Repblica Bolivariana De Venezuela Ministerio Del Poder Popular Para La Educacin Charallave Edo. Miranda .E.C.P. !

!"uestros #$%bolos& 'to ()o #eccin !(& C*tedra+ ,u$%ica

(ldeh$dos - Cetonas

Pro.. 1onathan 2odo3

/nte0rantes+ 1oel Ca%pos 456 (ntonio Estaba 477 Victoria (lbarr*n 478 Daniela Ran0el 479 Ricardo Cede)o 46: 1essica M;ndez 46< =evin D$az 468

Charallave> 59 de Ma3o del 657?.@

/ntroduccin Si los alcoholes constituyen el primer grado de oxidacin de los hidrocarburos, los aldehdos y las cetonas representan el segundo. Se ha visto anteriormente que los alcoholes primarios se oxidan en aldehdos y los secundarios en cetonas; continuando la oxidacin se producirn cidos orgnicos que corresponden al tercer grado de oxidacin. Las reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin. La reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica debido a la resonancia del grupo carbonilo. diferencia de las cetonas, los aldehdos son reductores fuertes, lo que se manifiesta con una disolucin de !"# g amoniacal, que les hace depositar en espe$o brillante de plata metlica %reactivo de &ollens', y con el reactivo de (ehling %disolucin alcalina de sulfato c)prico y tartrato sdico potsico', al formarse un precipitado de xido c)prico de color ro$o. Los aldehdos se polimeri*an fcilmente, formando sustancias de elevado peso molecular sin alterar la composicin elemental. Las cetonas no se polimeri*an. Los aldehdos son en general ms reactivos que las cetonas hacia la sustitucin nucleoflica por ra*ones tanto est+ricas como electrnicas. ,or ra*ones est+ricas, porque la presencia de dos sustituyentes relativamente grandes en las cetonas, contra un solo sustituyente grande en los aldehdos, hace que los neutrfilos atacantes puedan aproximarse con mayor facilidad a los aldehdos. -lectrnicamente, el mayor grado de polaridad del grupo carbonilo de los aldehdos los hace ms reactivos que las cetonas.

(ldeh$dos - Cetonas -l grupo carbonilo, %. / "', es uno de los grupos funcionales ms importantes en la 0umica "rgnica. Se puede considerar a los aldehdos y cetonas como derivados de los alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos tomos de hidrgeno, uno de la funcin hidroxilo y otro del carbono contiguo. OH R C R1 H

- H2 R

O C R1

Los aldehdos son compuestos de frmula general RCAB y las cetonas son compuestas de frmula general R@CB@RC, donde los grupos R y RC pueden ser alifticos o aromticos. mbos tipos de compuestos se caracteri*an por tener el grupo carbonilo por lo cual se les suele denominar como co%puestos carbon$licos . -stos compuestos tienen una amplia aplicacin tanto como reactivos y disolventes as como su empleo en la fabricacin de telas, perfumes, plsticos y medicinas. -n la naturale*a se encuentran ampliamente distribuidos como protenas, carbohidratos y cidos nuclecos tanto en el reino animal como vegetal. Duncin (ldeh$do - Cetona -stas dos funciones, provienen de la oxidacin de los alcoholes primarios o secundarios. B RE La formula general de un aldehdo es RC A y la de una cetona es R CFB.

B .omo se ve, el grupo funcional aldehdo C cetona es CFB. ; y el grupo funcional

A &anto los aldehdos como las cetonas responde a la CFB se conoce como grupo

frmula general .n12n". -l agrupamiento

carbonilo, si bien se designa por un grupo cetnico cuando forma parte de una cetona. "o%enclatura ldehdos Seg)n la 340, se toma la cadena ms larga que contiene el . del grupo 5.1" y se sustituye la terminacin 5o del alcano por el sufi$o 6al. -l . del .1" es el n)mero uno. ,ara los compuestos con dos grupos 5.1/", al nombre del alcano se le a7ade el sufi$o 5dial. .uando otros grupos funcionales tienen prioridad en la nomenclatura, el grupo 5.1" se denomina formilo. Los nombres comunes sustituyen el sufi$o 5ico %oico u oxlico' y la palabra cido de los cidos carboxlicos correspondientes por 6aldehdo. La posicin de los sustituyentes en las cadenas se designa con letras griegas; como se e$emplifica a continuacin8

-l carbono terminal de una cadena larga se denomina por 9 %omega'. -nseguida se muestran algunos nombres comunes de aldehdos.

