UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

--ESCUELA DE INGENIERIA METALURGA--

EJERCICIOS ELECTROQUMICA
ALUMNO Luis Antonio Dvila Saave !a "#$"#%""J

-Li&a$. Determine la concentracin del in en cada una de las siguientes pilas:

(a) Pb(s)|Pb2+ (aq, ) || Pb2+(aq, 0, 0 !)| Pb(s) "#0,0$0 % (b) Pt(s)|&e'+(aq, 0, 0 !), &e2+(aq, ,00)|| &e'+(aq, !), &e2+(aq, 0,00)( "# +0, 0 % a) )eaccin de *uncionamiento de la pila: Pb2+ (catdico)+Pb2+(andico) "pila0#+0 %

,',-.#ln/,(,2,'0)( ln/#,0, .( 1Pb2 andico#2. 0,'! b) )eaccin de *uncionamiento de la pila: &e2+(andico)+&e'+(catdico)+&e2+(catdico)+&e'+(andico) "pila0#+0 %

,',-.#,.,2 ,(ln/)( ln/#,$,'2( 1&e'+2catdico#$. 0,'!

"' 3n electrodo de esta4o en 5n(67')2(aq) 0,0 $ ! est8 conectado a un electrodo de 9idrgeno con una presin del 9idrgeno gas de ,0 bar. 5i el potencial de la pila es de 0,00 % a 2$ :; ;u8l es el p< del electrolito en el electrodo de 9idrgeno= 5ol: 2,2$ )eaccin de *uncionamiento de la pila:

5n+2<+(aq)+5n2+(aq)+<2(g) "pila0 # 0,(,0, >)#+0, > %

0, $#ln0,0 $,2(lna<+)( 0,'$#,2 lna<+ ln a<+# ,$, ?$ lna<+ # lna<+ @ 2,'0' # ,2,2$ p< # ,log a
<+

# 2,2$

%' Dados los Aalores de potencial medidos de la pila, calcule el cociente de reaccin desu reaccin de *uncionamiento: (a)Pt(s)| 5n>+(aq), 5n2+(aq)||Pb>+aq), Pb2+aq)|;(s,gr) "#+ ,'' % (b)Bg(s)|Bg+(aq) ||;l7>,(aq), <+(aq), ;l7',(aq)|Pt(s) "#+0,>0 % 5ol: (a) 00( (b) 0 a) )eaccin de *uncionamiento de la pila: 5n2+ (aq) +Pb>+ (aq) +5n>+ (aq) Pb2+ (aq) + 5n "pila0 # + ,0? C(+0, $) #+ ,$2 %
>+

(aq)

lnD# >,-( D#2,0. 00

b). )eaccin de *uncionamiento de la pila: ;l7,> (aq) + Bg (s) + 2<+ (aq) ;l7,' (aq) + Bg "pila0 # + ,2', (+0,-0) #+0,>' %
+

(aq) + <27 (l)

lnD#2,'( D# 0

( ;alcule la *em de cada una de estas pilas de concentracin (a) ;u(s)|;u2+(aq, 0,00 0 !) || ;u2+(aq, 0,0 0 !)| ;u(s) (b)Pt (s) <2(g, bar|<+ (aq, p< # >,0) ||<+ (aq, p<# ',0 |<2 (g, bar) | Pt (s) 5ol: (a) +0,0'0 %( (b) 0,000% a). )eaccin de *uncionamiento de la pila: ;u2+ (catdico)+;u "pila0 # +0%
2+

(andico)

b) )eaccin de *uncionamiento de la pila: <+ (catdico)+<

+

(andico)

"pila0 # +0%

) 5uponga que se Aaloran 2$,0 mE de una disolucin de iones Bg+de concentracin desconocida con FG(aq) 0,0 $ ! a 2$ H;. 3n electrodo de plata se sumerge en esta disolucin I su potencial se mide en relacin al electrodo est8ndar de 9idrgeno. 5e necesit un total de 0,? mE de FG(aq) para alcanJar el punto estequimKtrico, cuando el potencial era de 0,'2$ %. (a) ;u8l es la concentracin molar de Bg+ en la disolucin= Determine el producto de solubilidad del Ioduro de plata utiliJ8ndolos datos electroquLmicos 5ol: (a) . 0,2!. (b) -,$. 0,
?

a. )eaccin de precipitacin: Bg+ (aq) + Fl (aq) Bgl (s) + F + (aq) 2$,0 (mE) !Bg+ # 0,? (mE) 0,0 $ (mol@E) !Bg+ # ,00. 0,2 !.

b. )eaccin de *uncionamiento de la pila de electrodo de plata *rente al est8ndar de 9idrgeno.

, puesto que el electrodo de re*erencia es el est8ndar de 9idrgeno.

