmetros microclimticos que pueden afectar a la obra. Materiales y mtodos Localizacin de puntos de muestreo Dentro de este trabajo de restauracin y con anterioridad a ella se realiz la toma de muestras para anlisis microbiolgico de diferentes puntos de la cpula, con el n de determinar la presencia de comunidades microbianas. En total se tomaron 9 muestras, 2 de ellas de eorescencias salinas (g.2.1). Aislamiento Los medios empleados para los cultivos tradicionales fueron: agar triptona-soja (TSA), saboureau, actinomicetos, cetrimida, sulfatoreductoras y medio lquido Postgate B (descrito en Sarr y cols., 2006). Adems de los mencionados y visto el resultado negativo del crecimiento de microorganismos en estos medios de cultivo, se opt por utilizar un medio nutritivo para microorganismos hallos (ClNa, 200gr; Cl2Mg6H2O, 50gr; Cl2Ca2H2O, 0,5gr; ClK, 5gr; extracto de levadura, 5gr; agar, 20 gr; y 1000ml de H2O) y un medio lquido de triptonasoja suplementado con NaCl en diferentes concentraciones (1%, 3%, 5%, 10%, 15% y 25%). De las 9 muestras obtenidas tambin se realiz una extraccin de ADN general con
198
La cpula Regina Martirum de la Baslica del Pilar La cpula Regina Martirum de la Baslica del Pilar es sin duda uno de los mayores exponentes de la pintura mural de Goya. Pintada en 1881, en ella se aprecian elementos naturalistas del barroco y del rococ. Los trabajos que aqu se presentan se han realizado como estudios previos en la ltima de las restauraciones. Antes de esta actuacin las pinturas de la cpula Regina Martirum fueron objeto de cinco intervenciones que tuvieron lugar a nales del sigloxix: entre los aos 1939-1940, en 1967, entre 1981-1982, entre los aos 2000-2001 y en el ao 2003 el Ministerio de Fomento cambi la cubierta de la cpula y elimin las ltraciones de agua. Antes de esta ltima restauracin en la que se protegieron las zonas inestables, se
199
Figura 2.1. Fotografa de la cpula Regina Martirum con detalle de las zonas dnde se han realizado los muestreos en rojo
el n de realizar el estudio de las poblaciones ambientales, independiente del cultivo, presentes en cada una de ellas. Todas las muestras dieron un resultado positivo al amplicarse por PCR y mostraron diferente nmero de bandas en el gel de DGGE (Denaturing gradient gel electrophoresis), lo que indica que la poblacin de microorganismos es compleja aunque parecen abundar los microorganismos pertenecientes al gnero Bacillus. Extraccin de ADN y PCR La extraccin de ADN, tanto de las colonias de los microorganismos aislados en los diversos medios de cultivo como de las muestras ambientales, se realiz mediante la
tcnica de congelacin (-20 C) y descongelacin (+60 C) en tampn TE. El ADN extrado se emple en dilucin 1:10 para la PCR. Las condiciones empleadas fueron las descritas por Muyzer y cols., 1993. En el caso de las muestras ambientales el ADN extrado se puric empleando el QUIAmp DNA Mini Kit, siguiendo el protocolo descrito por el fabricante. En el caso de las muestras ambientales el ADN as extrado se emple para realizar una semi-nested-PCR. La primera PCR se llev a cabo empleando los cebadores 5F (5-TGGAGATTTGATCCTGGCTCAG-3) y 531R (5-TACCGCGGCTGCTGGCAC-3).
200
Las reacciones se realizaron en un volumen de 25 l conteniendo 5 l de ADN (ca. 1030 g.ml-1), 12,5 l de PCR Master kit 1X (1,5 mM MgCl2; 50 mM KCl; 10 mM TrisHCl; 1,25 U Taq DNA polymerase; 0,2 mM dNTPs; Roche Diagnostics), 25 pmol de cada cebador y 0,4 mM MgCl2. La primera PCR se realiz empleando el siguiente programa: 7 min de desnaturalizacin a 94 C seguido de 30 ciclos de 1 min de desnaturalizacin a 94 C, 1 min hibridacin a 55 C y 2 min de extensin a 72 C, con un paso de extensin nal de 10 min a 72 C. La segunda PCR se realiz en un volumen nal de 100 l conteniendo 10 l de producto de la primera PCR (ca. 10-30 g.ml-1), 50 l de PCR Master kit 1X (1,5 mM MgCl2; 50 mM KCl; 10 mM Tris-HCl; 1,25 U Taq DNA polymerase; 0,2 mM dNTPs; Roche Diagnostics), 100 pmol de cada cebador y 0,4 mM MgCl2. Los cebadores empleados fueron el 341F (5-CCT ACG GGA GGC AGC AG-3) y el 531R, usando la misma rampa de temperaturas o el 341F-GC (5-CGC CCG CCG CGC GCG GGC GGG GCG GGG GCA CGG GGG GCC TAC GGG AGG CAG CAG-3) y el 531R con la misma rampa que la descrita anteriormente, variando la temperatura de hibridacin a 64 C. Todos los productos amplicados por PCR, se comprobaron en gel de agarosa 1X (p/v) en tampn TBE y teido con bromuro de etidio (0,5 g.ml-1). Anlisis de los productos de PCR porDGGE Para analizar la huella gentica de las poblaciones ambientales presentes en las muestras se tomaron 100 l del producto de PCR, obtenido empleando la semi-nested PCR y el cebador con cola GC. El ADN obtenido se precipit y se corri en un gel de DGGE
segn protocolo y las condiciones descritas por Sarr y cols., 2006, excepto el voltaje de DGGE empleado que fue de 180V. Secuenciacin EL ADN obtenido de las colonias aisladas se puric empleando las columnas Microcon YM-100 (Millipore). Este ADN puricado se emple como molde para una PCR en las que se utiliz el kit de secuenciacin BigDye Terminador v1.1 (L-7012; Applied Biosystems), utilizando los cebadores 5F y 531R. Las muestras se secuenciaron utilizando un secuenciador automtico ABI PrismTM 310. Las secuencias obtenidas se compararon con las depositadas en las bases de datos del EMBL (European Molecular Biology Laboratory) y del NCBI (National Center of Biotechnology Information) utilizando los programas Fasta 3 y Blastn. Los alineamientos de las secuencias se realizaron con el programa ClustalX software v 1.81 (Thompson y cols., 1997). Para los anlisis logenticos se utiliz el programa MEGA (Molecular Evolutionary Genetics Analysis) v 2.1 (Kumar y cols., 2001). Los rboles logenticos se construyeron con los mtodos NeighbourJoining y UPGMA (Unweighted Pair Group Method with Arithmetic Mean) aplicando el modelo de Jukes y Cantor (1969). Resultados y discusin En estos medios de cultivo el resultado de crecimiento fue positivo para dos de las muestras obtenidas de las eorescencias salinas presentes en la cpula, mientras que en el resto fue negativo. De las colonias crecidas se realiz un aislamiento de once de ellas con la intencin de obtener cultivos puros para su posterior secuenciacin. Los secuenciacin fue positiva en diez de los once aislados (tabla 2.1).
Tabla 2.1: microorganismos identificados de los aislados de las eflorescencias de la cpula Regina Martirum
Muestra 1 2 3 5 6 7 8 9 10 Nomenclatura 1B-15% 2B-1%-A 2B-1%-B 2B-3% (*) 2B-5% 2B-10% 2B-15%-A 2B-15%-B(*) 2B-25%-A(*) Pares de bases comparados 497 501 461 504 485 467 497 525 429 Microorganismos relacionado en el BLAST Bacillus athropaeus ATCC51189 (AY379775.1) Bacillus athropaeus ATCC51189 (AY379775.1) Bacillus athropaeus ATCC51189 (AY379775.1) Bacillus athropaeus ATCC51189 (AY379775.1) Bacillus athropaeus ATCC51189 (AY379775.1) Bacillus athropaeus ATCC51189 (AY379775.1) Bacillus litoralis (AY608605.1) Planococcus southpolaris (AJ314745.1) Bacillus sp. (AF227844.2) % de homologa 99 99 99 99 99 99 98 96 97
(*) Las muestras que presentan este smbolo se cultivaron para ser introducidas en la crioteca y mantenidas a -80 C
En total aparecen cuatro especies diferentes de microorganismos en diferentes medios a diferente concentracin de sales, en todos los casos pertenecientes al grupo de los Firmicutes. En su mayor parte los gneros aislados de las eorescencias pertenecen al gnero Bacillus, algunas de ellas con marcado carcter hallo como Bacillus litorales. Este organismo ha sido aislado sobre pinturas murales (Weirich, 1989; Karpovich-Tate y Rebrikova, 1990; Altenburger y cols., 1996; Ciferri, 1999; Gonzalez y cols., 1999; Gorbushina y cols., 2004) y sobre eorescencias salinas (Laiz y cols., 2000; Heyrman y Swings, 2001). La presencia del gnero Bacillus cabe explicarse por la habilidad de formar esporas que pueden mantenerse en condiciones de deshidratacin o alta salinidad durante largos periodos de tiempo, hasta que las condiciones sean de nuevo ptimas para el desarrollo de la forma vegetativa. En cualquier caso y teniendo en cuenta el marcado carcter hallo de los organismos aislados, hacen poner de relieve la necesidad de evitar la formacin de estas eorescencias salinas, ya que ser en estos puntos donde se desarrollen con ms facilidad. El gnero Planococcus, sin embargo, no ha sido aislado con anterioridad sobre pinturas murales y se caracteriza por ser considerado como un or-
ganismo extremlo adaptado a condiciones de alta salinidad y temperaturas bajas. Los resultados obtenidos de las muestras ambientales tras su anlisis por DGGE muestran que las poblaciones de microorganismos presentes son diferentes y poco diversas. Las muestras 1, 2 y EF2 dan resultado negativo en la DGGE, no presentando ninguna banda en el gel. Esto puede ser debido a que la amplicacin de la muestra no ha sido correcta o porque la cantidad de ADN no ha sido suciente para visualizar banda. La muestra que presenta mayor nmero de bandas es la nmero 5, que pertenece a una zona en la que ha existido una restauracin previa y que presenta una grieta. Esta zona ser retirada durante el proceso de restauracin de la cpula. La muestra nmero 3 tambin presenta bandas, algunas de ellas en comn con la nmero 5. Coincide que esta zona (la nmero 3) tambin procede de una capa pictrica restaurada anteriormente. Las muestras nmero 4 y 6 presentan patrones de banda similares y son zonas donde la capa pictrica no es original y que ha sido retirada para la restauracin actual. Si se analizan los resultados en conjunto con los mapas de salinidad y humedad realizados en la cpula (gura 2.2), se observa que la muestra nmero 5, que presenta un mayor nmero de bandas en la DGGE,
201
202 Figura 2.2. Mapas de salinidad y humedad de la cpula Regina Martirum.
coincide con una zona de salinidad baja y elevada humedad, mientras que en las zonas en las que existe baja humedad y hay disgregacin del material soporte la cantidad de bandas en la DGGE disminuye. La presencia de humedad est relacionada con la mayor facilidad para el desarrollo de microorganismos sobre la supercie pictrica, por lo que es deseable el uso de morteros higroscpicos y que no sean propensos a la formacin de eorescencias salinas, ya que sera en estos puntos donde el riesgo de alteracin debida al biodeterioro ser ms marcado.
La Fuente de los Leones de la Alhambra: Len 4 Est construida en mrmol Macael entre los siglos xiv y xv. La fuente ha sido sometida a diversos cambios en cuanto a su congura-
cin y procesos de restauracin. Durante los ltimos aos se ha observado un deterioro paulatino de la fuente, debido a diversos procesos fsico-qumicos y tambin biolgicos; es por ello que se decidi retirar uno de los leones y someterlo a un estudio pormenorizado para llevar a cabo un proceso de limpieza y restauracin del mismo. Dentro de este estudio el IPHE, en el ao 2002, realiz un anlisis de los procesos de biodeterioro que afectaban a ese y se hizo una aproximacin de las alteraciones que presentaba la fuente en su conjunto y como poda verse o estaba siendo afectada por procesos de deterioro biolgico. Se analizaron las bacterias, algas, musgos y briotos presentes en la fuente y concretamente en el len 4. Para llevar a cabo este trabajo se emplearon tcnicas de microbiologa tradicional, de microscopa de campo claro y epiuorescencia, tcnicas de biologa molecular
Tabla 3.1: Muestras analizadas de la fuente de Los Leones de la Alhambra

Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 Material Productos de corrosin Productos de corrosin Musgos Musgos Biopelcula Biopelcula Agua Concrecin Localizacin Len 4. Tubera que entra por la pata Len 9. Salida de la tubera por la boca Len 9. Musgos sobre el mortero Len 5. Musgos sobre el mortero Len 4. Zona verde en la pata Base de la fuente Agua de entrada a la fuente procedente del ro Darro Len 4. Concrecin formada sobre el pecho
(PCR, DGGE y clonacin) y difraccin de rayos X. Tras la restauracin de este len y este primer estudio por parte del IPHE se aborda actualmente la restauracin del resto de los leones de la fuente. Materiales y mtodos Las muestras se tomaron en diversos puntos de la fuente antes de proceder al proceso de restauracin del len 4 (tabla 3.1). El anlisis de las muestras de agua se realiz empleando la tcnica de recuento en placa y la tcnica de microscopa de epiuorescencia, obteniendo de este modo los recuentos de microorganismos cultivables y los no cultivables presentes en el agua de aporte procedente del ro Darro. En el caso de la fuente de los Leones se realiz un anlisis ambiental de las poblaciones microbianas presentes en el agua de aporte, y se emple la tcnica de DGGE y clonacin1 obteniendo un nmero determinado de secuencias que se deposit en la base de datos del GeneBank, en el NCBI, con los siguientes nmeros de acceso AY619595AY619603. Las biopelculas de algas y musgos se analizaron por microscopa ptica con el n de determinar las especies dominantes relacio-
nadas con los procesos de biodeterioro de la fuente. La caracterizacin del material soporte y los productos de corrosin muestreados se analizaron empleando la tcnica de difraccin de rayos X. Resultados y discusin La Fuente de los Leones presenta numerosas alteraciones debidas a su localizacin al aire libre y a la presencia de palomas que defecan sobre la fuente, lo que hace que en algunos puntos existan cmulos de palomina. La situacin al aire libre hace que est expuesta al SO2 presente como contaminante en el aire, y que al contacto con el mrmol favorece la formacin, por accin de la luz, de yeso (Bolvar y cols., 1988; Mlaga-Starzec y cols., 2004). Los recuentos de microorganismos presentes en el agua de aporte arrojan datos que oscilan entre 103 clulasml-1 con tcnicas de cultivo, y 105 clulasml-1 con tcnicas de epiuorescencia. Se detectaron bacterias reductoras de sulfato (SRB) en zonas asociadas a corrosin del sistema de circulacin de agua. Los anlisis por biologa molecular del agua de aporte muestran una poblacin compleja de organismos, identicndose al menos 16 bandas diferentes por
203
La clonacin permite conocer la poblacin microbiana sin necesidad de cultivo lo que permite la identicacin de microorganismos no cultivables por las tcnicas tradicionales de microbiologa, ampliando as la informacin obtenida. Para realizar la clonacin se emplearon el kit pGEM-T Easy Vector (Promega) siguiendo el protocolo del fabricante. Toda la informacin del procesado de las muestras, desde la extraccin hasta la secuenciacin, se encuentra detallado en Sarr y cols., 2006.
1
204
DGGE. La clonacin de las muestras y la secuenciacin de bandas directamente del gel de DDGE, muestran la presencia de organismos pertenecientes a los grupos de microorganismos g-Protebacteria, Chlamydiae/Verrucomicrobia y Eukaryota (g. 3.1) y a los gneros Ralstonia, Acidovorax, Sphingomonas, Pseudomonas, Paracoccus y Rhodobacter. Todos estos grupos de organismos se pueden encontrar en el agua y algunos de ellos estn relacionados directamente con procesos de biodeterioro, tanto por la actividad proteoltica que poseen como por la capacidad de generacin de pigmentos. En cualquier caso la contaminacin microbiana juega un papel fundamental en la formacin de costras y la corrosin de la estructura mineral de la roca (Ortega-Calvo y cols., 1994). Los EPS promueven la aparicin de suras y la prdida de cohesin del material (Dornieden y cols., 2000).
95 100 96 91
En las muestras tomadas de la biopelcula formada en el fondo de la fuente hay que destacar la presencia de gran nmero de diatomeas, y microalgas de diferentes gneros como Cladophora (Bolvar y cols., 1993) y Chaetophorales. En asociacin directa con el material ptreo del len 4 se encuentran los gneros Chlorella y Chlorococcum (g.3.2). La presencia de estas algas favorece los procesos de carbonatacin de la roca, dando lugar a la formacin de depsitos minerales (Borowitzka y cols., 1989; Bolvar y cols., 1993; Sand, 1997) y a la liberacin de cidos orgnicos que favorecen la disolucin de ciertos minerales (Bolvar y cols., 1997). Adems los productos metablicos procedentes de la actividad de los organismos autotrcos promueve el desarrollo de organismos hetertrofos, britos y plantas (Lamenti y cols., 2003). Las zonas colonizadas por musgos y hongos corresponden preferentemente a puntos
95
75 AB017798 Rhodobacter sp. TCRI D16427 Rhodobacter capsulatus D16428 Rhodobacter capsulatus AY216456 uncultured bacterium AF494499 uncultured Paracoccus AY619601 clone-19 54 AY244771 Rhodobacter sp. 2002-6 AY619602 clone-20 Profeobacteria AY619600 clone-16 AY619603 clone-21 AF443569 uncultured bacterium AF311984 Sphingomonas mali AB015565 uncultured alpha proteobacteria 100 U96454 Sphingomonas echinoides O60014 Prosthecobacter debonti AJ401105 uncultured Verucomicrobia AY619595 clone-1 AY193155 uncultured Verrucomicrobia Profeobacteria
100 Verrucomicrobia
100
87
51 00 AY619597 clone-7 100 AY162140 Pseudomonas sp. STB17 AF094738 Pseudomonas putida AY537523 uncultured bacterium AY619598 clone-8
78
Figura 3.1. Relaciones logenticas basadas en las secuencias del 16S ADNr de los clones obtenidos de la muestra de agua de la fuente de Los Leones de la Alhambra. El rbol fue construido empleando el mtodo NJ con el modelo JC.
100 62 66
AY250104 uncultured bacterium AF408329 uncultured Variovorax AF231439 humic substances enrichment Profeobacteria AY619599 clone-14 AB074945 uncultured beta proteobacteria 100 AF445714 plastid uncultured eukariote AY619596 clone-5 AF446271 uncultured eukaryote
Eukaryote 0.05
82
donde el material presenta suras, como la zona de las orejas. En los leones 5 y 9 se detect la presencia de hongos (Exidia sp.) y britos (Tortula muralis). Ambos organismos producen una reduccin local de pH por la produccin de cidos orgnicos con los efectos antes mencionados y facilitan los procesos de disolucin de los materiales calcreos (Altieri y Ricci, 1997; Gaylarde y cols., 2002). Teniendo en cuenta que la zona se reduce principalmente a las orejas, y stas estn reconstruidas con mortero (CaCO3-99%, SiO2-1%), hacen de estos organismos los colonizadores previos a las plantas vasculares. Las concreciones y los productos de corrosin se analizaron por difraccin de rayos X. Las concreciones, presentes en la zona de salpicadura en el pecho de los leones (Bolvar y cols., 1997), se deben principalmente a la entrada de agua directamente desde el ro Darro. Su composicin es un 64% calcita, 33% monohidrocalcita y 3% cuarzo. La presencia de monohidrocalcita (CaCO3H2O) se debe a la accin del agua sobre el mrmol y a la descomposicin de materia orgnica en reas intersticiales (Rivadeneyra y cols., 2004), favorecido por la presencia de sales (Rivadeneyra y cols., 1998) en el agua del ro Darro. Los productos de corrosin obtenidos del sistema de circulacin que pasa a travs del len 4 corresponden principalmente a litargio (PbO) con un 85%, un 10% es calcita, 3% dolomita (CaMg(CO3)2) y 2% cuarzo. En el caso de los productos de corrosin obtenidos de la salida de agua en el len 9 la composicin es en un 86% calcita, 8% monohidrocalcita, 3% goetita (FeO(OH)) y un 3% ogopita (KMg3(Si3Al)O10(F,OH)2). Los altos porcentajes en este caso se deben a la presencia de restos de mrmol. En cualquier caso la presencia de productos de
corrosin pone de maniesto el deterioro que tiene el sistema de circulacin de agua de la fuente. La presencia de estos productos produce incrementos de presin local en las zonas de formacin de los xidos, y coloraciones locales en algunos puntos de las estatuas. En vista de los resultados obtenidos en este trabajo deberan tomarse medidas de control y prevencin de forma inmediata, poniendo especial nfasis en atajar los problemas derivados de procesos de biodeterioro. Entre las medidas habra que destacar la eliminacin de la presencia de palomas en la fuente. Con respecto al circuito de agua se debera cerrar el sistema de circulacin del agua o poner una depuradora previa a la entrada del agua a la fuente con el n de evitar la presencia de sales, la gran cantidad de organismos y materia orgnica procedente del agua del ro Darro. Debido a la presencia de SRB y a los fenmenos de corrosin del sistema de circulacin del agua, se recomend la sustitucin por un nuevo sistema.
Figura 3.2. A) Detalle de la zona muestreada de la pata delantera del Len 4. B) Algas unicelulares inmersas en el material ptreo. C y D) Micrografas de las algas tomadas al microscopio ptico a 1000 aumentos.
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agentes fsico-qumicos y biolgicos. Antes de iniciarse los trabajos de restauracin se realizaron estudios sobre los materiales, pigmentos y sobre el biodeterioro localizado en diversos puntos de la portada, maniesto como alteraciones cromticas del material, deposicin de materia orgnica, corrosin, formacin de costras y prdida de material ptreo. Materiales y mtodos Para la toma de muestras la portada se dividi en siete sectores (g. 4.1). En los todos los sectores se obtuvieron muestras de diversa naturaleza relacionados con las alteraciones que presentaba. El procesamiento de las muestras se realiz por tcnicas de microbiologa tradicional empleando diversos medios de cultivo slido (agar saboureau, TSA, cetrimida, algas y actinomicetes) y de medio lquido (amonicantes, nitrosos, nitricos, jadores libres, desnitricantes, sulfoxidantes y sulforeductoras). Con ello se estim el nmero de microorganismos diferentes por la tcnica de recuento en placa y del NMP. Algunas muestras se analizaron empleando tcnicas moleculares independientes de cultivo con el n de determinar las poblaciones ambientales y para la identicacin de algunos microorganismos cultivables. Para ello se utilizaron las tcnicas de PCR, DGGE y secuenciacin de ADN, siguiendo los protocolos descritos en los puntos 2.1.3 al 2.1.5. y siguiendo el mismo protocolo para la obtencin de clones descrita en Sarr y cols., 2006. Resultados y discusin En general, y en una primera observacin, en la portada de la Catedral de Huesca se
206
Figura 4.1. Fotografa de la portada de la Catedral de Santa Mara de Huesca y su divisin en sectores para la toma de muestras.
La portada de la Catedral de Santa Mara de Huesca La catedral de Huesca fue construida en el siglo xii y se inici su restauracin en el ao 2004 por un equipo multidisciplinar del Instituto de Patrimonio Histrico Espaol (IPHE). Se trata de una portada de piedra que est sometida a la accin de
Figura 4.2. Representacin del nmero de bacteriasml-1 detectadas mediante el empleo de la tcnica de NMP en diversos medios de cultivo
observan alteraciones por procesos de erosin, debido a que se trata de una arenisca. En el Sector I existe gran cantidad de palomina por la presencia de nidos de paloma. En el Sector II y en el Sector VII se observa la presencia de lquenes sobre la supercie de la roca. Los resultados obtenidos, utilizando medios lquidos, muestran la variacin de la composicin microbiana en funcin de los puntos muestreados. Los cultivos aerobios arrojan datos de 10 3-10 6 UFCml-1 y los de bacterias sulfatorreductoras (SRB) dan resultados positivos con densidades que oscilan entre 10 4-10 6 UFCml-1 (Fig. 4.2). Con respecto a los microorganismos cultivables en medios slidos se detectaron un mayor nmero en los sectores VI y VII, siendo los actinomicetos y las algas los ms abundantes. En el caso de los actinomicetos el ataque es fundamentalmente qumico, por la produccin de cidos, y mecnico, por su caracterstico crecimiento miceliar y anclaje intergranular al soporte de arenisca. En el caso de las algas hay que destacar su presencia en zonas intergranulares de la arenisca. Teniendo en cuenta que estos organismos poseen una cubierta externa mucilaginosa que almacena gran cantidad de agua, y su localizacin entre los granos del material, puede dar lugar a procesos de suracin similares a los de hielodeshielo, ya que estas cubiertas externas pueden incrementar su volumen hasta siete veces en momentos de hidratacin mxima. Esto pone de maniesto el papel que pueden jugar las algas en los procesos de erosin y prdida de soporte. El crecimiento de hongos se ha detectado en los sectores II, III, VI y VII, siendo ms abundante su nmero en el sector VI. En
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total se pueden diferenciar al menos seis tipos diferentes de hongos (g. 4.3). Por biologa molecular se identicaron microorganismos cultivables pertenecientes a los gneros Bacillus, Paenibacillus y Korcuria (tabla 4.1). Bacillus y Paenibacillus se han encontrado con anterioridad en relacin con el deterioro de pinturas murales y en este caso con la presencia de policromas. El gnero Korcuria se caracteriza por formar colonias pigmentadas con la consiguiente alteracin cromtica en las zonas en las que se ha aislado. En las muestras ambientales se han identicado, por clonacin, los gneros Bacillus y Streptomyces (Tabla 4.1). El gnero Streptomyces se localiza en el sector II y VII, pero posiblemente sea el microorganismo perteneciente a los actinomicetos ms abundante en la portada, interviniendo en los procesos de alteracin y prdida de soporte.
Figura 4.3. Tipos de hongos aislados de la portada de la Catedral de Santa Mara de Huesca
Tabla 4.1: bacterias identificadas por secuenciacin a partir cultivos y muestras ambientales
Muestra
Pares de bases 518 521 515 468 497 461 463 495 475 464 472 475
Microorganismo Bacillus sp. Bacillus sp. Paenibacillus sp. Kocuria sp. Kocuria sp. Streptomyces sp. Bacillus sp. Bacillus sp. Bacillus sp. Bacillus sp. Bacillus sp. Streptomyces sp.
% de homologa 99% 98% 95% 99% 100% 98% 99% 99% 98% 98% 98% 98%
Microorganismo ms relacionado de la base del NCBI y n de acceso Bacillus mojavensis (AY030339.1) Bacillus simplex (AY833099.1) Paenibacillus sp. (AF540982.1) Kocuria erythromyxa (KE16SRRNA) Kocuria erythromyxa (KE16SRRNA) Streptomyces cyaneus (AY232254.1) Bacillus mojavensis (AY030339.1) Bacillus megaterium (AY167803.1) Bacillus sp. (AY269865.1) Bacillus sp. (AJ315058.1) Bacillus sp. (AJ315058.1) Streptomyces cyaneus (AY232254.1)
Sector I-1 (TSA) Muestras ambientales Sector I-3 (TSA) Sector I-5 (TSA) Sector VII-1 (R2A) Sector VII-4 (TSA) 2.2c Muestras de cultivo 2.2f 8.3 9.1a 9.1b 9.2a 10.2a
Conclusiones Como ya se apunt en la introduccin y se ha constatado con los estudios microbiolgicos en los casos estudiados, la contaminacin biolgica representa un papel fundamental como agente de degradacin de obras patrimoniales. Los daos que la colonizacin biolgica causa sobre el sustrato en el que se asientan (piedra, pinturas, morteros, etc.) pueden ser varios: (i) estticos por la formacin de biopelculas, (ii) qumicos, sin lugar a dudas los ms graves ya que afectan a la composicin qumica del soporte (iii) fsicos, mediante suracin u otros tipos de roturas. Dada la importancia de las alteraciones producidas por los microorganismos, el conocimiento profundo de los mismos para paliar los efectos que los procesos de biodeterioro producen sobre los bienes culturales es indispensable, de lo que se deduce que la combinacin de tcnicas tradicionales con la biologa molecular dan una visin ms amplia de la diversidad microbiana que interviene en estos procesos, y ayuda a la toma de decisiones en los procesos de restauracin.
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Revisin y actualizacin de los anlisis de la policroma de la Dama de Baza. Comparacin con la Dama de Elche
Marisa Gmez Jos Vicente Navarro Carmen Martn de Hijas Marin del Egido Montse Alguer Elena Gonzlez ngela Arteaga Instituto de Patrimonio Histrico Espaol David Juanes Institut Valenci de Conservaci i Restauraci de Bns Culturals
Introduccin En el ao 2005 el Museo Arqueolgico Nacional solicit al Instituto del Patrimonio Histrico Espaol estudiar el estado de conservacin de la Dama de Elche previo a la exposicin programada para el ao siguiente en Elche. Los resultados del anlisis de la policroma y la carencia de estudios relacionados con la escultura ibrica, nos llevaron a cotejar
los materiales y las policromas de la Dama de Elche y de la Dama de Baza (g.1). La Dama de Baza (Siglo v-iv antes de Cristo) fue descubierta en 1971. A diferencia de la Dama de Elche, conserva gran parte de su policroma. La encarnacin es de color rosado claro. Las vestiduras llevan una cenefa ajedrezada de color rojo intenso. Del color azul del manto quedan vestigios en la parte posterior y en el borde. Los zapatos y
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Figura 1. Vista frontal de las damas de Baza y de Elche.
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el asiento son de color rojo terroso, que en este ltimo se decora con una franja blanca en la parte frontal del respaldo. En la mano lleva un pjaro decorado con tonos azules y grises. Los aderezos de la tiara, collares, anillos, pendientes y rodetes son de color gris oscuro a negro. Existen dos informes sobre el particular archivados en el laboratorio del Instituto Central de Restauracin (I.C.R.-actualmente IPHE) rmados por Jos Mara Cabrera Garrido, fechados en el mismo ao de su descubrimiento. El informe preliminar para el tratamiento de la escultura del 21 de septiembre describe la metodologa empleada, los resultados de los primeros anlisis y las observaciones y recomendaciones con vistas al tratamiento. Alude al examen visual, la toma de 12 muestras, la dosicacin de sulfatos solubles, el anlisis por microscopa ptica, espectrografa de emisin y difraccin de rayos X. Los resultados indican que la piedra es una caliza margosa saturada de agua, con abundancia de sulfato de calcio y de sodio en menor cantidad. La preparacin es de yeso y la capa pictrica est muy disgregada de colores rojos, azules y negros, con escasas superposiciones - dos estratos rojos y uno azul sobre rojo. Identica negro de huesos, azul como probable lapislzuli y parte del rojo es ocre, aunque no de por nalizados los anlisis de pigmentos. Detecta presencia de goma laca en la supercie, que corrobora la informacin oral suministrada por el seor Navarrete. Recomienda mantener la obra en un clima de humedad relativa elevada antes del tratamiento, no realizar una extraccin de sales a pesar de la posible precipitacin del yeso disuelto en el interior de los poros del soporte, sino el secado de la obra con etanol y jar la policroma con un polmero acrlico.
El informe del 22 de octubre de Jos M. Cabrera se reere a las diligencias previas al traslado desde el Museo Arqueolgico Nacional, solicitado por la Comisara del Patrimonio Artstico. Las operaciones aconsejadas a realizar en el M.A.N. fueron la jacin previa de las reas de policroma imprescindibles con cantidades mnimas de nilon soluble (Calaton CA de I. C. I.) y la eliminacin posterior masiva de la goma laca y de la humedad con etanol. Un artculo de Cabrera publicado en el boletn n. 12 del I.C.R. ampli las tcnicas de anlisis, empleando microscopa electrnica para el estudio del soporte ptreo y activacin de neutrones para los componentes de la pintura. Suministr nuevos resultados en la identicacin de los colores: azul egipcio, cinabrio, tierras, negro de huesos y yeso como pigmento blanco. En cuanto al tratamiento nal, incluy la limpieza, la jacin de la policroma con cola animal en actico al 5 %, adhesin de pequeos fragmentos con polister (Aspa) y en los de mayor tamao refuerzo con varillas de acero inoxidable empleando el mismo adhesivo como mortero de juntas y de reposicin el polister mezclado con blanco Nevin y sombra natural.
ReViSiN Y AcTUALiZAciN de LOS ANLiSiS de LA POLicrOMA de LA DAMA de BAZA. COMPArAciN cON LA DAMA de ELcHe
Anlisis por SEM-EDX de las preparaciones microscpicas del I.C.R. Consultando el archivo del laboratorio del antiguo I.C.R. encontramos preparaciones microscpicas convenientemente etiquetadas de la policroma de la Dama de Baza cuya cha permiti su localizacin en la escultura. Se trataba de lminas delgadas incluidas y pegadas sobre portamuestras de metacrilato, barnizadas con la intencin de conservarlas mejor. Se retomaron las anti-
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guas preparaciones realizadas por Cabrera, pensando que, al contar con nuevos equipamientos conrmaramos los anlisis realizados por l y enjuiciaramos de primera mano las analogas y diferencias entre las policromas de las Damas. Adems, esta comparacin nos ayudara a interpretar mejor los escasos vestigios detectados en la escultura de Elche, a la luz de otra policroma ibrica ms completa del mismo periodo. Los nuevos resultados y como consecuencia las incgnitas generadas hicieron que tanto el personal del laboratorio del I.P.H.E. como del M.A.N anhelramos un estudio analtico ms profundo.
Seleccionamos aquellas que correspondan a los distintos colores de la policroma, pulindolas cuidadosamente de nuevo para extraer las secciones estratigrcas y realizar las microfotografas con una cmara digital acoplada al microscopio ptico de luz reejada y polarizada (Olimpus BX51). Posteriormente fueron introducidas en la cmara de un microscopio electrnico de barrido (JEOL, modelo JSM-5800) y analizadas acoplando un detector (Oxford Link Pentafet) por dispersin de energas de rayos X (SEM-EDX). Las preparaciones microscpicas de la Dama de Baza tomadas por Jos M. Cabrera que hemos revisado nos demuestran que
Figura 2. Preparacin microscpica de la muestra roja del trono. a -Microfotografa MO, b. imagen BSE, c. mapa de distribucin del potasio y d. espectro multi-elemental de los cristales formados en la capa roja.
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Figura 3. Preparacin microscpica de la muestra del tocado sobre la frente. La lmina de estao (2) se sita sobre la preparacin de yeso (1) y bajo la costra producida durante el enterramiento (3). a. Microfotografa MO, b. imagen BSE, c. mapa de distribucin del estao y d. espectro elemental de la lmina de estao.
la policroma en este caso ha sido aplicada sobre una espesa preparacin (superior a 0.5 mm) compuesta esencialmente por yeso, extendida sobre la piedra caliza. Las capas pigmentadas de las preparaciones microscpicas de Jos M. Cabrera presentan una buena continuidad y compacidad. El nico blanco identicado en las capas pictricas externas de la policroma de la Dama de Baza es el yeso. Se localiza en la encarnacin de la mano derecha, mezclado con pequesimas cantidades de rojo cinabrio namente molido para obtener el tono rosado de la encarnacin.
En la Dama de Baza se determinan dos tipos de rojos, uno ms intenso de composicin semejante al cinabrio analizado en la escultura de Elche y otro ms pardo que podemos asignar a una tierra roja. El pigmento rojo intenso situado en la cenefa ajedrezada, derecha del manto forma una capa muy delgada y est compuesto por cinabrio natural. Se detecta potasio tanto en la supercie como en la preparacin. El pigmento pardo rojizo de la base del asiento es un silicato rico en xido de hierro. En esta muestra, el mapa de distribucin del potasio indica que este elemento se localiza
en los intersticios de los granos de pigmento pardo y entre esta capa y la preparacin. El potasio forma sales solubles, que se movilizan fcilmente y puede proceder de la excavacin o estar ligado a ciertos pigmentos. Hemos observado que en algunas muestras de la Dama de Baza, particularmente en los rojos (g. 2), se detecta una alta presencia de potasio. Este elemento se encuentra en la capa superior, en los intersticios de la pintura y parece ligado al azufre y al calcio. Puede proceder del material circundante de la excavacin. Una hiptesis es que se trate de singenita, que es un sulfato doble de calcio y potasio. Otra es que provenga de la alteracin de la jarosita, silicato alumnicopotsico identicado en cermicas ibricas y pinturas egipcias. En nuestra revisin de las preparaciones microscpicas de Cabrera analizamos tambin el azul del borde en el primer pliegue izquierdo del manto. No hemos hecho otra cosa que conrmar los resultados de sus anlisis. El azul egipcio haba sido identicado anteriormente en la Dama de Baza (Jos M. Cabrera, 1973) y se trata de un silicato o vidrio de cobre. Es uno de los primeros pigmentos articiales empleados en la historia de la pintura y la policroma. La nica muestra donde nuestros resultados dieren con los anlisis anteriores se sita en el tono negro del tocado de la frente (g.3). Es indiscutible la existencia de una lmina de estao, aunque hasta ahora no hubiera constancia de su empleo en estado puro en la policroma anterior a la Edad Media. El estao se extraa desde el siglo vii antes de Cristo. Iba asociado a la siderurgia del bronce y desconocemos un uso puricado del metal en esta etapa de la Historia. Su hallazgo en la policroma de esta gura es pues excepcional. Este resultado nos aport una nueva incgnita en la policroma de la Dama de Baza en lo
que concierne a los aderezos oscuros (anillos, brazaletes, collares, pendientes, rodetes y tocado) y nos hizo interesarnos por analizar ms exhaustivamente dicha policroma.
Anlisis por EDXRF En los aos 90 la direccin del Museo Arqueolgico Nacional permiti analizar a Jos J.L. Ferrero, C. Roldn, D. Juanes, y S. Rovira por uorescencia de rayos X la policroma de la Dama de Baza abriendo solamente la parte trasera de la vitrina. Los resultados conrmaron la existencia de un azul de cobre, xido de hierro y sulfuro de mercurio en la policroma. En diciembre de 2006 se transformaron las salas de exposicin de la escultura ibrica, proporcionando la ocasin al personal del I.P.H.E. de acceder a la Dama de Baza, protegida anteriormente por una vitrina ja. Aprovechamos ese momento para ampliar los anlisis, dado que habamos obtenido nuevos datos cuya importancia y extensin interesaba conrmar. Hemos empleado la espectroscopa de uorescencia de rayos X (EDXRF) sin toma de muestra en la Dama de Baza con el n de obtener informacin acerca de los componentes inorgnicos de los pigmentos que forman la policroma y del soporte de piedra. El hecho de que se realice el anlisis qumico elemental sin contacto y sin toma de muestra permiti efectuar un amplio barrido de la escultura, especialmente en las partes frontales ms relevantes (g. 4) y las partes que sobresalen en el relieve, sin que existiera riesgo para su conservacin e integridad. Se emple un equipo de espectrometra de uorescencia de rayos X porttil compuesto por un tubo de rayos X de nodo slido de paladio, que proporciona
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Figura 4. Toma de datos con el espectrmetro de uorescencia de rayos X por dispersin de energas (EDXRF) en el rodete derecho de la Dama de Baza.
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Figura 5. Espectro EDXRF de un rea azul de la parte posterior tiara.
un haz de rayos X sin ltrar de una seccin aproximada de 5 mm, y un detector de rayos X Si-PIN con su electrnica asociada. Las condiciones de irradiacin fueron de 30 kV y 30 A, con un tiempo de adquisicin de 300 segundos. Se realiz un extenso barrido de la policroma de la Dama de Baza que incluy zonas azules, ocres, rojas, negras y reas de las alhajas. Sabamos que la penetracin del anlisis por EDXRF depende del apantallamiento producido por los componentes su-
perciales, no proporciona una informacin estratigrca, ni localiza de forma precisa los elementos de una policroma formada por multicapas. Las ventajas adicionales de esta tcnica son su rapidez, el que minimiza la toma de muestras, y que combinada con ella potencia el valor de los resultados. Para identicar el pigmento azul se escogieron tres zonas de la parte trasera de la escultura que presentan dicha tonalidad. En el espectro de uorescencia de rayos X de la zona identicada como azul aparecen los picos asociados al silicio, azufre, potasio, calcio, hierro, cobre, plomo y molibdeno y excepcionalmente el bario y el cinc (g. 5). Relacionamos la presencia simultnea de silicio y cobre con el azul egipcio, mientras que el calcio y el hierro pueden provenir del soporte de piedra. Sin embargo el molibdeno y el plomo, as como el bario y el cinc proceden de reintegraciones realizadas en 1971. Se han analizado los pigmentos rojos que se encuentran en las reas de color rojo intenso de los labios (g. 6) y en la cenefa de la parte delantera del manto. En ambos casos detectamos mercurio y azufre como constituyentes del cinabrio de las zonas analizadas, mientras que el cinc que encontramos tambin en ambas revela retoques realizados en la restauracin. Se estudiaron tambin dos zonas con tonalidad rojiza terrosa de la parte posterior del trono. En la primera de ellas el espectro se evidencia el hierro del pigmento de origen arcilloso, mientras que en la otra el resultado es similar aunque se ha detectado una mayor cantidad de potasio y azufre, que podran ser restos de sales que no han sido eliminadas totalmente en el tratamiento. Hicimos un barrido a lo largo de cuatro zonas negras del cabello y los rodetes de la Dama con el n de identicar el pigmento. El estudio puso de maniesto la presencia de calcio en el pigmento negro. No pode-
mos descartar el uso de un pigmento vegetal mezclado con calcita o el de negro de hueso, aunque no se haya detectado fsforo en los espectros. De nuevo, el cinc detectado demuestra que las zonas han sido restauradas. Por ltimo, analizamos zonas correspondientes a la diadema, el pendiente derecho y una de las nforas del tocado. En todos los casos los espectros de uorescencia de rayos X muestran la presencia de estao (g. 7). Este metal parece haber sido aplicado sobre la piedra con el n de revestir las joyas de la Dama, su existencia en tres zonas diferentes que corresponden a joyas distintas sugiere la intencionalidad de su aplicacin.
Anlisis de las muestras de la policroma El muestreo se redujo a extraer partculas minsculas depositadas en oquedades y en partes no visibles. A la vista de los resultados obtenidos, nos interesaba vericar el componente de los aderezos negros y agrisados. Tomamos adems un nmero muy reducido de muestras del trono, el borde del manto y la encarnadura de los colores rojo anaranjado, rojo intenso, rosado y azul. Tambin aprovechamos para identicar las gotas superciales excedentes de adhesivos procedentes de la restauracin de 1971. Las tcnicas analticas se aplicaron de forma secuencial, aprovechando a menudo una misma muestra para realizar anlisis muy diferentes. Los mtodos de anlisis partieron de tcnicas morfolgicas que revelan detalles imperceptibles para el ojo humano (microscopas ptica y electrnica), y nalizaron con mtodos instrumentales sosticados que aprovechan las propiedades fsico-qumicas de los materiales (tcnicas espectroscpicas y cromatogrcas). Las muestras analizadas en el microscopio ptico (Olimpus BX51)
por reexin con una lmpara halgena y una lmpara UV de luz negra (lmpara de Wood) se sometieron posteriormente a un microanlisis por SEM-EDX. El espectrmetro de infrarrojos por transformada de Fourier (FT-IR) nos permiti identicar determinadas sales inorgnicas existentes en la preparacin y en las capas de policroma, as como los grupos funcionales de los materiales orgnicos empleados en la restauracin. El anlisis se hizo de dos formas distintas: a travs de la bancada (Bruker
Figura 6. Espectro EDXRF de un rea roja del labio.
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Figura 7. Espectro EDXRF de un rea del tocado.
Figura 8. Espectro de infrarrojos de la preparacin de yeso de la Dama de Baza.
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Figura 9. Microfotografa de la superposicin azul egipcio sobre rojo cinabrio del ajedrezado del manto.
EQUINOX 55) dispersando la muestra en bromuro de potasio y en el microscopio acoplado al FT-IR por transmisin o por reectancia atenuada IR (Bruker HYPERION 2000 A 670-L). Como ya hemos expuesto en el apartado anterior, correspondiente a los primeros anlisis por SEM-EDX, sabemos que antes de aplicar la policroma propiamente dicha se extendi primeramente sobre toda la supercie una espesa preparacin com-
puesta esencialmente por yeso, exceptuando el hueco de la hornacina lateral y la base. El espectro FT-IR (g. 8) conrma que la preparacin es de yeso (1685-1621 cm-1, 1136-1115 cm-1, 669-601 cm-1). Conrmamos la existencia del yeso empleado en la encarnacin mezclado con pequeas cantidades de cinabrio y de los dos pigmentos rojos originales: uno empleado en el trono compuesto por una tierra arcillosa roja procedente del terreno y otro ms intenso que se trata de cinabrio natural en una de las partculas que rodean al pjaro. El azul egipcio haba sido identicado en la Dama de Baza por Jos M. Cabrera en 1973 y raticado por nosotros en la revisin de las preparaciones microscpicas realizadas por l. Forma parte del ajedrezado del manto (g. 9), pero se localiza tambin en una partcula desprendida en una oquedad de la mano que sostiene el pjaro. El mayor inters de este estudio ha consistido en determinar el pigmento gris pardo a negro utilizado en las joyas y aderezos: el tocado, los pendientes, los brazaletes, los anillos y los collares. En todos los casos hemos identicado el estao alterado que probablemente se us en lugar de la plata para dar un aspecto metlico a estos ornamentos (g.10). Hemos detectado tambin un negro de naturaleza orgnica que pensamos que es de origen vegetal y que interpretamos como un retoque realizado en la restauracin. A diferencia de las muestras estudiadas en nuestros primeros anlisis de la Dama de Baza no encontramos potasio en esta nueva serie. Jos Mara Cabrera al dar los resultados de la dosicacin de sales solubles indicaba la existencia de yeso y pequeas cantidades de sulfato de sodio. Despus recomendaba un tratamiento de secado con etanol. Tal vez este paso del proceso contribuy a eliminar parte de las sales solubles. Las muestras
Figura 10. Preparacin microscpica de una muestra tomada en el interior del tocado, prxima a la toma de uorescencia de la gura anterior. La capa parda de estao (2) ha perdido su carcter metlico y est cubierta de cristales, mayoritariamente formados por xidos de estao producidos por la oxidacin del metal.
revisadas por nosotros haban sido extradas por Jos Mara Cabrera antes de la restauracin de la pieza, mientras que las que ahora exponemos se han tomado en diciembre de 2006. Dado que el yeso era mayoritario es el nico sulfato que seguimos encontrando en los anlisis actuales. Gracias a la restauracin y las condiciones de exposicin, el estado de la obra no ha sufrido variaciones apreciables y la policroma se mantiene. Hemos detectado costras procedentes del enterramiento. El espectro FT-IR identica la costra supercial originada durante el enterramiento, compuesta por carbonato de calcio y magnesio (1436, 876, 798, 778cm-1), silicatos (1028 cm-1) y yeso (1622, 1106, 668, 600 cm-1). En dos muestras estudiadas por SEMEDX observamos retoques puntuales derivados de la restauracin realizadas con pigmentos modernos. Otros vestigios analizados de materiales empleados en la restauracin corresponden a residuos superciales de adhesivos, cuyo espectro FT-IR indica que son de naturaleza proteica (1639, 1543,1453, 1241 cm-1) impuricados con el yeso circundante. La protena utilizada fue la gelatina, conrmada por cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC). Como hemos visto al exponer la metodologa empleada en este apartado, las muestras escogidas han sido minsculas y extra-
das de las oquedades y no de la policroma que estuviera en mejor estado. El muestreo ha sido extremadamente respetuoso, aunque insuciente para determinar el posible aglutinante de la policroma en el caso de que se conserve como tal. Adems, la escultura fue restaurada en 1971 y no hemos detectado reas vrgenes sin jar con nuevos adhesivos que intereran en la interpretacin de los anlisis por tcnicas cromatogrcas.
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La Dama de Elche El anlisis de los restos de policroma de la Dama de Elche forma parte de un estudio de gran envergadura para establecer el estado de conservacin de la escultura, como ya hemos mencionado en la introduccin. Dado que los vestigios de policroma son muy escasos se ha seguido una metodologa analtica similar a la empleada en la Dama de Baza basada en tcnicas sin toma de muestras (EDXRF) y microscopa ptica y electrnica (SEM-EDX). La policroma se asienta directamente sobre el soporte ptreo, son acumulaciones de pigmento adheridos a la ptina o conjuntos aislados, ponindose de maniesto en este caso su estado lagunar a diferencia de la Dama de Baza. Adems algunos granos de pigmento han migrado a travs de la costra (g. 11), y la ptina
Figura 11. Migracin de cristales rojos de cinabrio a travs de la costra generada en el enterramiento de la Dama de Elche .
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supercial es una consecuencia de que la obra haya permanecido enterrada durante siglos, para exponerse despus en diversos museos. La nica muestra de policroma de la Dama de Elche donde la capa pigmentada tiene una mayor continuidad se localiza en la parte baja e interna del nfora que pende del collar central y el pigmento identicado es el ocre. Hemos detectado dos pigmentos rojos. Predomina el cinabrio cuyo origen mineral lo demuestra la presencia de cuarzo asociado al sulfuro de mercurio. Hay adems un rojo traslcido de naturaleza orgnica localizado en el borde de la vuelta del manto plegado. Slo hemos constatado analticamente por EDXRF la presencia en la Dama de Elche de azul egipcio en los muy escasos residuos visibles actualmente, ya mencionado por otros autores. Por ltimo, asociamos el yeso a las ptinas de alteracin y no a las capas de policroma de la Dama de Elche.
Detectamos tambin un negro de naturaleza orgnica, siendo difcil precisar si existi tambin en la policroma original o se ha empleado nicamente en la restauracin.
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Conclusiones Combinando los anlisis con toma de muestra, con el barrido realizado por espectroscopa de uorescencia de rayos X de la Dama de Baza
podemos armar que la policroma se asienta sobre una espesa preparacin de yeso. Los pigmentos empleados han sido: yeso (blanco), azul egipcio (azul), cinabrio (rojo intenso), tierra roja (pardo rojizo) y estao1 (gris-negro). La escultura ha sufrido uno o varios procesos de restauracin, como lo constatan la presencia de molibdeno y litopn por EDXRF en algunas zonas azules, as como plomo y cinc en otras reas y muestras. La policroma de la Dama de Baza es mucho ms completa que la de Elche y su estructura diere considerablemente ya que las capas se asientan sobre una espesa preparacin blanca de yeso. Encontramos en ambas esculturas el cinabrio y el azul egipcio, pigmentos caractersticos de esta etapa de la Historia, aunque hay que aadir una tierra roja en la Dama de Baza y un rojo de naturaleza orgnica en la gura de Elche. El color de los aderezos diere y es fcil pensar que el estao les diera un aspecto metlico semejante a la plata en la Dama de Baza, mientras que las joyas de Elche imitaron el tono amarillo del oro. Este trabajo pone de maniesto la complejidad del estudio de este tipo de piezas, el gran nmero de tcnicas de anlisis requeridas y la necesidad de un amplio personal
especializado que colabore estrechamente. Tambin reeja la escasez de este tipo de estudios en torno a la escultura ibrica, carencia que esperamos se solucione, gracias a la evolucin y especializacin de los anlisis hacia una mnima agresin a la pieza.
Bibliografa
Cabrera Garrido, J. M.: Informes ref. LQ/54/197/1 y 3, Archivos del I.C.R., hoy I.P.H.E. Madrid. Cabrera Garera Garrido, J. M.: Informes ref. LQ/54/197/1 y 3, Archivos del I.C.R., hoy I.P .H.E. Madrid. Cabrera Garrido, J. M.: Conservacin y restauracin de una escultura ibrica en piedra policromada del siglo iv a J. C.. Boletn I.C.R.O.A. 1973. n. 12, p. 23-33.
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221
Comportamiento de consolidantes de metales sometidos a envejecimiento acelerado