-l compuesto se nombra como aldehdo %o carbaldehdo' cuando el 5.1" est unido a un anillo aromtico. -$emplos8

.etonas. ,ara nombrar las cetonas, seg)n el sistema 340, , tambi+n se consideran derivados de los alcanos, por consiguiente, se sustituye la terminacin 5o del alcano por la terminacin 5ona; as, del propano se origina la propanona. Se debe fi$ar la posicin del carbono donde est la funcin carbonlica por lo que se debe dar el menor n)mero en la numeracin de la cadena principal. ,ara nombrar a las cetonas por el nombre com)n, se indican los nombres de los grupos alifticos o aromticos unidos al carbono carbonilo, seguido de la palabra cetona. -$emplos8

Estructura Del 2rupo Carbonilo -l grupo funcional se conoce con el nombre de funcin carbonlica. -xiste un gran n)mero de compuestos orgnicos importantes que contienen en su estructura esta funcin tales como los aldehdos, las

cetonas, los cidos, los derivados de cido como +teres, haluros de acilo, amidas y anhdridos. -n los aldehdos y las cetonas, esta funcin reacciona como tal, es decir, presenta una serie de reacciones especficas, mientras que en los dems compuestos no reacciona como grupo carbonilo, por encontrarse interferido por otros grupos y no reacciona por s sola, sino que forman otras funciones. -n esta unidad se hace referencia al estudio de las dos estructuras, aldehdo y cetona. La primera de +stas muestra un hidrgeno unido al carbono carbonilo y su frmula estructural se representa como :.1" %no :6."1', mientras que las cetonas en lugar del hidrgeno se unen ya sea a un grupo alquilo o arilo; su frmula general se designa como :.": ;, en donde : puede ser un grupo alquilo o arilo. -n los aldehdos, la funcin es terminal sobre un carbono primario y en las cetonas se presenta en un carbono secundario.

-l grupo carbonilo es planar; esto significa que los tomos de oxgeno, carbono carbonilo, y los dos tomos unidos a +l %el hidrgeno y el carbono en el caso del aldehdo y los dos carbonos vecinales al . de la funcin en las cetonas' estn en el mismo plano. -s decir, los enlaces entre estos tomos corresponden a un ngulo de <2=>.

-l grupo carbonilo est polari*ado. La presencia del oxgeno, ms electronegativo que el carbono, hace que tienda a despla*arse la densidad electrnica de la mol+cula y los electrones ? del grupo carbonilo hacia su n)cleo, rodendose de una mayor densidad electrnica, y creando una d+bil carga positiva sobre el carbono alfa, vecino al carbono carbonilo.

,or efecto inductivo del oxgeno, el carbono alfa, origina una carga positiva; esto hace que los hidrgenos unidos a +l sean de carcter cido. -l carbono positivamente, hace que el 1@ unido a +l, se rechace, se debilite el enlace y pueda fcilmente ser abstrado por bases como el hidrxido de sodio. Propiedades D$sicas - ,u$%icas Las propiedades fsicas y qumicas caractersticas de los aldehdos y cetonas estn determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un enlace doble carbono6oxigeno. .omo consecuencia los aldehdos y cetonas poseen un elevado momento dipolar que hace que existan entre sus mol+culas intensas fuer*as de atraccin del tipo dipolo6 dipolo, por lo que estos compuestos tienen puntos de fusin y de ebullicin ms altos que los de los hidrocarburos de anlogo peso molecular. Sin embargo, las mol+culas de aldehdos y cetonas no pueden asociarse mediante enlaces de hidrgeno, por lo que sus puntos de fusin y de ebullicin son ms ba$os que los de los correspondientes alcoholes. .oncretamente, los puntos de ebullicin de los primeros t+rminos de aldehdos y cetonas son unos A=B. ms altos que los de los hidrocarburos del mismo peso molecular y tambi+n unos A=B. ms ba$os que los de los correspondientes alcoholes. -sta diferencia se hace cada ve* menor, como es lgico, al aumentar la cadena hidrocarbonada y perder influencia relativa el grupo funcional. -n cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y cetonas son completamente solubles en agua. l aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada disminuye rpidamente la solubilidad en agua. s, por e$emplo, los aldehdos y cetonas de cadena lineal con ocho o ms tomos de carbono son prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos carbonlicos son muy solubles en disolventes orgnicos apolares, como +ter etlico, benceno, etc. ,or otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgnico, muy utili*ado por su especial

