Universidad de Guanajuato Divisin de Ciencias Naturales y Exactas

PRCTICA 9: SNTESIS DE LUMINOL Alba Prez Vianey DEPARTAMENTO DE QUIMICA, UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO FECHA: 15 De Noviembre del 2013 RESUMEN: Mediante la realizacin de esta prctica llevamos a cabo la sntesis de luminol, compuesto derivado de la reaccin de condensacin de un sistema 1,4-dicarbonilo con hidracina. De igual manera se realizan pruebas a dicho compuesto para terminar de comprender su aplicacin ms importante que es encaminada al campo de la ciencia forense. PALABRAS CLAVE: sntesis, luminol, quimioluminiscencia, compuestos acclicos, sistemas heterocclicos, compuesto dicarbonilo, hidracina. INTRODUCCIN: Luminol es un derivado del cido ftlico. Se trata de un slido verdoso poco soluble. Su mayor importancia reside en la reaccin de quimioluminiscencia que da con perxidos en presencia de complejos de hierro como catalizadores La luminiscencia es la propiedad que presentan algunos materiales (algunas clases de madera, ciertos minerales y sulfuros metlicos) y seres vivos (como las lucirnagas o los peces de los abismos marinos) de emitir luz cuando son sometidos a determinada temperatura. Esta luz es visible solamente en la oscuridad. La luminiscencia comprende las emisiones de luz visible producidas tanto por la accin de ciertos rayos como por la existencia de reacciones fsicas o qumicas. Se excluye la radiacin originada exclusivamente como consecuencia del calor. Dependiendo de la energa que la origina, es posible hablar de varias clases de luminiscencia: Fotoluminiscencia Fluorescencia Fosforescencia Termoluminiscencia Quimiolumniscencia Triboluminiscencia Electroluminiscencia Radioluminiscencia

La luminiscencia es producida por las molculas de materia, que al ser lo suficientemente excitadas, emiten luz visible. Generalmente, la energa proviene de fuentes externas, como es el caso de la electricidad en las lmparas de nen, o el calor proveniente de una combustin. Sin embargo, tambin es posible producir luz por medio de reacciones qumicas, que tienen como ventaja la baja produccin de calor, aunque la emisin es bastante breve. Esta es la llamada luz fra. Existen distintos modos de producir luz fra, como lo es: Fluorescencia: se debe a la absorcin de ondas electromagnticas de alta frecuencia, y la inmediata emisin de fotones de frecuencia ms baja, como ejemplo se tienen las lmparas de ultravioleta. Fosforescencia: consiste en la reemisin progresiva de la energa captada inicialmente por el material, como ejemplo se tienen las pantallas de rayos catdicos. En cambio, la quimioluminiscencia es propia de reacciones donde uno de los reactivos recibe una alta excitacin, con la posterior emisin de luz visible. En la naturaleza se encuentran varias protenas quimioluminiscentes, como las presentes en las lucirnagas, los peces de la regin abisal, y Sntesis de Luminol

algunas bacterias. En compuestos qumicos hay infinidad, pero el ms usado en la industria y la investigacin es el luminol. Tambin el luminol permite detectar manchas de sangre ocultas al ojo humano. El compuesto quimiluminiscente luminol, es sintetizado a partir del cido 3-nitroftlico; lo primero para la sntesis es la formacin cclica con hidrazina y finalmente por medio de una reduccin del grupo nitro con bisulfito de sodio, se produce el luminol.[1] PARTE EXPERIMENTAL: Sntesis del producto El procedimiento que se lleva a cabo en un vaso de precipitado de 100mL marca Pyrex en calentamiento a una temperatura alrededor de los 180C, mezclando cido 3-nitroftalico (5mmol), hidracina hidratada (20mmol) y trietilenglicol (5mL). [4] Al terminar la sntesis, una semana despus, se realiz la prueba de quimioluminiscencia al producto.

PROCEDIMIENTO En un vaso de precipitado de 100 mL se agreg cido 3-nitroftalico (5mmol), hidracina hidratada (20mmol) y trietilenglicol (5mL). Se calent el vaso con la mezcla en un bao de arena, trabajando en la campana de extraccin. La mezcla de reaccin se calent por 10 minutos a una temperatura aproximada de 180C.