Elena Gonzlez Joaquina Leal Instituto de Patrimonio Histrico Espaol Con la colaboracin de Marisa Gmez, Enma Garca, Paz Ruiz y Paz Navarro Instituto del Patrimonio Histrico Espaol
Introduccin Este trabajo analiza el comportamiento de productos comerciales utilizados como consolidantes y recubrimientos en la restauracin de metales, sometindolos a la exposicin de factores de degradacin (humedad, temperatura y radiacin) mediante envejecimientos acelerados. Las tcnicas de intervencin varan segn la casustica propia del objeto, unida a la experiencia del restaurador. As pues, hay que conocer a priori las ventajas e inconvenientes de un nmero signicativo de materiales y su estabilidad. Aunque exista una bibliografa que reeja la aplicacin de este tipo de tratamientos a casos concretos, desafortunadamente escasean las referencias especcas comparativas. Adems, los productos aplicados proceden de la industria y las especicaciones tcnicas reejan planteamientos tericos sobre su comportamiento en metales actuales. Todo ello, nos ha llevado a plantearnos la necesidad de tener una experiencia propia para seleccionar el producto ms adecuado. ste variar en funcin del deterioro del objeto metlico y de los futuros factores climticos que deber soportar, ya sea en el interior de un museo, sometido a un ambiente hmedo o a la intemperie. Un consolidante de metales debe reestablecer la cohesin supercial y profunda del material y la continuidad del perl en-
tre la parte sana y la disgregada, mientras que un recubrimiento debe aislar la supercie del objeto de las agresiones del medio. Los consolidantes por tanto han de introducirse fcilmente a travs del slido para obtener una consolidacin interna y los recubrimientos penetrar escasamente para proteger la supercie. La ecacia a largo plazo de los tratamientos est afectada por la accin directa de la luz del sol e iluminarias del interior de salas de museos y de depsitos, temperatura, humedad y agentes ambientales. Entre los factores que afectan a la estabilidad de un producto, la iluminacin y la temperatura hacen que las reacciones de deterioro se produzcan con mayor rapidez, la humedad relativa inadecuada o sus variaciones, dan lugar a fenmenos fsicos de absorcin, prdida, migracin o condensacin de agua, y qumicos de hidrlisis y corrosin. La atmsfera oxidante y la contaminacin qumica generan productos en forma de gases y partculas, que reaccionan especcamente con los materiales empleados en la restauracin, as como al propio metal, afectando a la permanencia, tanto del objeto, como del tratamiento. La actuacin de cada uno de estos factores no es totalmente independiente de los dems, y en muchos casos, el proceso completo de degradacin est determinado por la accin combinada entre ellos.
223
Metodologa Nuestro estudio abarca un conjunto de productos aplicados en recientes y antiguos tratamientos, para confrontar su comportamiento y su estabilidad. Se ha efectuado sobre los siguientes polmeros acrlicos usados en la consolidacin de metales: Paraloids B-44, B-66, B-67, B-72, B-82, en estado slido y B-48S en estado lquido, as como los preparados lquidos empleados como recubrimientos INCRALAC (acrlico con un aditivo inhibidor de la corrosin) y FRIGILENE (nitrocelulsico). Los primeros constituyen un grupo de homopolmeros y copolmeros cuya estructura principal se deriva de los cidos, acrlico, metacrlico y de sus steres y el ltimo es un polmero semisinttico derivado de la celulosa. Hemos preparado disoluciones al 5% de los productos slidos, todos ellos en xileno, excepto el B-82 que va en una mezcla hidroalcohlica (10 agua / 90 etanol) y B48S (inicialmente al 10% en tolueno) que diluimos a la mitad en el mismo disolvente; mantenido la formulacin original en los restantes preparados. Posteriormente, aplicamos dichas disoluciones en portaobjetos de vidrio (material inerte) de 2,5x7,5cm, obteniendo ocho patrones de cada una de ellas.
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En el mismo portaobjetos, se hacen tres depsitos (a, b y c). Los dos primeros en forma de gota, uno con la formula prototipo (a) y otro (b) con la adicin de un indicador fluorescente. El tercer depsito (c) se realiza con la misma frmula que el primero, pero formando una extensin delgada. El indicador o marcador aadido es un colorante fluorescente (isotiocianato de fluorescena-FITC) que facilita la observacin de la morfologa en el microscopio ptico con lmpara de Wood (OLIMPUS, modelo BX51) y en el microscopio estereoscpico de luz transmida (NIKON, modelo Eclipse SMZ1500) del depsito sobre la muestra. Finalmente, dejamos secar los patrones ya preparados, al aire y en la oscuridad durante 40 das (Fig. 1). Como ya hemos mencionado en la introduccin, la radiacin, la temperatura, la humedad y la accin combinada de estos factores inuyen de forma determinante en el deterioro de los productos. El choque trmico (variaciones bruscas de humedad y temperatura) sirve como evaluacin del envejecimiento de los materiales sometidos a condiciones extremas, en la intemperie. En la tabla II se muestra la organizacin de los patrones. El grupo 1 sirve como sistema de referencia y el resto han sido sometidos a ci-
COMPORTAMiENTO DE cONSOLiDANTES DE METALES SOMETiDOS A ENVEJEciMiENTO AcELERADO
Tabla I: consolidantes utilizados