capacidad para disolver tanto compuestos polares %alcoholes, aminas, agua, etc.', como apolares %hidrocarburos, +teres, grasas, etc.'. Preparacin o #$ntesis de (ldeh$dos - Cetonas Son muchos los m+todos que se conocen para la preparacin de aldehdos y cetonas; nosotros describiremos a continuacin los ms importantes8 aG BHidacin de alcoholes

La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas. Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de tomar precauciones especiales. -n cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos carboxlicos correspondientes. -stas oxidaciones se presentan en la forma siguiente8

Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrgeno que pueda eliminarse del carbono que soporta el grupo hidroxilo Las oxidaciones de los alcoholes primarios metanol y etanol, por

calentamiento a C=B . con dicromato de potasio acidificado % D2.r2"E' producen formaldehdo y acetaldehdo, respectivamente8

bG

BHidacin de Metilbenceno.

-ste m+todo es usado para la preparacin de ben*aldehdo, se trata de la oxidacin controlada de los metilbencenos, que involucra la cloracin por radicales libres de un metilbenceno, seguido por el aislamiento del ismero di cloro, que se hidroli*a. La reaccin de hidrlisis del gem6diol es inestable, y se pierde agua para formar el aldehdo.

c)

Reduccin de cloruros de acilo

La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de reali*ar, porque los cidos se reducen con gran dificultad. ,or ello, el

procedimiento utili*ado es convertir primero el cido en su cloruro %cloruro de acilo' que se reduce fcilmente a aldehdo8

,ara impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo de un catali*ador de paladio envenenado %es decir, desactivado' con a*ufre. #$ntesis De Cetonas
a)

Sntesis de Friedel-Crafts.

Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo atacante un halogenuro de acilo, RICBIJ, seg)n la siguiente reaccin8 JICBICl?(l

(rIA K R

(rICBIR JA

Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la cetona ser tambi+n aromtica. Fodernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de fenol por oxidacin cataltica de isopropilbenceno %cumeno'.

bG

BHidacin de alcoholes secundarios.

La oxidacin de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes indicados en la oxidacin de los aldehdos es efectiva para la oxidacin, siendo la oxidacin posterior muy difcil y la cetona es estable.
O R CH R1 H2CrO4 H2SO4 R C R1

OH alcohol 2

cetona

cG

Cloruros de acilo con reactivos or0anocad%io

Gos reactivos organometlicos verstiles de uso constante en la sntesis orgnica son el reactivo de grignard y el reactivo de organocadmio. .uando se trata el reactivo de grignard con el cloruro de cadmio seco %.d.l2' se produce un intercambio metal6metal, por lo que el Fg se reempla*a por el .d, obteniendo de esta forma el reactivo de organocadmio :2.d8

Los reactivos organocadmio son utili*ados para la sntesis de cetonas. La principal limitacin del reactivo de organocadmio consiste en que pueden prepararse slo de haluros o arilos primarios. Ge los compuestos organometlicos comunes, el organocadmio es uno de los menos reactivos con respecto a varios grupos funcionales y el hecho de que reaccione exclusivamente con los cloruros de acilo lo pone como un reactivo muy )til para introducir un grupo ceto en mol+culas que ya contienen un aldehdo, +ter u otra cetona como sustit)yente.

dG

BHidacin Con Per%an0anato De Potasio.

La oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos se suelen reali*ar empleando permanganato de potasio. Se obtienen me$ores rendimientos si se $untan el permanganato y el alcohol en un disolvente no polar utili*ando la catlisis de transferencia de fase. .uando se completa la reaccin, se filtra una solucin acuosa de la sal potsica soluble del cido carboxlico para separarla del F!" 2, y el cido se libera por adicin de un cido mineral ms fuerte.

eG

Reactivo De Lollens.

-l reactivo se prepara por adicin de hidrxido de amonio a una solucin de nitrato de plata, hasta que el precipitado formado se re disuelva. La plata y el hidrxido de amonio forman un comple$o % g %!1#'2"1, plata diamino', que reacciona con el aldehdo. La reaccin es la siguiente8 " .1#5. 1 .G Reactivo De Dehlin0. @ 2 g%!1#'@2 @ #"16 2 g @ .1#.""6 @ H!1# @ 212"

-l reactivo est formado por dos soluciones llamadas y I. La primera es una solucin de sulfato c)prico; la segunda, de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de sodio y potasio %sal de Seignette'. .uando se me*clan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color a*ul intenso por la formacin de un comple$o formado entre el ion c)prico y el tartrato. gregando un aldehdo y calentando suavemente, el color a*ul desaparece y aparece un precipitado ro$o de xido cuproso %.u2"'. La reaccin puede escribirse de la siguiente forma8 " .1#5. 1 0G (dicin De Bisul.ito De #odio. @ 2.u@@ @ H"16 .1#5.5"1 @ .u2" @ 212" "

Los aldehdos y metilcetonas %con un grupo metilo en posicin', reaccionan con bisulfito sdico para dar lugar a un compuesto cristalino8 el Jcompuesto bisulfticoK. :L.1" @ !a1S"# 6666 :L.1"1LS"#!a 3n aldehdo origina un derivado bisulftico de un aldehdo. :L."L.1# @ !a1S"# 666666:L."1 %.1#'LS"#!a 3na cetona origina un derivado bisulftico de una cetona. hG Prueba Del -odo.or%o.

La reaccin de haloformo en que se utili*a el yodo e hidrxido de sodio se llama reaccin del yodoformo. 1ubo un tiempo en que esta se empleaba con frecuencia en las determinaciones de estructura %antes del advenimiento del anlisis espectral por :F!'. -s especfica para detectar las cetonas o los metilcarbinoles. -n el tratamiento con una me*cla de !a"1 y Modo, los compuestos orgnicos que contienen estos grupos funcionales especficos se convierten en la sal soluble de un cido carboxlico %que presenta un tomo de carbono menos', y se observa un precipitado amarillo del yodoformo, .14 #. -l yodoformo tiene un olor caracterstico y un punto de fusin de <<NB, que se emplea para confirmar su presencia. Los compuestos que contienen cualquiera de estos grupos reacciona con yodo en hidrxido de sodio produciendo precipitados de yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que contiene el grupo 5 .1"1.1 # dan una prueba del yodoformo positiva porque primero se oxida a Fetil cetonas.

continuacin, las Fetil cetonas reaccionan con el yodo y el 4on hidrxido para producir yodoformo8

-l grupo al cual se une la funcin 5.".1# o 5.1"1.1#, puede ser arilo, alquilo o hidrgeno. ,or tanto, hasta el etanol y el acetaldehdo dan pruebas positivas del yodoformo.

Conclusin

Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo carbonilo %./"'. -l carbono carbonlico de un aldehdo est unido como mnimo a un hidrgeno %:6.1"', pero el carbono carbonlico de una cetona no tiene hidrgeno %:6 ."6:'. -l formaldehdo es el aldehdo ms sencillo %1.1"'; la acetona %.1#.".1#' es la cetona ms simple. Las propiedades fsicas y qumicas de los aldehdos y las cetonas estn influidas por la gran polaridad del grupo carbonilo. Las mol+culas de aldehdos y cetonas se pueden atraer entre s mediante interacciones polar6polar. -stos compuestos tienen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes alcanos, pero ms ba$os que los alcoholes correspondientes. Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno, y los de ba$o peso molecular son totalmente solubles en agua. Los aldehdos y cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. ,or lo general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas y son buenos agentes reductores. 3n aldehdo puede oxidarse al correspondiente cido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior.

Biblio0ra.$a

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