Se enfro la mezcla de reaccin en un bao de agua a 80C y se le aadi agua (15ml) hasta que el precipitado fue ms abundante. Enseguida se filtr la solucin para obtener el slido. Prueba de quimioluminiscencia Se prepararon 2 soluciones: 1) Se pes 0.1g de luminol, se disolvi en 20 mL de una solucin de Na2CO3 al 10%. 2) Se pes 0.5g de una sal metlica que eneste caso fue sulfato de cobre y en el instante. Se le agregaron 20 mL de una solucin delperxido de hidrgeno del 5%. Por la noche se realiz esta prueba para obtener mayores resultados, se apag la luz del lugar de trabajo quedando el laboratorio todo oscuro y as poder observar ms fcilmente la reaccin. La solucin recientemente preparada 2 se agreg a la solucin 1. Inicialmente en el fondo del matraz se pudo observar una luz de color azul muy tenue pero al cabo de 2 minutos y de una agitacin la reaccin se llev

completamente a cabo y se logr observar la luz azul brillante. Deteccin de sangre Se prepara una solucin de luminol con 0.1g de luminol y disolver en 20 mL de Na2CO3 al 10%; y en el instante se agrega 20 mL de una solucin de perxido de hidrgeno al 5%. Posteriormente en la noche y con luz apagada se sumergi la tela que se con manchas de sangre, y se logr observar luminiscencia en el instante. Resultados y discusin: A partir de compuestos acclicos sintetizamos un sistema heteroccilico, en este caso llevamos a cabo la preparacin de5-amino2,3- dihidroftalazina-1,4- diona, esto mediante una reacciones de reduccin, condensacin y una posterior ciclacin, en las cuales se parte de cido 3-nitroftalico, hidracina hidratada y trietilemglicol en un medio bsico.

Mecanismo de reaccin: Reaccin general:

Mecanismo:

La reaccin del luminol precisa de un medio alcalino, el cual sirve para disolver y cargar negativamente la molcula. El oxidante, que suele ser Peroxido de Hidrogeno, libera y reemplaza dos de los Nitrgenos, llevando as a la molcula a el mencionado estado de excitacin. Finalmente se obtiene el luminol oxidado y cargado, el fotn, y Nitrgeno gaseoso. Las reacciones de luminol requieren de un catalizador. Usualmente es una sal o metal de transicin, los cuales son muy accesibles. Especficamente en el caso de la sangre, el Hierro (Fe) de la Hemoglobina es un poderoso catalizador. Las propiedades de la sangre permiten una excelente optimizacin de la oxidacin del luminol, esta reaccin cuenta con la suficiente sensibilidad como para detectar manchas diminutas de

sangre, gracias a que puede reaccionar a 1ppm (parte por milln). Durante el calentamiento se vuelve una solucin amarilla clara transparente. Se llev la mezcla a 120C y se aument hasta una temperatura de 200C por 10 minutos; a esta temperatura se vuelve una solucin caf casi negro. Se filtr en caliente el nitrocompuesto, obteniendo cristales en forma de polvo de un color caf lechoso y las aguas del filtrado fueron de color mbar. Los cristales se disolvieron en NaOH al 10%, se agit hasta disolver, y se volvi una solucin caf casi negro y se le agreg 3 gr de bisulfito de sodio hidratado y se agit. Se calent hasta ebullicin por 5 min. Al trmino del tiempo se agrega cido actico glacial, cuando se le agreg hay efervescencia, una vez terminada

la efervescencia se comenz a precipitar, se puso en bao de hielo y se filtr nuevamente. Dejamos secando por una semana para, finalmente volver a filtrar y determinar el punto de fusin de nuestro producto. La masa obtenida fue de 0.6804g de producto, que corresponde a un rendimiento del 76.88%.

mnimas cantidades y producir un brillo suficientemente consistente e intenso. Finalmente podemos destacar la importancia de la aplicacin del luminol en la investigacin forense, ya que puede ser de gran utilidad y confianza en su uso como indicador de rastros de sangre. Bibliografa

Conclusin: Mediante esta prctica aprendimos a realizar la sntesis de Luminol, nuestro producto obtenido fue 5amino-2,3-dihidroftalazina-1,4-diona, un slido de coloracin entre amarillo y caf muy claro, con un rendimiento del 76.88%, pudiendo mencionar que se obtuvo un compuesto bueno, ya que fue posible observar las reacciones de luminiscencia. Las pruebas que se realizaron con el luminol fueron satisfactorias, en la primera prueba se observ un color azul luminiscente en poca cantidad y se mantuvo por un corto intervalo de tiempo. En la prueba de la deteccin de sangre fue posible observarlo con mayor claridad, porque se observ un color azul luminiscente (se trata de un complejo que se forma con el Fe de la hemoglobina de la sangre). As, para llevar a cabo las pruebas del luminol, es muy sencillo establecer condiciones bsicas para demostrar la quimioluminiscencia del luminol. Solo se necesita un oxidante, una base, y un catalizador. En este ltimo resalta la sangre al requerir

1PAQUETTE, L. A, Fundamentos de Qumica Heterocclica ACHESON, R.M., Qumica Heterocclica, Ed. Publicaciones Cultural, pgs. 130-132 2Recuperado de www.shsu.edu/chm_tgc/JPPdir/JPP1 999/. El 09 de noviembre del 2013. 3Fichas de datos de seguridad (FDS)