Producto Paraloid B-44 [R& H] Paraloid B-66 [R& H] Paraloid B-67 [R& H] Paraloid B-72 [R& H] Paraloid B-82 [R& H] Paraloid B-48S, Lascaux, Stem Incralac, Productos de Conservacin S.A Frigile NE Productos de Conservacin S.A Composicin Copolmero de metacrilato de metilo y acrilato de etilo Copolmero de metacrilato de metilo y metacrilato de butilo Copolmero de metacrilato de isobutilo Copolmero de metacrilato de etilo y acrilato de metilo Copolmero de metacrilato de metilo y acrilato de etilo. Copolmero metacrilato de metilo y acrilato de butilo Disolucin de benzotriazol y un polmero de metacrilato demetilo Disolucin nitrocelulsica Tg 60 C. 50C. 50C. 40C 35C 50C Peb: 56C 23C
Tabla II: clasificacin en grupos de las probetas

Sistema de referencia Activacin debida a la radiacin Activacin debida a la humedadtemperatura Grupo 3. Ciclo calor-humedad1 Grupo 5. Ciclo de calor- humedad1 yradiacin Grupo 6. Ciclo de choque trmico1 Grupo 7. Ciclo de choque trmico1 yradiacin
Grupo 2. Incidencia radiacin Grupo 1. Condiciones ambientales de humedad, temperatura y oscuridad
Grupo 4. Radiacin y ciclo calor-humedad1 Grupo 8. Radiacin y ciclo de choque trmico1
Figura 1. Consolidantes.
clos simples y sucesivos de radiacin y de humedad-temperatura. Los ensayos se realizan, una vez preparados los patrones y concluido el tiempo de secado. El envejecimiento articial acelerado debido a la radiacin se realiza en una cmara de fabricacin propia, que opera de forma manual. Se colocan las probetas a una distancia de 50cm de las resistencias (Ultramed de 400 W y Ultratech de 400 W) mediante un bastidor en posicin vertical, asegurando as la uniformidad en la cantidad de energa recibida. La cmara dispone de un cuadro interno debidamente protegido, en el que puede regularse la temperatura interior, que en nuestro caso no debe exceder los 50C. Las radiaciones emitidas por las dos lmparas en su conjunto se enmarcan dentro de los tonos fros del espectro visible y en el ultravioleta A y B. La duracin total del ensayo ha sido de 400horas (16 das)2.
Cada 100 h de ensayo se realizan las medidas de color. A las 200 h y 400h se identican los grupos funcionales de polmeros mediante espectros FT-IR, realizados dispersando la muestra correspondiente en pastilla de bromuro de potasio, con un espectrmetro de infrarrojos por transformada de Fourier (BRUKER, modelo Equinox 55). En la cmara climtica (HERAEUS VTSCH modelo HC2020), se realizan los ensayos de humedad y temperatura, siguiendo la norma UNE-EN ISO 9142:2003, ANEXO D3. De este anexo, hemos tomado los ciclos que consideramos ms adaptados a consolidantes de metales. El ciclo de calor y humedad pasa de una temperatura ambiente y una humedad relativa extrema a una temperatura ms alta, pero que no exceda la temperatura alcanzada en la de insolacin de un interior de un pas mediterrneo y una baja humedad, volviendo nuevamente a las condiciones iniciales.
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Ciclos segn la norma UNE_ISO 9142:2003 ANEXO D. 2 Rodrguez Sancho, Isabel: Diseo, conguracin y estudio de nuevos soportes translcidos y transparentes de doble aplicacin en el campo pictrico y en el de la restauracin. Tesis Doctoral. 3 Gua para la seleccin de condiciones de envejecimiento normalizadas de laboratorio para someter a ensayo juntas pegadas.
1
(72 1)h a una temperatura de (23 2 )C y una humedad relativa del 92% (48 1)h a una temperatura de (55 2)C y una humedad relativa del 28% El choque trmico supone un paso de un periodo de temperatura media y humedad relativa alta a una heladicidad invernal extrema (-20C) sin humedad, y una subida de temperatura brusca hasta 70C, temperatura a la que puede producirse una exposicin al sol en el exterior y humedad media. Ciclo de calor, fro (choque trmico) yhumedad (Fig. 3)
Figura 2. Ciclo calor y humedad.
Consiste en los periodos de exposicin siguientes: (16 1)h a una temperatura de (40 2) C y humedad relativa del 92% (3 1)h a una temperatura de (-20 3)C sin humedad (5 1)h a una temperatura de (70 2)C y humedad relativa del 50% La evaluacin de algn tipo de alteracin en los polmeros se realiza a travs de las medidas del ndice de amarilleo (YI)4 con un colormetro (MINOLTA, modelo CR200,). Es un analizador del color triestmulo por reexin sobre las supercies, con un rea de medida de 8 mm y un ngulo de visin 0. La fuente de la cmara es una lmpara de Xenn, las fotoclulas de silicio son de alta sensibilidad y estn ltradas para dar respuestas de acuerdo a las normas C.I.E. Este colormetro suministra las medidas de color utilizando sistemas basados en la medicin de la reectancia espectral de la muestra mediante sistemas: Yxy, L*a*b*(CIE 1976) o L*C*H*, Munsell o DxDyDz. Las medidas de diferencia de color se expresan de forma incremental.
226
Figura 3. Ciclo calor, fro (choque trmico) y humedad.
Ciclo de calor y humedad (Fig. 2) El ciclo consiste en los periodos de exposicin siguientes:
4
Las medidas del ndice de amarilleo (YI) se realizan segn las normas DIN 6167/ASTM E313 ATSM D1925.
(24 1)h a una temperatura de(23 2)C y una humedad relativa del 92% (24 1)h a una temperatura de (55 2)C y una humedad relativa del 28%
(a)
(b)
Figura 4. Rupturas angulares y continuas. (a) Cuarteados sufridos por el B-66 despus del choque trmico; (b) aisladas con formas redondeadas del B-67 despus del choque trmico.
Resultados La dureza y elasticidad son propiedades mecnicas relacionadas entre s. La elasticidad es inversamente proporcional al mdulo de Young E (mdulo de elasticidad a traccin) y a la temperatura de vitricacin Tg (temperatura a la que un slido rgido pasa a ser exible). En general se utilizan polmeros acrlicos de elevado grado de polimerizacin y Tg alta. La exposicin al ciclo de choque trmico origina cuarteados en los Paraloids B-66 y B-67 (como se observa en la Fig. 4), ambos con una Tg de 50C, producindose con mayor rapidez en el caso del primero. Junto con el Paraloid B-44 son los polmeros menos elsticos de los productos seleccionados, aunque en el caso del B-44 hasta ahora no hemos apreciado roturas superciales (Fig. 4). Las resinas acrlicas presentan inicialmente una transparencia acromtica, es decir, son incoloras, si bien en el transcurso de los ensayos algunas experimentan una variacin de esta propiedad. Este es el caso del Incralac, que amarillea de forma rpida a las cien horas de exposicin a la radiacin. El Paraloid B-82 se hace ms blanco y opaco con la accin combinada de la humedad y de la temperatura, debido a que este consolidante ha sido preparado en una disolucin hidroalcohlica y es ms sensible a la hu-
medad. La percepcin visual del amarilleo se debe a la absorcin en la regin azul del espectro. En la prctica, est asociado a la oxidacin, a la suciedad supercial y otros fenmenos que conducen a la degradacin del producto sometido a la radiacin y a la atmsfera. Los ndices de amarilleo se utilizan para medir este tipo de deterioro. Las ecuaciones del ndice de amarilleo (YI) utilizadas comnmente vienen dadas a continuacin: YI = 100 (1.28X-1.06Z) e YI = (X-Z) x 100 Y Y Donde X, Z e Y corresponden a valores triestmulos CIE La diferencia total del color en el espacio de color CIELAB viene expresada por DE*ab. Puede formularse utilizando la luminosidad, el tono y los componentes del croma mediante la expresin: DE*ab = [(dL*)2 + (da*)2 + ( db*)2]1/2 Donde:

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dL* = L*muestra - L*estndar da* = a*muestra - a*estndar db* = b*muestra - b*estndar
Esto permite calcular slo la diferencia de tono. Observamos que la diferencia de color total (DE*ab) aumenta con el ndice
Figura 5. Variacin del color total (DE*ab) - tiempo.
228
de amarilleo (Y.I) y disminuye con la luminosidad (dL*). Las variaciones morfolgicas se reeren a cambios de color, amarilleo u opacidad, que afectan al aspecto ptico de la supercie de la obra. Los resultados correspondientes al amarilleo vienen reejados por el ndice de amarilleo (YI), mientras que la opacidad se dene por la diferencia de color total (DE*ab). La gura 5 representa la variacin de la diferencia de color total respecto al tiempo de exposicin a la radiacin del grupo 2 de probetas (Fig. 5). Como puede observarse, el Paraloid B67 es el compuesto que presenta el comportamiento ms lineal, sin sufrir cambios bruscos de color, mientras que el B-44 y el B48S son los que presentan un cambio ms rpido de coloracin. La combinacin del ensayo de humedadtemperatura con la posterior exposicin a la radiacin provoca una mayor degradacin, ya que el agua supone un medio de reaccin, por su carcter disociante e ionizante. En general debe eludirse la accin de sta en polmeros sintticos por pro-
ducirse acciones indeseables, debido a su permeabilidad al vapor de agua. Este es el caso del Paraloid B-82, que se hincha con el aumento de la humedad por ser parcialmente soluble en agua. Al comparar la intensidad y nmero de bandas en los espectros FT-IR realizados, no se aprecian cambios significativos en las bandas despus de haber sometido los productos a los ciclos de calor-humedad y choque trmico. Sin embargo despus de someter los Paraloids al ciclo de radiacin presentan similitudes en los cambios de ciertas bandas. Los espectros comparativos de los Paraloids B-67 y B-82 sometidos al ciclo de radiacin explican dichas transformaciones (Figs. 6 y 7). El aumento de la absorcin en la regin de los grupos hidroxilo (3100-3600cm-1) del espectro FT-IR indica una fuerte asociacin de los grupos -OH, provocando as un incremento de la acidez de los productos. La disminucin progresiva del enlace entre el carbono y el hidrgeno C-H (2962 y 2872 cm-1) puede ser debida a rupturas en la cadena y a la consiguiente formacin de monmeros, o a un cambio de posicin de los grupos CH3 del polmero. El enlace de estos grupos metilo en distintos lugares de la cadena polimrica hace que el polmero reticule, aumentando su dureza. El descenso de la banda ster C-O (1200-1000 cm-1) y su ensanchamiento simultneo en ambos lados nos revelan la aparicin de una pequea banda de absorcin a 1640 cm-1 debida a la formacin del doble enlace del carbono C=C (Figs. 6 y 7). El comportamiento del Frigilene (g. 8) diere del resto al tener una composicin qumica distinta. Los Paraloids son compuestos acrlicos mientras que el Frigilene es una resina nitrocelulsica, mucho ms
sensible a la degradacin, como se observa en la rpida disminucin de la intensidad en las bandas de sus espectros FT-IR, siendo las bandas correspondientes al enlace N-O (1280 y 839 cm-1) las ms degradadas cuando el producto es irradiado con UV (Fig.8).
Conclusiones El empleo de consolidantes en los tratamientos de restauracin de objetos metlicos es una prctica habitual, por ello la eleccin del conservador-restaurador del producto ms adecuado est en funcin de la necesidad especca dependiendo de la casustica del objeto. Es fundamental conocer previamente el medio en que ha de conservarse la pieza a tratar, ya que de ello depende la duracin tanto del tratamiento como del objeto metlico. Esto hace necesario que, el conservador-restaurador saber de la forma ms exacta posible las caractersticas y el comportamiento de los productos a su alcance. Los estudios realizados muestran transformaciones morfolgicas, mecnicas y estructurales en algunos de los consolidantes ensayados al ser sometidos a condiciones climticas extremas y moderadas, as como en su exposicin a radiacin. Las alteraciones de las propiedades mecnicas y concretamente las que se reeren a la exibilidad y la compacidad se traducen en cuarteados, disgregacin y falta de homogeneidad de la pelcula consolidante, mientras que las modicaciones estructurales dan lugar a una mayor acidez, reticulacin o rotura de cadenas carbonadas y se detectan en los espectros FT-IR De los consolidantes estudiados podemos concluir que, el Paraloid B-72 es el
ms idneo para la mayora de los tratamientos en metales, ya que no sufre cambios bruscos de color, presenta un bajo amarilleo y una buena estabilidad hacia la oxidacin. El B44 y el B-48S, seran recomendables en un interior no expuesto a una radiacin intensa y continuada, aunque en el caso del primero el cambio de
Figura 6. FTIR del Paraloid B-67. Blanco (sin incidencia de luz); 200h de exposicin; 400h de exposicin. 229 Figura 7. FTIR del Paraloid B-82. Blanco (sin incidencia de luz); 200h de exposicin; 400h de exposicin.
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Figura 8. Frigilene. Blanco (sin incidencia de luz); 200h de exposicin; 400h de exposicin.
coloracin es ms rpido. El Paraloid B-67 presenta una degradacin lineal paulatina al contener un inhibidor que evita que se produzcan uniones entre cadenas de polmeros adyacentes. Hay que considerar, que tanto el B-67 como el B-66 en condiciones ambientales extremas se cuartean, no siendo indicado su uso en objetos metlicos expuestos a la intemperie. Las causas de este comportamiento, principalmente en el B-66, se deben a que las unidades de metacrilato de butilo estn implicadas en el proceso de degradacin. El alto ndice de reticulacin del consolidante durante la primera fase de envejecimiento, es comparable al que se produce en polmeros que contienen metacrilato de isobutilo, por oxidacin de los
grupos butilo, generando hidroperxidos secundarios e inestables. Los grupos alquilo inuyen en la estabilidad de la cadena polimrica, particularmente en el caso de B-66 y de B-67, que forman steres de mayor longitud. Su oxidacin est favorecida por el mayor nmero de tomos del hidrgeno del grupo n-butilo en el B-66, o en el carbono terciario del grupo isobutilo en el B-67. Al mismo tiempo, estos polmeros que contienen cadenas pendientes ms largas, reticulan rpidamente y esto provoca fragmentaciones con la consecuente prdida de peso. Los Paraloids B-72 y B-67, con unidades principales de metacrilato de etilo y acrilato de metilo y de metacrilato de isobutilo respectivamente, han demostrado una buena estabilidad a la oxidacin, en contraposicin al Incralac y el Frigilene, con mayor ndice de amarilleo y cambio de color total. Estos estudios comparativos demuestran la necesidad de tener en cuenta otros factores, como el espesor de la pelcula de consolidante y las propiedades fsicas referentes a las tensiones superciales, el ndice de cizallamiento, etc. Asimismo, las pruebas de reversibilidad y solubilidad completaran el estudio para la aplicacin de estos productos en el campo de la restauracin. Teniendo en cuenta el inters que suscita el tema que nos ocupa, est en curso una segunda fase de la investigacin, adaptando el uso de los consolidantes en el tratamiento de materiales metlicos histricos, semejantes a los encontrados en una excavacin arqueolgica. Finalmente, queremos destacar que este es un trabajo abierto a futuras investigaciones, ya sea incorporando nuevos productos empleados en otras fases de intervencin o aplicados a bienes culturales de otras tipologas.
Bibliografa
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Estudio analtico de la reja Mayor de la Capilla Real de Granada

Auxiliadora Gmez Morn Instituto Andaluz de Patrimonio Histrico Marisa Gmez Montse Alguer M Antonia Garca Instituto del Patrimonio Histrico Espaol
Introduccin La reja Mayor de la Capilla Real de Granada se puede considerar una de las obras maestras de la rejera espaola del siglo xvi. Fue ejecutada y terminada en el ao 1520 por el Maestro Bartolom, que desarroll especialmente su trabajo en la provincia de Jan1. Esta monumental reja de hierro forjado, profusamente decorada, cierra la nave del crucero y protege el espacio de la Capilla Real, al tiempo que nos permite deleitarnos con su esplndida visin. Las pilastras, los frisos y el remate, compuesto por el grupo central de escudos, escenas y elementos simtricos que decoran ambas caras, estaban dorados y policromados. A semejanza de los retablos, se estructura en sentido horizontal en tres cuerpos y un remate o crestera en el que se representan escenas de la Pasin y en los extremos los martirios de San Juan Evangelista y San Juan Bautista, coronado por un Calvario central y una ornamentacin de follaje y ameros. Realzan el conjunto el escudo y los emblemas de los Reyes Catlicos, situados en el centro del segundo cuerpo. En sentido vertical se organiza en cinco calles, siendo la central de doble anchura (g. 1). La majestuosidad de la reja Mayor de la Capilla Real se hace patente ante la abundante ornamentacin presente en ambas caras, efectuada en chapas de hierro repujado,
especialmente en el tico y la calle central, decoradas con una suntuosa policroma. Carecemos de documentacin con respecto a la ejecucin de las encarnaciones, los dorados, plateados y veladuras. Los maestros de fazer rexas solan entregar la obra una vez estaada (los barrotes) y empavonada, impregnndola con aceite. Segn parece, eran los pintores y doradores de los retablos los autores de las encarnaduras y las labores propias del dorado, aunque no siempre era as. Hay constancia de una intervencin realizada en el ao 1776, en la cual se mencionan los nombres del dorador y pintor (Antonio Chvez Carvajal) y del cerrajero (Francisco Tacn), as como ciertas precisiones sobre los gastos y materiales 900 reales por el pintado de las reja principal de dicha Capilla Real, aumentar de dorado de oro de milan (oro falso) 216 piezas imitndolo a lo antiguo, pintar los rostros de 40 angelotes y 16 mascarones; retocar el escudo y limpiar todo el dorado antiguo de dicha reja.....2. En sta, se repararon y en casos puntuales se sustituyeron algunos elementos decorativos.
233
Metodologa y estudio del soporte de la reja: determinacin de adiciones y alteraciones El estudio analtico del soporte de la reja Mayor de la Capilla Real ha tenido como obje-
No hay duda de la autora del constructor de la reja MAESTRE BARTOLOME ME FECI. 2 Legajo 96, ao 1776 del Archivo de la Capilla Real.
1
234
Figura 1. Vista general de la reja despus de la restauracin dirigida por el IPHE.
Nital: C2H5OH, 98 ml; HNO3 concentrado, 2 ml.

3
tivos fundamentales la caracterizacin estructural y composicional del metal, as como el conocimiento de su estado de alteracin. La informacin microestructural permite en muchas ocasiones conocer la tecnologa de fabricacin del objeto, la secuencia de tratamientos trmicos y mecnicos empleados para alcanzar la forma y composicin de cada uno de los elementos estudiados. Otro aspecto de este estudio es poder discernir entre elementos originales y otros aadidos en restauraciones posteriores, aunque no siempre es posible alcanzar este objetivo. En nuestro caso, hemos llegado a localizar adiciones no originales de la obra
gracias a la deteccin de notables diferencias con respecto a los materiales originales. Para analizar el material metlico se extrajeron muestras de los principales elementos constitutivos de la reja, tanto de los barrotes como de las guras decorativas que la rematan, as como los elementos de anclaje empleados (remache, cua). Seleccionamos los puntos de mayor inters para el anlisis, tras una inspeccin visual de la obra, en estrecha colaboracin con los restauradores. La toma de micromuestras se hizo simultneamente al desmontaje de las piezas vencidas o sujetas con alambre de la reja, aprovechando desprendimientos en zonas ocultas o rebabas en los bordes de las guras decorativas y chapas. La preparacin de dichas muestras se ha realizado procurando obtener secciones transversales que permitan el estudio de las tcnicas de ejecucin de la obra, con especial inters en los tratamientos superciales de la misma. La metodologa de estudio se inicia con la observacin visual, seguida de un examen a mayores aumentos bajo un microscopio estereoscpico (Nikon, SMZ 1500) tanto de la supercie de las muestras como de la seccin transversal. A continuacin se estudia la supercie del metal y la seccin transversal mediante microscopa ptica de reexin (Olimpus, BX51) para identicar inclusiones, vacuolas, grietas, tratamientos superciales y posibles alteraciones por corrosin. En el caso de las muestras de pequeo tamao, stas deben ser incluidas en resina para mejorar su manipulacin y pulido. Para revelar la estructura metalogrca de las muestras se ataca la supercie del metal con una mezcla de reactivos especcos para cada aleacin: En nuestro caso se ha empleado una mezcla de ataque para hierros y aceros denominada nital3, que permite dis-
ESTUDiO ANALTicO De LA reJA mAYOr De LA CAPiLLA ReAL De GrANADA
tinguir los lmites del grano del metal y gracias a la informacin obtenida a partir del tamao, distribucin, presencia de maclas, nmero de fases y forma de los granos se puede conocer ms sobre las tcnicas empleadas en la ejecucin de la reja. Por ltimo, se realiza el estudio mediante microscopa electrnica de barrido con microanlisis por dispersin de energas de rayos X (JEOL, modelo JSM-5800-Oxford Link Pentafet). Esta tcnica aporta gran informacin topogrca de las muestras. Se aplica a las preparaciones metalogrcas empleadas en el estudio de microscopa ptica metalizadas con carbono para convertirlas en conductoras. La ventaja adicional es la posibilidad de realizar anlisis qumico elemental de las zonas observadas gracias al espectrmetro de energas dispersivas de Rayos X acoplado al microscopio. En el estudio metalogrco de las chapas decorativas originales del siglo XVI de la seccin pulida sin atacar se identican abundantes escorias y suras orientadas en direccin paralela al borde de la chapa. Las deformaciones y la orientacin preferencial de las
suras y escorias se deben a los esfuerzos a los que se ha sometido la chapa durante el repujado hasta alcanzar la forma nal. Cuando se revelan las estructuras metalogrcas se observa en todas las chapas una estructura monofsica de ferrita (hierro a), formada por granos equiaxiales, entre los que se aprecian restos de escorias y suras deformadas durante el repujado de la lmina.
Figura 2. Fotografa de microscopa ptica de la seccin transversal de una chapa decorativa original pulida y atacada con nital (x10). Detalle de las grietas orientadas segn la direccin de trabajado de la lmina. 235 Figura 3. (a)Imagen SEM con electrones retrodispersados de la seccin transversal de una gura decorativa original del siglo XVI. (b)Microanlisis EDX de la inclusin.
(a)
(b)
Figura 4. Fotografa de microscopa ptica de la seccin transversal de una gura decorativa no original pulida y atacada con nital (x20). Figura 5. (a)Imagen BSE de una chapa decorativa no original en la que se observa una na lmina de latn en la policroma, que aparece de color brillante. (b)Microanlisis EDX de la lmina.
236
Los granos equiaxiales indican que el trabajo de la chapa se ha realizado en caliente o se ha sometido a una fase nal de recocido para eliminar las tensiones generadas con las deformaciones (g. 2). La observacin al microscopio electrnico de barrido en modo de electrones retrodispersados (BSE), de estas guras originales, muestra una imagen composicional en
la que se aprecia un ncleo de hierro con numerosas inclusiones. Son de naturaleza silicatada y aparecen en la imagen BSE con un color gris ms oscuro que el resto de la matriz, por contener elementos de menor nmero atmico. Puntualmente se ha detectado en la supercie de la chapa un pequeo foco de corrosin formando eorescencias de xidos de hierro (g. 3). En algunas muestras de lminas se han encontrado en la cara interna restos de plomo, posiblemente procedentes de los cuos de este material, utilizados cuando el relieve a alcanzar en el repujado de las planchas era importante. Entre las guras decorativas clasicadas por su estructura y composicin qumica como originales, slo una presenta un dorado realizado con latn, emplendose oro en el resto de guras estudiadas. Pensamos que este latn ha sido aplicado en una restauracin posterior para renovar el dorado de la pieza original, durante la restauracin de 1776. La hiptesis se refuerza al coincidir la composicin qumica del dorado de esta chapa con la analizada en las aleaciones de
(a)
(b)
las guras no originales del siglo xviii (latn: 93% cobre y 7% cinc). En el estudio metalogrco de las muestras pulidas de chapas decorativas no originales sin atacar se observan diferencias sustanciales con respecto a las muestras de guras originales. Se reducen considerablemente el nmero y tamao de las inclusiones en la matriz de hierro y baja la porosidad. La estructura metalogrca que se revela en este grupo de muestras diere completamente de la que presentan las chapas originales del siglo xvi. Una vez atacada con nital se observa un sistema bifsico, en contraste con los hierros monofsicos de bajo contenido en carbono de las muestras originales. El sistema bifsico est constituido por fase a (solucin slida de carbono en hierro a) y perlita (cementita Fe3C y ferrrita) con una estructura Widmansttten (g. 4). El contenido en carbono es superior al de las muestras originales. En microscopa electrnica de barrido se ha trabajado con electrones retrodispersados (modo BSE) para obtener una informacin composicional. Se ha realizado el anlisis qumico de las lminas metlicas del dorado mediante espectrometra de dispersin de rayosX acoplado al microscopio. Los resultados indican que todos los dorados no originales estn realizados con nas lminas de latn con un contenido promedio de cinc del 7%. La gran calidad de la obra se reeja tanto en sus materias primas como en su ejecucin. Los elementos sustentantes, barrotes de seccin cuadrada, hacen gala de dicha calidad y robustez. Aparecen en la obra adoptando formas helicoidales, lo que les obliga a retorcerse sobre s mismos manteniendo la verticalidad. En su supercie se aprecian restos de un recubrimiento metlico, que actualmente toma la apariencia de pequeos islotes, al haberse eliminado parcialmente
Figura 6. Detalle de los restos del recubrimiento que muestran los barrotes. Autor: Jos Manuel Santos Madrid.
con el paso del tiempo (g. 5). Sobre el estao se distingue una capa negruzca, cuya identicacin se expone en la seccin del artculo que analiza la policroma. El estudio de los barrotes se ha realizado en seccin transversal, lo que ha permitido identicar con una sola muestra los tratamientos superciales del barrote as como la estructura y composicin interna.
237 Figura 7 Fotografa de microscopa ptica de un barrote atacada con nital (x10). La metalografa muestra el diferente tamao de grano entre las zonas ms internas del barrote y la periferia.
Figura 8. Fotografa de microscopa ptica del recubrimiento de estao del barrote sin atacar (x10)
238
Con el microscopio ptico de luz reejada se observa en la zona del ncleo una matriz de granos poligonales y equiaxiales de ferrita a, con presencia de escorias de color oscuro, alargadas segn la direccin de trabajado. Estas impurezas son caractersticas del hierro obtenido por pudelado, y corresponden a las impurezas propias del ano (g. 6). La estructura brosa que se desarrolla conere gran tenacidad al material, obtenindose un producto de excelente calidad. Su composicin es la de un hierro monofsico con un contenido muy bajo en carbn y es idntica a la analizada en las chapas originales empleadas en las guras decorativas. En los bordes del barrote, los granos de ferrita son mucho ms pequeos, y se aprecia una leve corrosin intergranular, debido al proceso nal de martillado al que se ha sometido el barrote para conseguir la forma nal cuadrada, y a enfriamientos no homogneos en la pieza. Esta estructura evidencia el duro proceso de ejecucin de los barrotes hasta alcanzar la forma nal. El hierro caliente era sometido a enrgicos golpes para conferirle la forma
deseada. Este proceso modicaba lentamente la estructura interna del metal, hacindose necesario exponer a las barras a procesos cclicos de calentamiento-enfriamiento para evitar la acritud y aumentar su capacidad de deformacin. En algunos barrotes se han identicado restos del estaado que recubra inicialmente la supercie. La estructura observada en el estaado indica que ha sido aplicado por inmersin del hierro en caliente (g. 7). El recubrimiento de estao ha cumplido la funcin de protegerlo ante la corrosin. Esto, junto a la gran calidad de la materia prima, explica el buen estado de conservacin de la reja. Puntualmente se han detectado signos de corrosin en una pequea zona supercial del barrote. Se han analizado mediante microscopa electrnica de barrido y microanlisis por espectrometra de dispersin de energas de rayos X (MEB-EDX) para conocer la profundidad y el alcance de la alteracin. Se aprecia una pequea picadura de corrosin compuesta por xidos de hierro, que por su escasa penetracin y presentarse de forma muy localizada no ofrece gran importancia (g. 8). En las rejas monumentales existen muchos otros elementos con funcin de ensamblaje (o anclaje), adems de los elementos principales que la constituyen (barrotes y chapas que conforman las guras decorativas), que tambin resultan interesantes en cuanto a su tcnica de ejecucin. Se ha analizado uno de los cerramientos de los frisos realizados en chapa con un recubrimiento metlico idntico al observado en los barrotes. Al atacar la muestra se revela una estructura monofsica de ferrita (solucin slida de carbono en hierro a), con granos equiaxiales e inclusiones deformadas segn la direccin de laminado, similar a la mostrada por los ele-
mentos originales de la reja anteriormente analizados. La capa supercial ms brillante corresponde al recubrimiento de estaado de la lmina (Fig. 9). Este tratamiento se emplea para proteger el metal al que recubre, ya que el estao presenta una buena resistencia a la corrosin atmosfrica, incluso en ambientes hmedos. Los recubrimientos de estao son muy nos, del orden de 2 a 15 mm, en nuestro caso es de aproximadamente 8 mm. El estaado se aplica por inmersin a 300 C con las lminas de hierro previamente calentadas. A mayores aumentos se puede observar con ms detalle el tratamiento de estaado de la lmina de hierro, conservado perfectamente en esta zona. Cuando se aplica el estao en caliente se produce una difusin de los tomos de estao en la estructura de hierro, producindose dos fases: fase y q, que dan lugar a dos capas de intermetlico. La capa ms interna (punto 1, g. 10) son cristales columnares de FeSn2, compuesto intermetlico que forma la fase q, y su composicin es la indicada en el microanlisis de la g. 10. Esta capa es muy compacta y limita la formacin de FeSn2,, restringiendo la difusin de los reactivos a travs de ella. La capa ms externa (punto 2, g. 10) estuvo inicialmente compuesta de estao puro, aunque en nuestro caso presenta un mayor grado de oxidacin como resultado lgico de su larga exposicin a la atmsfera. Otro elemento de anclaje estudiado ha sido una pequea cua de hierro original encontrada en la reja, en la que se observa una estructura y composicin idntica a la de los barrotes. La metalografa presenta una matriz de ferrita (hierro a), formada por granos equiaxiales, entre los que se aprecian restos de escorias deformadas durante el trabajado de la cua. Estas escorias son
responsables de la buena resistencia mecnica mostrada por estos materiales A diferencia de los barrotes, en la cua no se aprecia ningn tratamiento supercial de proteccin. A pesar de esto, la corrosin es poco profunda, y forma una capa de xidos de hierro homognea y compacta en toda la pieza, sirviendo de barrera protectora. Tambin se ha analizado uno de los remaches que sujetaba las dos partes de una gura decorativa. Al realizar el montaje de la muestra se ha buscado la seccin transversal a lo largo del eje del remache para observar su perl. En microscopa ptica de luz reejada se revela la estructura metalogrca con una matriz de granos ferrticos deformados segn las direcciones de los esfuerzos, que delatan que ha sido sometido a un trabajo intenso para conformar la cabeza del remache. En la parte central del cuerpo del remache los granos de ferrita son mayores, debido a que el enfriamiento en esta zona ha sido ms lento que en las partes ms
Figura 9. Imagen BSE composicional de la zona externa del barrote donde se localiza corrosin. 239
(a) (c) Micrtoanlisis 1
(b) (d) Micrtoanlisis 2
240
Figura 10. Imagen BSE del estaado sobre el barrote donde se aprecian las dos fases formadas (a). En la ampliacin de la imagen se indican las dos fases (b) analizadas (c y d) por espectrometra dispersiva de rayos X (EDX).
externas (g. 11). Muy probablemente la cabeza del remache se form por deformacin en caliente a partir de una barrita original.
Metodologa y estudio de la policroma de la reja: determinacin deadiciones yalteraciones Antes de la restauracin dirigida por el IPHE4 en 2003 el colorido original se hallaba oculto por repintes y repolicromas. Los barrotes torneados, los fustes de las columnas y otros elementos sustentantes estaban pintados de negro, mientras que los elementos decorativos simtricos de las pilastras, los frisos, el remate, el grupo central de escudos y las escenas, estaban
Paz Ruiz se encarg de la direccin tcnica y la empresa gora ejecut la restauracin