Por tanto en el punto de equiAalencia

0,'2$ C 0,-0 #

# .,' . 0,. BgG(s) # Bg+(aq)+G, (aq)( P s# aBg al, Ps# (.,' . 0,.)2# -,0?. 0
, ?

0. "n una neurona (cKlula nerAiosa), la concentracin de iones

en el

interior es de unas 20 a '0 Aeces maIor en el e/terior DuK di*erencia de potencial esperarLa medir entre el interior I el e/terior de la cKlula si la di*erencia se debiera solamente al desequilibrio de los iones potasio= 5olucin:

* 5e coloc una meJcla de !n(67')2(aq) 0, $ ! I &e(67')20,0.$ ! en un Aaso de precipitados I se aMust el p< a $,00 agregando 8cido nLtrico. 5e insertan dos electrodos de platino I se pasa corriente elKctrica a traAKs de la disolucin para depositar los metales. (a) "scriba las semi,reacciones de reduccin de los metales I el probable proceso de o/idacin

(b)3tiliJando parte de su respuesta anterior e ignorando cualquier sobre,potencial, calcule el potencial con el cual se depositar8n !n I &e de sus disoluciones

Solu+i,n -a. Re u++iones/

!n2+ (aq) + 2e, !n (s) "0 # , , -% &e2+ (aq) + 2e, &e (s) 7/idacin: 2<27 (l) 72 (g) + ><+ (aq) + >e, "0 # , ,2' % "0 # ,0,>> %

-0.

Rea++i,n 1lo0al 2a!a el Man1aneso

2!n2+ (aq) + 2 <27 (l) 2!n (s) + 72 (g) + ><+ (aq) "celda0 # , , - , ,2' # ,2,> %

Bsumimos que la pila est8 abierta a la atms*era I que por tanto la presin parcial del o/Lgeno ser8 la que Kste tiene en la atms*era. Neniendo en cuenta la proporcin de o/Lgeno en la atms*era I la presin atmos*Krica.

-. -. ;uando se 9ace reaccionar 8cido nLtrico con Jinc met8lico se obtiene, entre otros productos, in amonio en *orma de nitrato de amonio I Jinc diAalente en *orma de nitrato de Jinc. a) ;omplete I aMuste la reaccin mediante el mKtodo in,electrn I determine los gramos de o/idante que se reducen con mol de electrones.

;alcule el Aolumen de una disolucin de 8cido nLtrico, que contiene ', $ g de 8cido por litro de disolucin, necesario para o/idar ',2? g de Jinc met8lico presente en un residuo procedente de la minerLa. Datos., !asas atmicas: < # ,0( 6 # >,0( 7 # 0,0( On # 0$,>

b)

57E3;GP6: a) >Q 1On On2+ + 2e,2 6<>+ + '<272

167', + 0<+ + -e,

0<67' + >On 6<>67' + >On(67')2 + '<27

Rramos de o/idante (<67') que se reducen con unmol de electrones # 0'@- # ?,. g 67NB: NambiKn debe Aalorarse parcialmente si la reaccin se aMusta en *orma inica b) 1<67'2 # ', $@P! # ', $@0' # 0,0$ ! moles de On # ',2?@0$,> # 0,0$ moles de On presentes ( ;omo la estequiometrLa <67':On es 0:>, ser8n necesarios 0Q0,0$@> # 0, 2$ mol de <67' % # nH moles @ 1<67'2 # 0, 2$@0,0$ # 2,$ E .. Determine la constante de equilibrio para las siguientes reacciones: a) b) 5olucin: Debemos calcular el potencial est8ndar de la pila de *uncionamiento, despuKs la energLa de Ribss est8ndar de la reaccin de *uncionamiento I a partir de aquL la constante de equilibrio.

a)

n#2

Para la pila que 9emos construido la reaccin de *uncionamiento es:

Por lo que F es la inAersa de la que se pide: F #

0. B un estudiante se le entreg una semicelda est8ndar de I a otro, una semicelda que contiene un metal desconocido ! sumergido en . ;uando estas dos semicledas se

conectaron a 2$:;, la celda completa *uncion como una pila galA8nica con una "#+ .2> %. 5e deM *uncionar durante toda la noc9e I despuKs se pesaron los electrodos. 5e encontr que el elctrodo de 9ierro 9abLa perdido peso I que el del metal desconocido era m8s pesado ;Sal es el potencial est8ndar del par desconocido 5olucin: Puesto que al deMar de *uncionar la pila el electrodo de 9ierro pierde peso es porque se esta disolAiendo, es decir esta actuando el anodo. "n cambio, si el otro gana peso es porque su sal se est8 reduciendo, es decir esta actuando de c8todo. Puesto que el electrolito esta en =

concentracin !, podemos considerar que esta en el estado est8ndar I que por tanto el potencial calculado a partir del de la pila est8ndar es el potencial est8ndar en el electrodo.

= 0.80