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cubiertos por colores opacos o por recubrimientos oscurecidos. El objetivo de los anlisis de la policroma ha sido caracterizar los materiales presentes en la policroma del siglo xvi y distinguirlos de aquellos incorporados en el siglo xviii y en otras actuaciones. La instrumentacin empleada en las tcnicas microscpicas analticas ha sido la misma que en el apartado anterior, de modo que slo destacaremos ciertas diferencias, como el empleo de la microscopa de uorescencia con una iluminacin por reexin por medio de una lmpara ultravioleta de luz negra o lmpara de Wood, en las muestras de policroma incluidas en una resina dura de tipo metacrilato y pulido posterior de la seccin transversal. Al mismo tiempo que efectuamos el anlisis
morfolgico de las capas superpuestas, la determinacin de las partculas presentes, el tamao, el color y la medida del espesor de los estratos, detectamos las pelculas orgnicas y los pigmentos y colorantes uorescentes. En el siguiente paso de la secuencia se aprovechan las inclusiones estratigrcas para realizar el microanlisis de los componentes inorgnicos (pigmentos y cargas) de las policromas con el microscopio electrnico de barrido acoplado a un detector por dispersin de energas de rayos X (MEB-EDX), metalizando previamente con carbono como se describe en el estudio del metal. Separamos previamente las diferentes capas para evitar posibles contaminaciones cuando deseamos establecer su naturaleza de las sustancias orgnicas presentes (aglutinantes, recubrimientos y adhesivos). Determinamos el tipo de polmero al que pertenecen los materiales orgnicos en las capas aisladas y dispersadas en un matriz de KBr, estudiadas con un espectrmetro de infrarrojos por transformada de Fourier (FT-IR, Bruker Equinox 55). Hemos empleado la cromatografa en capa na para determinar el colorante rojo de las correspondientes veladuras.
Figura 11. Fotografa de microscopa ptica de la seccin transversal de una cua atacada con nital (x5).
Analizamos por cromatografa de gasesespectrometra de masas (CG MS, SHIMADZU, inyector automtico A6c-20i, GC-17 a, MS-QP5050 y columna HT5) los esteres metlicos voltiles de los cidos grasos caractersticos de los aglutinantes y recubrimientos, utilizando como reactivo metilante una sal de amonio cuaternario. En primer lugar, describiremos los elementos propios de la policroma del siglo XVI que hemos logrado analizar. Extrajimos micromuestras representativas de los dorados mates localizados en gran parte del friso, orlas que adornan los escudos, las pilastras, las decoraciones vegetales, los cabellos y las vestiduras de numerosos personajes (gs. 12 y 13). Todas las muestras que contenan restos de la policroma original estaban doradas a la sisa. El pan de
241 Figura 12. Detalle de la riqueza de la policroma del motivo principal de la reja, compuesto por el escudo y los emblemas de los Reyes Catlicos, situados en el centro del segundo cuerpo. Figura 13. Aspecto de los dorados y encarnaciones de la policroma original despus de la restauracin.
(a)
(b) Figura 14. Microfotografas de una veladura roja sobre oro (a) y verde sobre estao (b) respectivamente. En ambos casos se observa el adhesivo a la sisa del metal de color rojo anaranjado y la capa traslcida de laca roja o de un verde de cobre, que proporcionan el efecto metalizado.
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La identicacin del colorante ha resultado muy difcil debido a la presencia de impurezas que enmascaran los anlisis.
5
oro se asentaba sobre una capa mordiente pigmentada, muy na, de color anaranjado y muy rica en aglutinante. Las funciones del pigmento mayoritario, el minio, consistan en proporcionar un matiz clido al dorado, aumentar la viscosidad de la pasta sobre la que se aplicaba el oro y acelerar el secado del aceite de linaza cocido empleado como adhesivo. No hemos podido aislar el aceite de empavonar, es posible que se trate del mismo aceite de linaza de la sisa, aunque no podemos descartar que haya sido enmascarado por ste. Observamos tambin la existencia de plateados, aunque en un nmero mucho menor que los dorados, en los cuerpos de los leones del escudo central y las vestiduras de algunos personajes de las escenas. La tcnica de ejecucin era semejante a la utilizada en los dorados a la sisa, sustituyendo el pan de oro por na lmina de estao, para imitar la plata (g. 14). La mayora de las decoraciones originales consistan en capas transparentes que daban un aspecto metalizado y brillante a la super-
cie. Estos baos o veladuras rojas y verdes sobre el oro se haban ejecutado tambin al leo y los pigmentos identicados han sido una laca roja, probablemente cochinilla5 y un pigmento verde de cobre, disuelto en el aceite de lino empleado como aglutinante. Encontramos tambin veladuras verdes de la misma composicin que las anteriores sobre los plateados con la lmina de estao. En el apartado anterior hemos visto que el estao cubre actualmente de forma parcial el hierro de las partes no doradas y parece extenderse ms all de las reas sin dorar, pero aparece tambin bajo algunos motivos cubiertos posteriormente por repolicromas doradas en forma de plateados y corlas o veladuras verdes. La capa mas interna de las micromuestras tomadas de las encarnaciones consista en una delgada imprimacin de albayalde. Iba seguida de las capas pictricas rosadas que alcanzaban las tonalidades de los rubores de las mejillas, rodillas, etc., compuestas por albayalde y pequeas cantidades de bermelln y laca roja namente molidos (gs. 15 y 16). El nico aglutinante identicado ha sido el aceite de linaza cocido. En los azules distinguimos un estrato inferior compuesto por una mezcla de ndigo, albayalde y pequeas cantidades de azul esmalte, que cubra veladuras rojas originales. En ciertas muestras simtricas tomadas de ambas caras, haba una segunda capa azul ms intensa compuesta por albayalde y azul de Prusia. Dado que este ltimo pigmento se us a partir del siglo xviii, mientras que el azul esmalte y el ndigo son anteriores, Al no existir una documentacin sobre este particular, no podemos descartar que la capa intermedia azul se deba a una intervencin del siglo XVII, de menor extensin, aunque tambin podra servir de capa de fondo de la siguiente repolicroma (g. 17).
Respecto de la intervencin realizada en el siglo XVIII, la coloracin de los adornos orales, las vestiduras y otros motivos se efectu con pigmentos que forman capas opacas, azules, ya mencionadas, rojas y verdes, y estos ltimos contienen bermelln y ver-
digrs, respectivamente. Las encarnaciones tambin estaban repolicromadas y cubiertas por recubrimientos oscurecidos (g. 18). En esta ocasin la identicacin del dorado result ser un latn, tanto en las partes repolicromadas como en los restos de pan de oro
Figuras 15 y 16. Cabeza de nio con una laguna en la mejilla derecha donde se ha tomado la muestra representada en la microfotografa. Imprimacin blanca y encarnacin rosada de albayalde y pequeas cantidades de bermelln y laca roja.
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(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 17. Microfotografas con luz reejada de una lmina delgada a y b. Microfotografas de uorescencia con ltro azul (c) y ltro UV (d). Repolicroma azul del siglo XVIII sobre una veladura de laca roja. La capa azul inferior puede tratarse de un fondo azul que contiene esmalte o una repolicroma del XVI. El estrato superior contiene azul de Prusia, pigmento que data desde el siglo XVIII.
Figura 18. Microfotografa de una encarnacin dieciochesca sobre la original, procedente de un elemento decorativo de pequea dimensin, de ah el estaado. Figura 19. Pan de latn del librillo encontrado en el friso, empleado en la repolicroma barroca.
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falso de un librillo descubierto en el interior de un friso de la parte alta de la reja (g.19). La sisa aplicada era ms compacta que en el caso anterior, de color ms rojizo y estaba compuesta por una mezcla de minio y tierra roja aglutinados con aceite de linaza cocido. Observamos tambin una capa parda oscura traslcida que, unas veces se sita entre los dorados de ambas pocas, otras sobre los dorados originales de las partes altas o, nalmente, bajo los repintes amarillos. Dicho pelcula intermedia de naturaleza orgnica, contena aceite de lino cocido, acompaado a veces por una resina de copal. Encontramos tambin recubrimientos en la supercie no decorada de la reja, consistentes en una espesa capa negra de aceite de linaza y negro carbn, matizada nalmente con un barniz de colofonia y cera de abejas. Al oxidarse la lmina de estao que cubra los barrotes originales, su aspecto metlico se haba modicado e incluso perdido y consideraron necesario proteger el metal. Ciertas partes doradas se hallaban ocultas por la capa negra mencionada en el prrafo anterior, pintada de nuevo de amarillo ocre aglutinado con aceite de linaza para recuperar la tonalidad del oro en determinadas lagunas. Esta ltima capa opaca supondra
una intervencin sobre la reja, mas reciente que la de 1776. Hasta ahora hemos descrito los aglutinantes y recubrimientos oleosos como aceite de linaza cocido con una proporcin de palmitato /estearato (P / E) inferior a 2. Sin embargo, existen diferencias entre ellos en la relacin de acelato/palmitato que interesa tratar con mayor detenimiento. El aceite empleado del repinte amarillo y de la repolicroma ha sido aplicado en caliente, como lo demuestran las relaciones de acelato /palmitato (A/P > 1) superiores a las habitualmente encontradas en los aceites secantes, a diferencia de los aglutinantes de las veladuras rojas y verdes y el adhesivo dela sisa original cuya relacin es siempre A/P 1 (g. 20)
Conclusiones Respecto a la tcnica de ejecucin y material soporte de esta gran obra, se tienen que distinguir dos aspectos: por un lado el trabajo y material de los barrotes, y por otro el de las chapas. Durante el proceso de taller, las barras de hierro eran calentadas y forjadas reiteradamente, hasta conseguir la forma deseada, de
modo que se obtena una excelente calidad de hierro broso y tenaz. Tanto el conformado de las barras en seccin cuadrada como el torcimiento de las mismas se realizaban en caliente, segn se observa en las metalografas realizadas. Los sucesivos calentamientos hacen que el material se vuelva frgil. Para evitar esto, se someta al hierro de forma peridica al proceso de templado. Los barrotes llevan un acabado nal de estaado. Para ello, al terminar el conformado, se calentaban y se aplicaba una capa nal de estao en caliente, buscando con ello una proteccin contra el xido. Actualmente el estaado ha quedado prcticamente reducido a pequeas zonas e islotes aislados en los barrotes, habiendo cumplido sobradamente su funcin. El sacricio de este recubrimiento ha conservado hasta nuestros tiempos en condiciones admirables esta obra. Otros elementos constitutivos de la obra, como los cerramientos de los frisos, tenan tambin una proteccin mediante estaado. Sin embargo, elementos de menor importancia, como cuas o remaches, no tenan esta proteccin nal. Las lminas de hierro que adornan la reja han sido repujadas, alcanzando volmenes considerables si tenemos en cuenta la dicultad que presenta el hierro ante esta tcnica en comparacin con otros metales. Ninguna de las chapas que forman las guras decorativas ha sido estaada, pero s empavonadas, ya que estas piezas iban doradas y policromadas. Las lminas de guras decorativas originales presentan una estructura metalogrca monofsica de ferrita, con numerosas inclusiones y bajo contenido en carbono. Esta estructura y composicin es idntica a la que presentan los barrotes, cuas y remaches. Las guras decorativas no originales muestran una composicin y estructura
metalogrca totalmente distinta a las anteriores: bifsica, sin inclusiones y con mayor contenido en carbono. Esto conrma la hiptesis de que sean elementos no originales de la reja, probablemente aadidos en la restauracin de 1776. Ya hemos visto que la suntuosidad de la policroma de la reja de la Capilla Real se localiza en elementos simtricos que decoran ambas caras y tambin que los colores que contemplbamos al comienzo de la restauracin dirigida por el IPHE en el ao 2003 estaban enmascarada por capas superpuestas que han puesto en evidencia los anlisis. Gran parte de la decoracin de la crestera, los escudos centrales y las pilastras, que separan las calles haba sido dorada originalmente a la sisa, realzando ciertos elementos con veladuras rojas, verdes y pardas. El oro intensicaba el color de las veladuras rojas y pardas de frutos, ropajes y matices en los ameados, mientras que las verdes y pardas parece que se aplicaban siempre sobre plateados hechos con estao.
Figura 20. Esquema representativo de las relaciones acetato / palmitato (A/P) en el eje de ordenadas y palmitato / estearato (P/E) de los materiales grasos identicados por cromatografa de gases espectrometra de masas.
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El metal adems de proteger los elementos sustentantes, sirvi para sustituir a la plata en el cuerpo de los leones, la hojarasca de los escudos y algunas vestiduras del siglo xvi. El color de las encarnaciones de los elementos antropomrcos y los personajes de las escenas era generalmente rosado claro. La transformacin de la rica policroma original era bastante considerable. Los oros se haban tornado verdosos debido a la corrosin del latn empleado en 1776 o amarillo -opacos al sustituirse por repintes ocres posteriores. Los verdes y rojos metalizados de los paos y de ciertos ornamentos vegetales haban pasado a ser opacos, llegando a modicar incluso su color inicial. Por ltimo, gran parte de la policroma se hallaba oscurecida y en menor grado en estado lagunar. Nuestro trabajo ha contribuido a la caracterizacin material de este tipo de obras monumentales, mal estudiadas, y a colaborar con la restauracin que ha puesto de maniesto parte de su magnicencia primitiva. Los anlisis demuestran que la manufactura de la obra resulta un ejemplo de la gran calidad artesanal del maestro rejero responsable de su construccin y de los pintores y policromadores que intervinieron, que concierne tanto en los materiales de fabricacin como en la tcnica de ejecucin.
que nos ha suministrado adems documentacin del Archivo de la Capilla Real y las imgenes nales de la reja.
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Agradecimientos A Paz Ruiz restauradora especializada en rejas monumentales por su colaboracin a lo largo de todo el proyecto de intervencin,
Apuntes histricos sobre un escudo romano del Museo de Len

Victorino Garca Servicio Municipal de Arqueologa de Len Luis Grau Museo de Len
Durante una de las excavaciones arqueolgicas del rea del foro de la antigua Asturica Augusta tuvo lugar en 1992 el hallazgo de una gran pieza plana y metlica de forma circular. Se compone de una chapa en forma de disco, con salientes en su circunferencia externa, a la que se aadi una pieza central (una especie de umbo o eje con un ncleo de hierro) que arma una corona de bronce en forma de rayos ondulados, decoracin poco evidente en la actualidad dada la corrosin producto de una defectuosa conservacin. Son este
deciente y alterado estado del metal y la carencia de paralelos los que obligan a una mxima prudencia en torno a este objeto, examinado por distintos especialistas que no han comprometido su palabra en torno a su posible funcin, an enigmtica. De suponerse un aplique mobiliar de un lampadario? o cualquier otro cajn de sastre, pas a conjeturarse que se trataba de un ejemplar singularsimo de caetra o escudo militar romano, el mismo que gura en los cuos numismticos del momento, ms por la forma y tamao que por otra
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Imagen del Escudo en la vitrina del Museo de Len.
razn (aparte el hallazgo de restos de material lgneo en su medio de enterramiento). En este caso quizs un ejemplar de parada, dada su aparente falta de efectividad y ornato, sin descartar que pudiera formar parte de algn otro elemento de las insignias militares, como un estandarte. La cronologa de la pieza es temprana, se relaciona con el nivel de amortizacin de los restos del campamento de la legio X gemina, que, hacia nales del imperio de Augusto y primera mitad del tiberiano comenzaba a convertirse en una urbe, capital administrativa del conventus. Poco despus, ya a nales del reinado de Tiberio, se edic all, junto al foro, una de vivienda eminente, provista de un pavimento caracterstico que le da nombre en la arqueologa moderna (la domus del opus signimun). Esa circunstancia, la vinculacin con el destacamento militar que
habit el cerro asturicense tras las guerras cntabras, aboga por una identicacin an dudosa con la que se exhibe en el Museo de Len desde su apertura pblica en enero de 2007. En todo caso, una pieza de gran relevancia e inters a la que tanto los anlisis efectuados en el IPHE como la exhibicin en las salas del Museo pudieran ofrecer un futuro en el que est plenamente dilucidada su funcin. De este modo, esta pieza fue remitida a los laboratorios del IPHE para su anlisis y caracterizacin como fase previa a los trabajos de restauracin a realizar antes de su denitiva exposicin en el museo. El inters de los estudios realizados radica no tanto en los resultados obtenidos como en la necesidad de caracterizar un hallazgo arqueolgico que puede ser catalogado como excepcional en su gnero.
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APUNTES HISTRICOS SOBRE UN ESCUDO ROmaNO DEl MUSEO DE LEN
Un escudo romano del Museo de Len. Anlisis y estudio

Jos V. Navarro Gascn Instituto del Patrimonio Histrico Espaol
Descripcin y estado de conservacin de la pieza La pieza estudiada est constituida por una chapa metlica circular (g.1) de 42 cm de dimetro con una decoracin central en forma de sol (o medusa?) con seis rayos o brazos ondulados (g. 2) que se jan a la chapa mediante un sistema de remaches que se presentan totalmente corrodos. Perimetralmente presenta una decoracin en forma de lengetas trapezoidales, sin solucin de continuidad con la chapa central, que, en su mayor parte, se encuentran desaparecidas. Las prdidas de material por corrosin pueden estimarse en un 15% de la supercie original del escudo, presentndose de forma masiva en unas zonas mientras que en otras lo hacen en forma de perforaciones de dimetro variable. Supercialmente, la chapa metlica presenta una ptina de color verde, cubierta en su mayor parte por un grueso encostramiento constituido por un depsito heterogneo, de granulometra centimtrica, cementado por sales de cobre (g. 3). En las zonas donde la costra o la ptina han desaparecido, la supercie metlica original presenta prdidas por exfoliacin dejando al descubierto un sustrato alterado, con el color rojizo caracterstico que seala la presencia de un metlico cupritizado. La pieza principal aparece acompaada por abundante material fragmentado, entre los que se encuentra el umbo o elemento de
sujecin central (g. 4) y numerosos restos de encostramiento y/o depsitos superciales adheridos en su base a la capa ms externa del ncleo metlico alterado.
Toma de muestras y tcnicas analticas utilizadas Con excepcin del elemento con forma de sol de la decoracin central, de
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Figura 1. Aspecto del escudo, antes de su restauracin, donde se observan las abundantes prdidas existentes en la chapa de cobre y los encostramientos superciales.
Figura 2. Detalle de la decoracin supercial, en forma de sol, semioculta por los depsitos y costras. El oricio central corresponde al punto de jacin del umbo.
UN ESCUDO ROmaNO DEl MUSEO DE LEN. ANlISIS Y ESTUDIO
Figura 3. Detalle de los depsitos superciales, cementados por sales de cobre procedentes de la alteracin del escudo. Figura 4. Detalle de los restos del umbo del escudo, en el que se observa una zona central, constituida por xidos y oxihidrxidos de hierro (1), rodeada por una aureola (color verde plido) de atacamita (2).
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El brillo y contraste de las imgenes obtenidas con la seal de electrones retrodispersados guarda estrecha relacin con el n. atmico de los elementos que la generan, pudiendo utilizarse los diferentes tonos de grises obtenidos para delimitar zonas con distinta composicin.
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donde se ha extrado una pequea esquirla para anlisis, el resto de las muestras han sido obtenidas de los numerosos fragmentos menores. En dichos fragmentos se encuentran representados tanto el soporte metlico y sus productos de corrosin como los materiales encostrados supercialmente, los cuales constituyen un documento de la historia del soporte metlico del escudo y de las transformaciones acaecidas durante el perodo de enterramiento arqueolgico. Dada su fragilidad, el escudo no ha sido separado en ningn momento del soporte de su embalaje, quedando limitado el estudio de la supercie interior del mismo a los anlisis realizados sobre los fragmentos desprendidos. La tcnica analtica bsica utilizada en el estudio de la mayor parte de las muestras ha sido la microscopa electrnica de barrido, acoplada con un sistema de microanlisis mediante espectrometra de dispersin de energas de rayos X (SEM-EDX). El equipo utilizado ha sido un microscopio JEOL JSM 5800 acoplado con un espectrmetro Oxford Link Pentafet, utilizando una tensin de aceleracin de 20 kV. La mayor parte de los anlisis mediante SEM-EDX se han realizado sobre supercies
pulidas de muestras incluidas en resina, mtodo que nos permite acceder al ncleo de las mismas y obtener informacin de la estructura estratigrca y de la secuencia de los procesos de alteracin desarrollados. Se ha utilizado como base de partida la informacin ofrecida por las imgenes de contraste composicional obtenidas a partir de la seal de electrones retrodispersados (imgenes BSE)1. El sombreado conductor de las muestras ha sido realizado con carbono, recurrindose al metalizado con oro para el estudio textural de las muestras de corte fresco, no incluidas en resina. La difraccin de rayos X (DRX) ha sido utilizada para la identicacin de las fases cristalinas presentes en los productos de corrosin del metal y en la composicin de las costras superciales. El equipo utilizado ha sido un difractmetro Siemens D5000 dotado con un monocromador de grato y programas de identicacin automtica de fases operando sobre una base de datos JCPDS. Para minimizar el volumen de muestra a extraer, los difractogramas se han realizado sobre micromuestras molturadas manualmente con soporte de etanol y se ha utilizado un portamuestras de monocristal de silicio con objeto de optimizar la relacin seal/ruido de fondo.
Resultados obtenidos Ncleo metlico inalterado Los anlisis se han realizado sobre una seccin pulida de una esquirla extrada de una de las lengetas decorativas perimetrales, desprendida del escudo, siendo la nica muestra en la que se ha accedido al ncleo metlico inalterado. El espesor del mismo oscila entre 50-225 mm (g. 5), presentando los granos metlicos aplanamiento por deformacin mecnica. En los microanlisis realizados sobre el ncleo inalterado, el cobre ha sido el nico elemento identicado, apareciendo rodeado por una aureola de alteracin constituida por cuprita [Cu2O] y atacamita [Cu2Cl(OH)3]. Ncleo metlico alterado En la mayor parte de los restos de la chapa de cobre desprendidos del escudo el metal se encuentra totalmente mineralizado, conservando los productos de corrosin la supercie original del mismo. Esta supercie delimita los productos primarios de corrosin de los productos secundarios, los cuales cementan diversos materiales ajenos al escudo produciendo encostramientos de
espesor notable. El espesor original de la chapa de cobre puede ser estimado en 1-1,1 mm (g.6). La estructura de corrosin dominante en el ncleo metlico, cuando est totalmente alterado, queda denida por una alternancia irregular de niveles constituidos por agregados de cristales idiomorfos de xidos de cobre (cuprita) (g. 7) y zonas masivas de cloruros de cobre (atacamita) (g. 8); localmente se han identicado mediante EDX pequeas concentraciones de sulfato de cobre (brocantita). La porosidad del conjunto es elevada, de tipo intercristalino en la zona de acumulacin de cristales idiomorfos de cuprita, y con desarrollo de grandes poros elongados y subparalelos a la supercie en las masas de atacamita, estos ltimos en relacin directa con las deformaciones mecnicas observadas en los granos de cobre del ncleo metlico inalterado. La capa ms externa de cloruros de cobre del ncleo metlico suele presentar continuidad con los cloruros de cobre de los encostramientos superciales y cuando estos se desprenden lo hacen a partir de los planos de debilidad del ncleo, preferentemente a travs de los niveles donde la cuprita se desarrolla libremente, sin cemento de
Figura 5. Imagen SEM-BSE obtenida sobre probeta pulida en la que se observan restos inalterados de la chapa de cobre (a), rodeados por cuprita (b) y atacamita/paratacamita (c). Fig. 6. Imagen SEM-BSE en la que se observa, sobre probeta pulida, una seccin completa de la chapa de cobre, totalmente alterada en forma de cuprita y atacamita, conservndose las dimensiones de la seccin original. La zona superior aparece cubierta por una costra simple en la que predominan los xidos/oxihidrxidos de hierro.
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Figura 7. Imagen SEM-SE de detalle de cristales de cuprita en el ncleo alterado de la chapa de cobre. Figura 8. Imagen SEM-SE de detalle de agregados de cristales lenticulares de atacamita/paratacamita en el ncleo alterado de la chapa de cobre.
atacamita, circunstancia que puede condicionar su eliminacin durante el proceso de restauracin. Decoracin central con forma de sol Los anlisis se han realizado sobre una esquirla tomada de la zona central de la decoracin (gura 2) con forma de sol. El material extrado se encuentra totalmente alterado; no obstante, los resultados de los anlisis de los productos de alteracin son sucientemente signicativos como para considerar innecesario un muestreo ms agresivo en zonas potencialmente inalteradas. Las principales fases cristalinas identicadas en el anlisis mediante DRX realizado han sido cuprita [Cu2O] y nantokita [CuCl] acompaadas por atacamita/ paratacamita [Cu2Cl(OH)3], brocantita [Cu4SO4(OH)6] y anglesita [PbSO4]. De estos resultados debemos destacar la presencia de formas anhidras de cloruro de cobre (nantokita) y, especialmente, la presencia de sales de plomo elemento que no ha aparecido en ninguno de los anlisis realizados en la chapa del escudo y sus productos de alteracin. La presencia de plomo se conrma en el examen mediante MEB-EDX, donde este
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elemento aparece en forma de numerosas inclusiones dispersas en una matriz constituida por cloruros y xidos de cobre (g. 9). En los microanlisis generales realizados se identican, adems de Cu, O, Cl y Pb, pequeas proporciones de Sn y Fe y trazas de Zn y As, por lo que el material original de la decoracin puede ser catalogado como un bronce plomado. Umbo de la decoracin central En el examen del fragmento correspondiente al umbo o pieza central de la decoracin (gura 4) se observa una estructura compleja, resultado de la corrosin de los distintos materiales que conuyen en este punto: Chapa de cobre de la zona central del escudo, totalmente corroda y cubierta, tanto en el anverso como en el reverso, por una costra delgada de xidos de hierro con formas botroidales. Sobre la chapa de cobre aparece una capa de bronce alterado, de 4 mm de espesor, correspondiente a la zona central de la decoracin en forma de sol. Ambas capas aparecen atravesadas por un ncleo o vstago central de hierro de 19 mm de dimetro, totalmente alterado en
forma de oxihidrxidos de hierro, habindose identicado mediante DRX goethita [aFeO(OH)], lepidocrocita [gFeOOH] y akaganeita [bFeO(OH,Cl)]. En la zona superior (sobre el bronce) el vstago central de hierro presenta una aureola de color verde plido y 4-6 mm de espesor, constituida por atacamita [Cu2Cl(OH)3] pura. Supercie interior de la chapa de cobre La supercie interior del escudo presenta una pelcula delgada, de 40-75 mm de espesor, carente de los encostramientos que aparecen sobre la supercie externa. Esta pelcula ha sido estudiada en dos muestras diferentes observndose en ambos casos una estructura muy similar en la que el rasgo ms signicativo es la presencia de un nivel continuo y ondulado constituido por xidos de hierro (xidos/oxihidrxidos) que aparece rodeado por cloruros de cobre en una de las muestras y cloruros y sulfatos de cobre en la segunda de ellas. Puntualmente, aparecen sobre esta pelcula algunos depsitos externos, de color verde, en cuya composicin se han identicado brocantita [Cu4SO4(OH)6], malaquita [Cu2CO3(OH)2] y cuprita [Cu2O] que cementan partculas con textura escoricea ajenas al escudo.
Supercie exterior de la chapa de cobre En la prctica totalidad de las muestras estudiadas la chapa original de cobre se encuentra totalmente mineralizada, conservando los productos de corrosin la delimitacin de la supercie original de la pieza. La composicin del material que aparece en esta supercie muestra cierta variabilidad (cloruros y sulfatos de cobre, xidos de hierro,...) estando constituido, en el caso ms frecuente, por la capa ms externa de atacamita/paratacamita [Cu2Cl(OH)3] que se observa en el ncleo alterado. Estos productos de corrosin suelen desarrollarse mostrando continuidad con los encostramientos superciales.
Figura 9. Imagen SEM-BSE obtenida sobre una esquirla del metal alterado de la decoracin con forma de sol del escudo. Los elementos identicados permiten asignar la composicin a un bronce. En la imagen, restos de un grano de plomo en una matriz de xidos y cloruros de cobre con pequeas proporciones de estao. Figura 10. Imagen SEM-BSE de una seccin de la chapa de cobre totalmente alterada (a) en forma de cuprita y atacamita, cubierta por una costra mixta en la que aparece la siguiente sucesin de materiales: (b) Nivel sin estructura formado por oxihidrxidos de hierro, sulfatos, cloruros y xidos de cobre que cementan granos detrticos, (c) nivel discontinuo de cuprita y cloruros de cobre, (d) oxihidrxidos de hierro, (e) sulfatos de cobre, (f ) fosfatos de cobre. 253
Depsitos superciales Se ha realizado un anlisis global mediante DRX de algunos de los fragmentos de la costra que aparece sobre el escudo identicndose malaquita y brocantita fases cristalinas principales y pequeas proporciones de cuprita. Los difractogramas realizados presentan un ruido de fondo muy alto, indicativo de la presencia de
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Figura 11. Diversos detalles de la costra de la anterior imagen donde se observa la complejidad textural de los distintos componentes de la misma. (a), (b): laminaciones de oxihidrxidos de hierro, envueltas por brocantita, (c), (d): brocantita recubriendo a la costra ferruginosa.
fases amorfas, no identicables mediante esta tcnica. El examen mediante MEB-EDX de las secciones pulidas de estos depsitos pone de maniesto una notable complejidad textural y composicional, desde estructuras de costras sencillas, donde los productos de corrosin de la chapa de cobre aparecen cubiertos por xidos de hierro, hasta depsitos de espesor centimtrico formados por material ajeno al escudo (partculas carbonosas, escorias silicatadas,...) cementadas por sales de cobre. Para su descripcin pueden establecerse tres modelos bsicos, de complejidad creciente, entendiendo que existen todas las gradaciones posibles entre los mismos:
Costra ferruginosa sencilla En la estructura ms simple observada, la capa ms externa del ncleo del escudo, constituida por brocantita y atacamita, aparece cubierta por una costra formada por capas concntricas con textura botroidal de xidos/oxihidrxidos de hierro que pueden englobar partculas detrticas del medio de enterramiento (g. 6). Costras mixtas Un ejemplo de costras de este tipo aparece representado en la gura 10, donde puede observarse la siguiente estratigrafa: a. Seccin de la chapa de cobre, totalmente alterada en forma de cuprita y atacamita/paratacamita.
b. Depsito de espesor variable (0,1-0,3 mm), sin estructura denida, constituido por xidos/oxihidrxidos de hierro, cloruros, sulfatos y xidos de cobre que engloban granos detrticos (cuarzo, arcillas). c. Nivel discontinuo de 0,05 mm de espesor constituido por cuprita y atacamita. d. Nivel continuo, de 0,08 mm de espesor medio, constituido por oxihidrxidos de hierro (g. 11-a-b). e. Costra con textura botroidal constituida por sulfato de cobre brocantita que puede englobar lminas muy delgadas de oxihidrxidos de hierro (g. 11-c-d). f. Pelcula externa, discontinua, constituida por fosfatos de cobre y brocantita. Costras complejas Son las mejor representadas en la superficie del escudo (fig. 3), estando constituidas por un agregado heterogneo y complejo de granos o fragmentos de materiales ajenos al escudo, cementados por sales de cobre (figura 12). Entre los fragmentos de materiales ajenos al escudo (fig. 13) encontramos diversos tipos de escorias silicatadas, vidrios con segregaciones dendrticas, granos de cuarzo, partculas complejas de xidos de hierro, partculas carbonosas con mineralizaciones de cobre en la estructura vascular remanente (fig. 14-a), granos de pirita con formas angulosas o texturas framboidales,... Aunque en algunos de los granos se han observado aureolas o pequeos ncleos de cuprita, las sales de cobre dominantes en los cementos de la costra son la brocantita y la atacamita, sobre las que suele aparecer una envuelta de malaquita (g. 14-b) y, localmente, en las zonas ms externas, pelculas reniformes de fosfatos de cobre (g. 14-c). Puntualmente, sobre las costras pueden aparecer agregados brosos de carbonato clcico (aragonito) (g. 14-d).
Figura 12. Imagen SEM-BSE de la seccin pulida de una costra compleja sobre la que se han sealado los restos de la chapa de cobre alterado (a) y algunos de los principales componentes de la costra: (b) grano de escoria silicatada, (c) grano de cuarzo, (g) posible fragmento cermico, (e) xidos de hierro, (f ) sulfato de cobre brocantita, (g) cloruro de cobre atacamita y (h) carbonato de cobre malaquita. Las zonas negras corresponden a la resina de inclusin y a restos carbonosos con muy baja grado de contraste composicional.
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Conclusiones Del conjunto de datos obtenidos pueden extraerse las siguientes conclusiones: El escudo est realizado con una delgada chapa de cobre sobre la que aparece una decoracin en forma de sol elaborada en bronce. La decoracin se ja al soporte mediante un sistema de remaches, totalmente corrodos, presentando en su zona central un umbo con ncleo de hierro que podra haber sustentado una argolla interior de sujecin del escudo.
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Figura 13. Imgenes SEM-BSE de secciones pulidas de distintos tipos de granos escoriceos presentes en la costra: (a), (b): escorias silicatado-alumnico-potsicas, (c) grano con un entramado de cristales de silicatos de calcio y hierro en una matriz de aluminosilicato clcico, (d): vidrio con segregaciones de cristales dendrticos de aluminato de hierro y magnesio.
La chapa se encuentra, en las muestras estudiadas, total o parcialmente alterada, siendo la cuprita y atacamita las mineralizaciones dominantes. En las secciones totalmente alteradas se observan estructuras de corrosin con planos de debilidad que pueden ser asignados a las deformaciones y elongaciones de los granos de cobre producidos durante el trabajo mecnico de adelgazamiento de la chapa. Estas heterogeneidades en la estructura de corrosin son la base de las prdidas por descamacin que se observan en diversos puntos del escudo, dejando al descubierto supercies internas tapizadas por cristales idiomorfos de cuprita.
Los productos primarios de la corrosin de la chapa de cobre no han generado procesos disruptivos, pudiendo observarse en las secciones estratigrcas estudiadas la delimitacin de la supercie original. El espesor estimado de la seccin original de la chapa es del orden de 1 mm. En la supercie externa del escudo aparecen encostramientos de materiales ajenos al mismo, cementados por sales de cobre; entre los minerales cementantes predomina la brocantita en las zona ms internas y la malaquita en las zonas ms externas, siendo asimismo frecuente la presencia de una delgada pelcula exterior de naturaleza fosfatada.
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En los encostramientos encontramos diversos granos y partculas asignables a escorias silicatadas y restos carbonosos con estructuras leosas parcialmente mineralizadas que sugieren que el medio de enterramiento del escudo corresponde a una zona de vertidos o deshechos de una fundicin. La presencia de xidos/oxihidrxidos de hierro es frecuente, en forma de lmina delgada y continua en la supercie interna del escudo y/o como costras botroidales deformadas por el desarrollo de cloruros y sulfatos de cobre en la supercie externa.
Agradecimientos En recuerdo de nuestra compaera M Dolores Fernndez-Posse, Pachula ( 2007), quien me ayud a entender la pieza contndome todo lo que saba sobre escudos romanos.
Figura 14. Imgenes SEM-BSE de elementos diversos de la costra: (a) partcula carbonosa con la estructura vascular rellena por sales de cobre, (b) malaquita con textura botroidal, (c) cemento nodular de fosfato de cobre, (d) formas aciculares de carbonato clcico (aragonito?).
Referencias Jos V. Navarro (2003). Anlisis de materiales en una caetra o escudo romano del Museo de Len. (IPHE, informe interno, n. reg. 22370).
Ministerio de Cultura Direccin General de Bellas Artes y Bienes Culturales Subdireccin General del Instituto del Patrimonio Cultural de Espaa Antn Castro
Revista Bienes Culturales Directora Isabel Argerich Consejo Editorial Coordinacin Linarejos Cruz Secretara de Edicin Concha Cirujano Vocales Roco Bruquetas Carmen Hidalgo Alberto Humanes Nieves Valentn Leandro de la Vega Difusin Adolfo Garca
Revista Bienes Culturales, n. 8 Ciencias Aplicadas al Patrimonio Coordinacin Cientca Marin del Egido Guillermo Enrquez de Salamanca Coordinacin Publicaciones I. P. C. E. Socorro Prous Portada: Radiografa de San Miguel Arcngel, Felipe de Espinabete. Museo Nacional de Escultura de Valladolid. M. Yravedra, T. Antelo, A. Gabaldn. Diseo grco Fernando Lpez Cobos Fotocomposicin y Fotomecnica Cromotex, S. A.
Distribucin, venta: Abdn Terradas, 7. 28015 Madrid. Tel. 34 91 543 93 66. Fax 34 91 549 34 18 Intercambio: Biblioteca del IPCE. Calle Greco, 4. 28040 Madrid. Tels. 91 550 44 36 y 91 550 44 39 PVP: 28 e cada nmero ms gastos de envo
Agradecimientos
Desde el Instituto del Patrimonio Histrico y en particular, desde el Servicio de Laboratorios y la seccin de Estudios Fsicos queremos mostrar nuestro agradecimiento a todo la gente que ha apoyado este proyecto y que ha hecho posible que ste fuera dando pasos hasta donde ha llegado y que siga caminando. As agradecemos al Departamento de Conservacin del Centro de Arte Reina Sofa, a la Consejera de Cultura de la Generalitat Valenciana y al Museo de BB.AA. de Valencia, a la Facultad de BB.AA. de la Universidad de Barcelona y al Museo Nacional de Arte de Catalua, al Departamento de Restauracin de la Fundacin Thyssen Bornemisza, al Laboratorio de Anlisis del Instituto del Patrimonio Histrico Andaluz, al Departamento de Conservacin del Museo Arqueolgico Nacional, al Departamento de Restauracin del Museo de BB.AA. de Asturias as como a todos aquellos de los que nos hemos olvidado, lo sentimos. Por todo esto, volver a daros las gracias y un fortsimo abrazo.
GOBIERNO DE ESPAA
MINISTERIO DE CULTURA

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La paleta de Sorolla a travs de algunas pinturas analizadas de museos y colecciones

Informe realizado por Marisa Gmez y Dolores Gayo en 1991.

Fuente del Alczar de Sevilla.

LA PAlETA DE SOROllA A TRAVs DE AlGUNAs piNTURAs ANAliZADAs DE MUsEOs Y COlECCiONEs

LA PAlETA DE SOROllA A TRAVs DE AlGUNAs piNTURAs ANAliZADAs DE MUsEOs Y COlECCiONEs

LA PAlETA DE SOROllA A TRAVs DE AlGUNAs piNTURAs ANAliZADAs DE MUsEOs Y COlECCiONEs

LA PAlETA DE SOROllA A TRAVs DE AlGUNAs piNTURAs ANAliZADAs DE MUsEOs Y COlECCiONEs

LA PAlETA DE SOROllA A TRAVs DE AlGUNAs piNTURAs ANAliZADAs DE MUsEOs Y COlECCiONEs

Calcita, barita, yeso

Muchacho valenciano 1879 33.2 cm x 20.2 cm Casa-Museo Sorolla

Trata de blancas 1894-5 166.5 cm x 165 cm Casa-Museo Sorolla

Blanco Albayalde y calcita Linaza cocido + nueces

Linaza cocido + nueces

Albayalde Tierras Negro carbn

Almina (orgnicos), barita

Una investigacin 1897 122 cm x 151 cm Casa-Museo Sorolla

Gris a rosado claro Albayalde, tierras y hematites

Calcita, yeso, almina (orgnicos)

Aceite de nueces (azul)

Clotilde leyendo 1900 60.5 cm x 100.5 cm Casa-Museo Sorolla

Blanco Albayalde y calcita

Aceite de linaza (blanco) A. adormideras (rojo)

TtULO, FECHA Y DIMENSIN

Los Pimientos 1903 93 cm x 130 cm Hispanic Society of America

A. nueces (verde) A. linaza (blanco)

TtULO, FECHA Y DIMENSIN

Blanco Albayalde Nueces cocido

Beige Albayalde, tierras y comp. de calcio

Tierras Albayalde Amarillo de plomo/orgnicoi Azul cobalto

Aplicacin de mtodos de anlisis sin toma demuestra en fotografa histrica.

APLiCaCiN De mTODOs De aNLisis siN TOma DemUesTRa eN FOTOGRaFa HisTRiCa

Figura 1. Retrato masculino 81288 (Reg. IPHE 23008-18)

Imgenes con plata y viraje de oro

Figura 4. Retrato de la familia Sorolla, n. de inventario 80250 (Reg. IPHE 23008-8)

Imagen de plata con bario y viraje de oro

Figura 11. Imagen fotogrca, n. de inventario 81207 (Reg. IPHE 23008-13)

APLiCaCiN De mTODOs De aNLisis siN TOma DemUesTRa eN FOTOGRaFa HisTRiCa

Figura 14. Imagen fotogrca de familia, n de inventario 80242 (Reg.IPHE 23008-7)

APLiCaCiN De mTODOs De aNLisis siN TOma DemUesTRa eN FOTOGRaFa HisTRiCa

Proyecto de Conservacin del Claustro de San Juan de Duero

PROYecTO de CONseRVAcIN deL CLAUsTRO de SAN JUAN de DUeRO

PROYecTO de CONseRVAcIN deL CLAUsTRO de SAN JUAN de DUeRO

PROYecTO de CONseRVAcIN deL CLAUsTRO de SAN JUAN de DUeRO

PROYecTO de CONseRVAcIN deL CLAUsTRO de SAN JUAN de DUeRO

InCiDEnCia DEL EmPLEO DE mORTEROS DE aZUFRE En EDiFiCiOS DEL SiGLO XiX

InCiDEnCia DEL EmPLEO DE mORTEROS DE aZUFRE En EDiFiCiOS DEL SiGLO XiX

InCiDEnCia DEL EmPLEO DE mORTEROS DE aZUFRE En EDiFiCiOS DEL SiGLO XiX

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Detalle pictrico de la bveda.

Figura 1. Seccin de la bveda y punto de entrada de agua de cubiertas.

Figura 3. Mapa de humedades en octubre de 2002.

Foto 1. Interfaz de medida para la cartografa de sales.

Figura 4. Mapa de sales en Octubre de2002.

HIERRO 0,04 0,02 0,05 0 0 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0,01 0 0,07 0

AmONIO 0 0 0 0 0,01 0,04 0,01 0,01 0,02 0,07 0 0 0,03 0,01 0 0 0 0 0

Figura 6. Representacin grca de la geoqumica de sales.

Microbiologa y Biologa molecular aplicada al patrimonio en el IPHE

MiCRObiOLOGA Y BiOLOGA mOLeCULAR ApLiCADA AL pATRimONiO eN eL IPHE

MiCRObiOLOGA Y BiOLOGA mOLeCULAR ApLiCADA AL pATRimONiO eN eL IPHE

202 Figura 2.2. Mapas de salinidad y humedad de la cpula Regina Martirum.

MiCRObiOLOGA Y BiOLOGA mOLeCULAR ApLiCADA AL pATRimONiO eN eL IPHE

Tabla 3.1: Muestras analizadas de la fuente de Los Leones de la Alhambra

dL* = Lmuestra - Lestndar da* = amuestra - aestndar db* = bmuestra - bestndar